ОСТ 34-70-953.23-92. Отраслевой стандарт. Воды производственные тепловых электростанций. Методы определения кислорода
(утв. и введен в действие Приказом Минтопэнерго России от 30.11.1992 № 189а)
Примечание
С 01.07.2003 в связи с вступлением в силу Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ отраслевые стандарты не относятся к нормативным документам по стандартизации. До вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования (в том числе стандарты отраслей) носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям и условиям, указанным в п. 1 ст. 46 названного закона, за исключением случаев, предусмотренных ст. 5. С 01.07.2016 виды документов по стандартизации установлены ст. 14 Федерального закона от 29.06.2015 № 162-ФЗ. Документ введен в действие с 1 июля 1993 года. Взамен Инструкции по эксплуатационному анализу воды и пара на тепловых электростанциях в части определения растворенного кислорода (разделы 26, 27).
ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Утвержден и введен в действие Приказом Минтопэнерго РФ от 30.11.1992 № 189а.
2. Исполнители Ю.М. Кострикин, д.т.н.; Н.М. Калинина, О.М. Штерн, С.Ю. Петрова, Г.К. Корицкий, Л.Н. Федешева (ВТИ).
3. Зарегистрирован в Центральном государственном фонде стандартов и технических условий за № 8437260 от 28.12.1992.
4. Срок первой проверки — 1998 г., периодичность проверки — 5 лет.
5. Взамен Инструкции по эксплуатационному анализу воды и пара на тепловых электростанциях (М.: СПО Союзтехэнерго, 1979) в части определения растворенного кислорода (разделы 26, 27).
6. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на которые ссылка | Номер пункта, подпункта, перечисление приложений |
|---|---|
| ГОСТ 61-75 | 2 |
| ГОСТ 435-77 | 2 |
| ГОСТ 612-75 | 2 |
| ГОСТ 1770-74 | 2 |
| ГОСТ 3118-77 | 2 |
| ГОСТ 3760-79 | 2 |
| ГОСТ 4147-74 | 2 |
| ГОСТ 4165-78 | 2 |
| ГОСТ 4202-75 | 2 |
| ГОСТ 4204-77 | 2 |
| ГОСТ 4232-74 | 2 |
| ГОСТ 4328-77 | 2 |
| ГОСТ 4463-76 | 2 |
| ГОСТ 4478-78 | 2 |
| ГОСТ 4520-78 | 2 |
| ГОСТ 4525-77 | 2 |
| ГОСТ 5845-79 | 2 |
| ГОСТ 6038-79 | 2 |
| ГОСТ 10163-76 | 2 |
| ГОСТ 18300-87 | 2 |
| ГОСТ 20292-74 | 2 |
| ГОСТ 24104-88 | 2 |
| ГОСТ 25336-82 | 2 |
| ОСТ 6-01-301-74 (ос.ч. 18) | 2 |
| ОСТ 34-70-953.1-88 | 1 |
| ОСТ 34-70-953.2-88 | 2 |
| ТУ 6-09-29-76 | 2 |
| ТУ 6-09-714-71 | 2 |
| ТУ 6-09-1040-71 | 2 |
| ТУ 6-09-2540-87 | 2 |
| ТУ 6-09-4530-77 | 2 |
Настоящий стандарт распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает методы определения кислорода в питательных водах паровых котлов, в конденсатах турбин, а также в сетевой и подпиточной водах тепловых сетей.
Методы определения кислорода могут быть использованы при анализе производственных вод атомных электростанций.
1. ОТБОР ПРОБ
Отбор проб — по ОСТ 34-70-953.1 со следующими дополнениями.
Отбор проб воды производят одновременно в две склянки одинаковой емкости. Для этого на штуцер пробоотборной точки надевают каучуковую трубку, соединенную с тройником типа «гребенки». К последнему присоединяют две стеклянные трубки, которые опускают в пробоотборные склянки, установленные на дно ведра или специальной кружки, глубина которых должна на 7 — 10 см превышать высоту склянок.
Перед отбором проб все трубки должны быть промыты током анализируемой воды, причем для удаления из трубок воздуха целесообразно во время промывки несколько раз их поднимать. Истечение воды должно быть спокойным со скоростью 500 — 600 см3/мин.
После того, как через склянки пройдет десятикратный объем анализируемой воды, не прекращая ее поступления, осторожно вынимают стеклянные трубочки из склянок и сразу же вводят реактивы.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Шкаф сушильный СНОЛ-3,5/3-М-2 У 4,2 или другой марки.
Бюретки без крана по ГОСТ 20292 вместимостью 25, 50 и 100 см3.
Пипетки по ГОСТ 20292 вместимостью 1, 2, 3, 5 см3.
Склянки с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336 вместимостью 300 см3 и 500 см3.
Колбы конические с пришлифованными пробками и без пробок по ГОСТ 25336 вместимостью 500 и 800 см3.
Воронки простые конусообразные с коротким стеблем по ГОСТ 25336.
Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 200, 250, 500 см3.
Стаканы химические термостойкие с носиком по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 200 см3.
Цилиндры измерительные с носиком по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 250 см3.
Склянки кислородные с притертыми пробками вместимостью 100 — 120 см3.
Марганец хлористый — по ГОСТ 612.
Марганец сернокислый — по ГОСТ 435.
Калий йодистый — по ГОСТ 4232.
Калий йодноватокислый (йодат) — по ГОСТ 4202.
Йод фиксанал — по ТУ 6-09-2540.
Кислота серная — по ГОСТ 4204.
Кислота соляная — по ГОСТ 3118.
Натрия гидроокись — по ГОСТ 4328.
Калия гидроокись — по ОСТ 6-01-301-74.
Натрия тиосульфат, фиксанал — по ТУ 6-09-2540.
Индикатор метиловый оранжевый — по ТУ 6-09-4530.
Индикатор метиленовый голубой — по ТУ 6-09-29.
Глицерин — по ГОСТ 6259.
Спирт этиловый ректификованный технический — по ГОСТ 18300.
Д-глюкоза — по ГОСТ 6038.
Ртуть азотнокислая, окисная — по ГОСТ 4520.
Калий-натрий виннокислый (сегнетова соль) — по ГОСТ 5845.
Кобальт хлористый — по ГОСТ 4525.
Медь сернокислая — по ГОСТ 4165.
Железо хлорное — по ГОСТ 4147.
Индигокармин — по ТУ 6-09-714.
Крахмал — по ГОСТ 10163.
Вода очищенная — по ОСТ 34-70-953.2.
Кислота сульфосалициловая — по ГОСТ 4478 с массовой долей 30%.
Натрий фтористый кристаллический — по ГОСТ 4463.
Индикатор ПАН — по МРТУ 6-09-1074 с массовой долей 0,1%.
Индикатор «мурексид» — по ТУ 6-09-1040 с массовой долей 0,3%.
Кислота уксусная ледяная — по ГОСТ 61.
Трилон Б, фиксанал — по ТУ 6-09-2540.
3. ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАСТВОРЕННОГО КИСЛОРОДА
3.1. Сущность метода заключается в окислении кислородом в щелочной среде марганца двухвалентного до высших по степени окисления соединений марганца четырехвалентного и на способности последних в кислой среде выделять из йодистого калия свободный йод в количестве, соответствующем содержанию растворенного в воде кислорода.
Чувствительность метода — 50 мкг/дм3.
3.2 Приготовление рабочих растворов
3.2.1 Раствор хлористого или сернокислого марганца
45 г MnCl_{2} \cdot 4H_{2}O или 55 г MnSO_{4} \cdot 5H_{2}O растворяют в 100 см3 очищенной воды. Раствор фильтруют через бумажный фильтр. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.
3.2.2 Щелочной раствор йодистого калия или натрия
36 г натрия или калия гидроокиси, 20 г йодистого калия и 0,05 г йодноватокислого калия растворяют в 100 см3 очищенной воды. Хранят в склянке из темного стекла в течение 10 дней.
3.2.3 Раствор серной кислоты
Концентрированная серная кислота разбавляется очищенной водой в отношении 1:1. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.
3.2.4 Раствор крахмала с массовой долей 1%
Растворяют 1 г крахмала примерно в 20 см3 очищенной воды и вливают эту суспензию в 80 см3 кипящей очищенной воды. Раствор пригоден в течение двух суток.
3.2.5. Раствор йода концентрации c(1/2I_{2}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} готовят из фиксанала, а затем разбавлением точно в 10 раз. Раствор йода концентрации c(1/2I_{2}) = 0,01\text{моль}/\text{дм}^{3} готовят в день употребления.
3.2.6 Раствор тиосульфата натрия концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,01\text{моль}/\text{дм}^{3}
Сначала готовят раствор концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} из фиксанала, а затем разбавлением этого раствора точно в 10 раз, непосредственно перед употреблением, получают раствор концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,01\text{моль}/\text{дм}^{3} . Раствор неустойчив.
3.3 Проведение анализа
В две склянки одинакового объема отбирают пробу, как описано в п. 1. Оставляя склянки под водой, в одну из склянок вводят 1 см3 раствора соли марганца и 1 см3 щелочного раствора йодистого калия. Во вторую склянку вводят 3 см3 кислоты. Затем обе склянки плотно закрывают притертыми пробками, вынимают из воды и перемешивают содержимое каждой.
В первую склянку после оседания осадка приливают 3 см3 кислоты, закрывают пробкой и перемешивают. Во вторую склянку добавляют 1 см3 щелочного раствора йодистого калия и 1 см3 раствора соли марганца, закрывают пробкой и перемешивают.
Затем в две одинаковые конические колбы вводят точно по 2 см3 раствора йода концентрации c(1/2I_{2}) = 0,01\text{моль}/\text{дм}^{3} и все содержимое склянок переливают в эти колбы. Закрыв колбы часовыми стеклышками или притертыми пробками, оставляют их в темном месте на 5 мин, после чего титруют содержимое колб раствором тиосульфата натрия концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,01\text{моль}/\text{дм}^{3} до светло-желтой окраски, после чего добавляют 1 см3 раствора крахмала и продолжают титровать до полного обесцвечивания жидкости.
3.4 Обработка результатов
Концентрацию кислорода в миллиграммах на кубический дециметр вычисляют по формуле
где a_{1} — расход раствора тиосульфата на титрование объема жидкости в первой склянке, см3;
a_{2} — расход раствора тиосульфата на титрование объема жидкости во второй склянке, см3;
0,08 — количество миллиграммов кислорода, соответствующее 1 см3 раствора тиосульфата концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,01\text{моль}/\text{дм}^{3} ;
0,005 — поправка на содержание кислорода, растворенного в введенных реактивах (в 1 см3 соли марганца и 1 см3 щелочного раствора йодистого калия);
V — объем пробы, взятый для анализа, см3.
Суммарные погрешности результатов определения растворенного кислорода йодометрическим методом с доверительной вероятностью P = 0,95 указаны в табл. 1.
| Концентрация кислорода (O_{2}) , мкг/дм3 | 50 | 100 | 200 |
|---|---|---|---|
| Суммарная погрешность определения, % | +/- 40 | +/- 20 | +/- 10 |
4. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА С ПРИМЕНЕНИЕМ ИНДИКАТОРА МЕТИЛЕНОВОГО ГОЛУБОГО
4.1. Сущность метода основана на свойстве метиленового голубого изменять окраску. Под действием восстановителей вещество превращается в бесцветную лейкоформу, при окислении вновь образуется синее окрашивание.
Чувствительность метода — 5,0 мкг/дм3.
4.2 Приготовление рабочих растворов
4.2.1 Раствор метиленового голубого
В мерной колбе вместимостью 500 см3 растворяют 125 мг индикатора и 1,2 г глюкозы в 50 см3 очищенной воды и доводят глицерином до метки. Реактив хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла в месте, защищенном от прямого освещения солнечными лучами.
4.2.2 Раствор метиленового голубого с применением редуктора
В мерной колбе вместимостью 500 см3 растворяют 125 мг метиленового голубого в 40 см3 этилового спирта, добавляют 10 см3 раствора концентрированного аммиака, 160 см3 глицерина, доводят до метки очищенной водой, хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла. Раствор устойчив в течение нескольких месяцев.
4.2.3 Щелочной водный раствор калия гидроокиси с массовой долей 30%
Растворяют 30 г калия гидроокиси в 70 см3 очищенной воды. Раствор устойчив, хранят в полиэтиленовом сосуде.
4.2.4 Раствор серной кислоты с массовой долей 5%
Осторожно приливают 10 см3 концентрированной серной кислоты к 190 см3 очищенной воды. Раствор устойчив, его хранят в склянке с притертой пробкой.
4.2.5 Раствор азотной кислоты с массовой долей 5%
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 отмеривают 55 см3 концентрированной азотной кислоты, доливают до метки очищенной водой, перемешивают. Раствор устойчив. Хранят в склянке с пришлифованной пробкой.
4.2.6 Раствор азотнокислой ртути с массовой долей 10%
Растворяют 20 г азотнокислой ртути в 100 см3 очищенной воды, добавляют азотной кислоты с массовой долей 5% до полного растворения соли и доливают очищенной водой до общего объема 200 см3. Раствор устойчив в течение месяца. Хранят в склянке из темного стекла.
4.2.7 Восстановленный раствор метиленового голубого с жидким восстановителем
Смешивают 50 см3 глицеринового раствора метиленового голубого, приготовленного по п. 4.2.1, с 1 см3 раствора калия гидроокиси, приготовленного по п. 4.2.3. Раствор заливают в бюретку соответствующей емкости с подсоединенным к ней тонким, хорошо оттянутым стеклянным носиком. Раствор устойчив в течение 7 дней.
4.2.8 Редуктор с амальгамированным цинком
Редуктором может служить бюретка с притертым краном на конце. Для приготовления амальгамы цинка берут 50 г гранулированного цинка, помещают его в стакан и промывают раствором серной кислоты с массовой долей 5%. Затем, слив кислоту, промывают очищенной водой и заливают раствором азотнокислой ртути, приготовленной по п. 4.2.6. Гранулы цинка перемешивают до образования на них блестящего слоя амальгамы. Полученный амальгамированный цинк промывают водой до нейтральной реакции. Приготовленный цинк пересыпают в бюретку-редуктор, заполненную водой; воду сливают, бюретку с цинком заполняют рабочим раствором метиленового голубого. Эту порцию сливают и снова заполняют этим же раствором. Для этого нижний конец бюретки опускают в стакан с раствором метиленового голубого и через верхнее отверстие бюретки, через подсоединенную трубочку, засасывают раствор в бюретку-редуктор. Если заполнять редуктор раствором сверху, то в нем остаются пузырьки воздуха, которые мешают определению. Восстановление реактива до лейкосоединения проходит в течение двух часов. С течением времени процесс амальгамирования замедляется, поэтому периодически (через 10 — 15 дней) производят переамальгамирование цинка.
4.3 Приготовление стандартного раствора метиленового голубого
В мерную колбу вместимостью 500 см3 вводят 4,7 см3 глицеринового приготовленного (по п. 4.2.1) или спиртовоглицеринового (по п. 4.2.2) раствора метиленового голубого и доводят до метки очищенной водой. Полученный синий раствор по интенсивности окраски соответствует концентрации кислорода 100 мкг/дм3.
4.4 Проведение анализа
4.4.1. В пробу воды, отобранную по п. 1, если температура жидкости не превышает 25 °C, быстро вводят в пробоотборную склянку щелочно-глицериновый восстановленный раствор метиленового голубого. Если же температура отобранной пробы воды превышает 25 °C, то пользуются редуктором, заполненным амальгамированным цинком. Для этого вначале из бюретки или бюретки-редуктора выливают примерно 1 см3 восстановленного раствора, а затем быстро погрузив конец бюретки или бюретки-редуктора на 7 — 10 мм в горлышко пробоотборной склянки, приоткрыв кран, отмеривают 2,5 см3 раствора, приготовленного по п. 4.2.7 или п. 4.2.2. Под водой склянку плотно закрывают притертой пробкой, вынимают из воды, перемешивают и через 1 — 2 мин сравнивают окраску пробы с окрасками растворов стандартной шкалы, приведенной в табл. 2.
| Объемы стандартного раствора метиленового голубого, см3, отмеренные в колбы вместимостью 200 см3 | Окраска, отвечающая содержанию кислорода, мкг/дм3 |
|---|---|
| 0 | 0 |
| 5 | 2,5 |
| 10 | 5 |
| 20 | 10 |
| 30 | 15 |
| 40 | 20 |
| 60 | 30 |
| 100 | 50 |
4.5 Приготовление шкалы стандартов
Шкалу стандартов готовят разбавлением стандартного раствора метиленового голубого, содержащего 100 мкг/дм3 O_{2} . Для этого в семь мерных колб вместимостью 200 см3 отмеривают 5, 10, 20, 30, 40, 60, 100 см3 стандартного раствора метиленового голубого, в восьмую колбу стандартный раствор не вводят, все колбы доливают очищенной водой до метки. Перемешав растворы, переливают их в склянки и закрывают пробками.
Шкала устойчива в течение 10 суток при хранении ее в темном месте.
5. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ РАСТВОРЕННОГО КИСЛОРОДА С ПРИМЕНЕНИЕМ САФРАНИНА «Т»
5.1. Сущность метода основана на окислении бесцветного восстановленного раствора сафранина «Т» растворенным в воде кислородом с образованием окрашенной в розовый цвет окисленной формы сафранина «Т».
Чувствительность метода — 1 мкг/дм3.
5.2 Приготовление рабочих растворов
5.2.1. Раствор серной кислоты с массовой долей 5% в п. 4.2.4.
5.2.2. Раствор соляной кислоты концентрации c (HCl) = 0,1 моль/дм3 готовят из фиксанала по прилагаемой к нему инструкции, а раствор соляной кислоты концентрации c (HCl) = 0,001 моль/дм3 готовят точным разбавлением в 100 раз приготовленной из фиксанала. Растворы устойчивы. Хранят в склянке с притертой пробкой.
5.2.3 Растворитель
Смешивают 100 см3 глицерина и 150 см3 этилового спирта. Раствор устойчив. Хранят в склянке с пробкой.
5.2.4 Аммиачный раствор сегнетовой соли
Растворяют 35 г сегнетовой соли в 200 см3 очищенной воды, добавляют 650 см3 водного раствора аммиака с массовой долей 20% и доводят до 1000 см3 очищенной водой. Раствор устойчив при хранении в холодильнике.
5.2.5 Водный раствор аммиака с массовой долей 20%
В химический стакан вместимостью 500 см3 отмеривают 400 см3 раствора аммиака с массовой долей 25% и доводят до 500 см3 очищенной водой.
Раствор устойчив, его хранят в полиэтиленовом сосуде.
5.3 Приготовление основного и стандартного растворов
5.3.1 Основной раствор сафранина «Т»
В мерной колбе вместимостью 250 см3 растворяют в растворе соляной кислоты концентрации c (HCl) = 0,001 моль/дм3 1 г сафранина «Т», высушенного в сушильном шкафу при температуре 105 °C до постоянного веса. Объем доливают до метки той же кислотой и перемешивают.
Раствор устойчив, его хранят в склянке с притертой пробкой.
5.3.2 Раствор сафранина «Т» для редуктора
Смешивают 50 см3 основного раствора, 100 см3 растворителя (п. 5.2.3) и 50 см3 аммиачного раствора сегнетовой соли (п. 5.2.4). Смесь тщательно перемешивают.
Раствор устойчив, его хранят в склянке темного стекла.
5.3.3 Стандартный раствор сафранина «Т»
Растворяют 0,1064 г высушенного при 105 °C сафранина «Т» в мерной колбе вместимостью 500 см3 соляной кислоты концентрации c (HCl) = 0,001 моль/дм3. Полученный раствор разбавляют точно в 10 раз такой же соляной кислотой; 1 см3 такого раствора по интенсивности окраски соответствует 1 мкг O_{2} .
5.4 Проведение анализа
Перед проведением анализа готовят редуктор по п. 4.2.8, но амальгамированный цинк заполняют раствором сафранина «Т» по п. 5.3.2. После отбора пробы по п. 1 в пробоотборную склянку вводят 1 см3 лейкосафранина «Т». Для этого из бюретки спускают 0,5 — 1,0 см3 раствора, быстро погружают конец редуктора в горлышко пробоотборной склянки на глубину 7 — 10 мм и, приоткрыв кран, отмеривают 1 см3 раствора лейкосоединения. Под водой склянку плотно закрывают, вынимают из ведерка, перемешивают и через 5 мин сравнивают ее окраску с окрасками растворов стандартной шкалы.
5.5 Приготовление шкалы стандартов
В мерные колбы вместимостью 250 см3 вводят стандартный раствор сафранина «Т» (п. 5.3.3), растворитель (по п. 5.2.3) и раствор соляной кислоты концентрации c (HCl) = 0,001 моль/дм3 в соотношениях, указанных в табл. 3.
6. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОНЦЕНТРАЦИЙ КИСЛОРОДА С ИНДИГОКАРМИНОМ
6.1. Сущность метода основана на связывании в воде кислорода восстановленной формой индигокармина и на сравнении окраски образующего раствора со шкалой стандартов.
Чувствительность метода — 10 мкг/дм3.
6.2 Приготовление рабочих растворов
6.2.1 Глицериновый раствор индигокармина с глюкозой
Взвешивают 0,180 г предварительно подсушенного при температуре 60 °C и растертого в ступке до тонкого порошка индигокармина и 2 г глюкозы. Обе навески растворяют в 50 см3 очищенной воды. После растворения добавляют 750 см3 глицерина. Раствор тщательно перемешивают.
Раствор устойчив, его хранят в темном месте.
6.2.2 Раствор калия гидроокиси с массовой долей 37,5%
Растворяют 37,5 г калия гидроокиси в 62,5 см3 очищенной воды.
Раствор устойчив, его хранят в полиэтиленовом сосуде.
6.2.3 Раствор лейкоиндигокармина
В небольшую склянку вводят 80 см3 раствора индигокармина (по п. 6.2.1) и 20 см3 раствора гидроокиси калия (по п. 6.2.2), тщательно перемешивают, заливают в бюретку-редуктор и оставляют до перехода цвета от темно-красного в лимонно-желтый.
В зависимости от температуры пробы на восстановление требуется от 40 мин до 2 ч.
Раствор пригоден в течение суток.
6.3 Приготовление растворов имитаторов для шкалы стандартов
6.3.1 Раствор хлорного железа
Растворяют 45,06 г FeCl_{3} \cdot 6H_{2}O в химическом стакане в 250 — 300 см3 раствором соляной кислоты с массовой долей 1% и фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см3. Раствор доливают до метки той же соляной кислотой и перемешивают.
Содержание железа в приготовленном растворе определяют объемным трилонометрическим методом. Для этого в коническую колбу вводят 1 см3 раствора хлорного железа, доливают до 100 см3 очищенной водой и вводят 5 см3 раствора соляной кислоты концентрации c (HCl) = 1 моль/дм3. pH раствора должно быть 1 — 2. Раствор нагревают до температуры 70 °C, прибавляют 0,5 см3 сульфосалициловой кислоты и титруют раствором трилона Б концентрации c(\text{ди} - Na - \text{ЭДТА}) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3} до перехода окраски от темно-вишневого цвета в лимонно-желтый.
Расчет концентрации (C) хлорного железа в граммах на кубический дециметр вычисляют по формуле
(\text{С}_{FeCl_{3}}) = \frac{a \cdot k \cdot 13,516 \cdot 1000}{1000 \cdot V} = \frac{a \cdot k \cdot 13,516}{V} ,
где a — расход раствора трилона Б на титрование, см3;
k — коэффициент раствора трилона Б концентрации c(\text{ди} - Na - \text{ЭДТА}) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3} ;
13,516 — количество миллиграммов FeCl_{3} \cdot 6H_{2}O , которому соответствует 1 см3 трилона Б;
V — объем раствора хлорного железа, взятого на титрование, см3.
6.3.2 Раствор сернокислой меди
Растворяют 62,45 г CuSO_{4} \cdot 5H_{2}O в химическом стакане вместимостью 250 — 300 см3 в растворе соляной кислоты с массовой долей 1% и фильтруют в мерную колбу на 1000 см3. Раствор доливают до метки той же соляной кислотой и перемешивают. Концентрацию меди проверяют трилонометрическим методом с индикатором «ПАН».
Для этого в коническую колбу вводят 1 см3 приготовленного раствора сернокислой меди, доливают очищенной водой объем до 100 см3, прибавляют 2 см3 ледяной уксусной кислоты, 4 — 5 капель раствора индикатора «ПАН» с массовой долей 0,1%, нагревают до 40 — 45 °C и титруют раствором трилона Б концентрации c(\text{ди} - Na - \text{ЭДТА}) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3} до перехода красно-фиолетовой окраски в желто-зеленую.
Расчет концентрации сернокислой меди в граммах на кубический дециметр вычисляют по формуле
где a — расход раствора трилона Б на титрование, см3;
k — коэффициент раствора трилона Б концентрации c(\text{ди} - Na - \text{ЭДТА}) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3} ;
12,484 — количество миллиграммов CuSO_{4} \cdot 5H_{2}O , которому соответствует 1 см3 трилона Б;
V — объем раствора сернокислой меди, взятого на титрование, см3.
6.3.3 Раствор хлористого кобальта
Растворяют 59,29 г CoCl_{2} \cdot 6H_{2}O в химическом стакане в 250 — 300 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 1%. Раствор фильтруют в мерную колбу на 1000 см3 и доливают до метки той же соляной кислотой, хорошо перемешивают. Для проверки концентрации кобальта в коническую колбу вместимостью 50 — 100 см3 вводят 1 см3 приготовленного раствора кобальта (воды не добавляют), 5 см3 аммиачного буферного раствора, 4 — 6 капель раствора мурексида с массовой долей 0,3% или крупинку сухого мурексида и титруют раствором трилона Б концентрации c(\text{ди} - Na - \text{ЭДТА}) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3} до перехода желтой окраски в красно-фиолетовую.
Расчет концентрации хлористого кобальта в граммах на кубический дециметр вычисляют по формуле
где a — расход раствора трилона Б на титрование, см3;
k — коэффициент раствора трилона Б концентрации c(\text{ди} - Na - \text{ЭДТА}) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3} ;
11,896 — количество миллиграммов хлористого кобальта CoCl_{2} \cdot 6H_{2}O , которому соответствует 1 см3 трилона Б;
V — объем раствора хлористого кобальта, взятого на титрование, см3.
Все приготовленные растворы имитаторов для шкалы стандартов устойчивы в течение 4 — 5 мес при хранении в темном месте.
6.4 Приготовление шкалы стандартов
Для приготовления шкалы стандартов в мерные колбы вместимостью 250 см3 отмеривают указанные в табл. 4 дозировки растворов. Затем добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты, доливают до метки очищенной водой и перемешивают. Из мерных колб растворы переливают в склянки с притертыми пробками, в каких проводится определение кислорода.
Поправочные коэффициенты растворов стандартов K_{FeCl_{3}} , K_{CuSO_{4}} , K_{CoCl_{2}} вычисляют делением точно определенной концентрации (C) в граммах на кубический дециметр по п. 6.3.1 на соответствующие навески K_{FeCl_{3}} = \frac{(C_{FeCl_{3}})}{45,05} ; K_{CuSO_{4}} = \frac{(C_{CuSO_{4}})}{62,45} ; K_{CoCl_{2}} = \frac{(C_{CoCl_{2}})}{59,24} .
Перерасчет дозировки растворов производят делением количества растворов, указанных в табл. 4, на соответствующие поправочные коэффициенты.
Шкала устойчива в течение месяца.
6.5 Проведение анализа
В пробу, отобранную по п. 1, осторожно под водой вводят раствор лейкоиндигокармина. Для этого из бюретки-редуктора сливают 0,5 — 1,0 см3 раствора, быстро погружают конец редуктора в горлышко пробоотборной склянки на глубину 7 — 10 мм и, приоткрыв кран, отмеривают 2,5 см3 раствора лейкоиндигокармина. Под водой склянку плотно закрывают, вынимают из ведерка, перемешивают содержимое и сравнивают окраску пробы со шкалой стандартов (табл. 4).
Сравнение окраски проб со стандартными растворами проводят при дневном освещении или при лампе дневного света. Сравнение при электрическом освещении с обычными лампами искажает результаты определения. На результаты анализа оказывает влияние присутствие в воде железа. Это влияние устраняется добавлением 0,1 г фтористого натрия в 100 см3 лейкосоединения.
7. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
Суммарная погрешность при визуально-колориметрических методах составляет +/- 15%.