ГОСТ 612-75. Межгосударственный стандарт. Реактивы. Марганец (II) хлористый 4-водный. Технические условия
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10.11.1975 № 2800)
(ред. от 01.06.1985)
Примечание
С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Документ введен в действие с 1 января 1976 года. Взамен ГОСТ 612-67.
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 10 ноября 1975 г. № 2800
МАРГАНЕЦ (II) ХЛОРИСТЫЙ 4-ВОДНЫЙ
Reagents. 4-aqueous manganese chloride (II). Specifications
Дата введения 1 января 1976 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 10.11.75 № 2800
3. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
|---|---|
| ГОСТ 12.1.007-76 | 2а.1 |
| ГОСТ 83-79 | 3.7.1 |
| ГОСТ 84-76 | 3.7.1 |
| ГОСТ 3118-77 | 3.3.1 |
| ГОСТ 3773-72 | 3.7.1 |
| ГОСТ 3885-73 | 2.1; 3.1; 4.1 |
| ГОСТ 4160-74 | 3.7.1 |
| ГОСТ 4204-77 | 3.9.1 |
| ГОСТ 4212-76 | 3.6.1; 3.7.1; 3.8.1 |
| ГОСТ 4517-87 | 3.10 |
| ГОСТ 5457-75 | 3.8.1 |
| ГОСТ 6552-80 | 3.9.1 |
| ГОСТ 6709-72 | 3.3.1; 3.6.1; 3.7.1; 3.8.1 |
| ГОСТ 9293-74 | 3.6.1 |
| ГОСТ 10157-79 | 3.6.1 |
| ГОСТ 10398-76 | 3.2 |
| ГОСТ 10555-75 | 3.5 |
| ГОСТ 10671.5-74 | 3.4 |
| ГОСТ 10929-76 | 3.3.1; 3.4 |
| ГОСТ 19627-74 | 3.7.1 |
| ГОСТ 20490-75 | 3.9.1 |
| ГОСТ 22001-87 | 3.7.4 |
| ГОСТ 25336-82 | 3.3.1 |
| ГОСТ 25664-83 | 3.7.1 |
| ГОСТ 25794.2-83 | 3.9.1 |
| ТУ 6-09-5313-87 | 3.7.1 |
4. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
5. ИЗДАНИЕ (сентябрь 2002 г.) с Изменением № 1, утвержденным в июне 1985 г. (ИУС 10-85)
Настоящий стандарт распространяется на 4-водный марганец (II), представляющий собой кристаллический порошок бледно-розового цвета, хорошо растворимый в воде, гигроскопичен.
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 197,90.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. 4-водный хлористый марганец (II) должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
1.2. По физико-химическим показателям 4-водный хлористый марганец (II) должен соответствовать нормам, указанным в табл. 1.
Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2а.1. 4-водный хлористый марганец (II) относится к веществам 2-го класса опасности (ГОСТ 12.1.007). Предельно допустимая концентрация его в воздухе рабочей зоны в пересчете на MnO2 — 0,3 мг/м3. При увеличении предельно допустимой концентрации продукт токсичен, действует на центральную нервную систему.
2а.2. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты, а также соблюдать правила личной гигиены.
Не допускать попадания препарата внутрь организма.
2а.3. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной механической вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.
Разд. 2а. (Введен дополнительно, Изм. № 1).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1 Правила приемки — по ГОСТ 3885.
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1а. Общие указания по проведению анализа — по нормативно-техническому документу (НТД).
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
3.1 Пробы отбирают по ГОСТ 3885.
Масса средней пробы не должна быть менее 600 г.
3.2 Определение массовой доли 4-водного хлористого марганца (II)
Определение проводят по ГОСТ 10398.
При этом около 0,3000 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют в 100 см3 воды и далее определение проводят комплексонометрическим методом.
Масса 4-водного хлористого марганца (II), соответствующая 1 см3 раствора трилона Б концентрации точно c (ди-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм3 (0,05 М), равна 0,009895.
3.1; 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2.1 — 3.2.3. (Исключены, Изм. № 1).
3.3 Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ
3.3.1 Реактивы и растворы:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709;
кислота соляная по ГОСТ 3118, 25%-ный раствор;
водорода перекись по ГОСТ 10929;
тигель фильтрующий ТФ ПОР10 или ТФ ПОР16 по ГОСТ 25336;
бумага индикаторная универсальная.
3.3.2 Проведение анализа
50,00 г препарата помещают в стакан вместимостью 250 — 300 см3, растворяют в 200 см3 воды, прибавляют по каплям раствор соляной кислоты до pH 3 (определяют по универсальной индикаторной бумаге) и 0,15 см3 перекиси водорода.
Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают в течение 1 ч на кипящей водяной бане. Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный с точностью до четвертого десятичного знака. Остаток на фильтре промывают 100 см3 горячей воды и сушат в сушильном шкафу при 105 — 110 °C до постоянной массы.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:
для препарата чистый для анализа — 1,5 мг;
3.3.1; 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.4 Определение массовой доли сульфатов
Определение проводят по ГОСТ 10671.5. При этом 0,50 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 50 — 100 см3, растворяют в 25 см3 воды, при наличии розовой окраски к раствору добавляют 0,03 — 0,05 см3 перекиси водорода по ГОСТ 10929 и далее определение проводят фототурбидиметрическим методом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса сульфатов не будет превышать:
для препарата чистый для анализа — 0,025 мг;
для препарата чистый — 0,1 мг.
Допускается заканчивать определение визуально.
При разногласиях в оценке массовой доли сульфатов анализ заканчивают фотометрически.
3.5 Определение массовой доли железа
Определение проводят по ГОСТ 10555.
При этом 1,00 г препарата помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, растворяют в 20 см3 воды и далее определение проводят роданидным методом с предварительным окислением железа надсернокислым аммонием.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:
для препарата чистый для анализа — 0,002 мг;
для препарата чистый — 0,01 мг.
Допускается заканчивать определение визуально.
При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ заканчивают фотометрически.
3.4; 3.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.6 Определение массовой доли свинца и меди
3.6.1 Приборы, реактивы и растворы:
мешалка магнитная с магнитом в полиэтиленовой изоляции;
ячейка электролитическая с насыщенным каломельным электродом;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709;
азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293, очищенный от кислорода;
аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157, очищенный от кислорода;
растворы, содержащие свинец, медь и ртуть (II), готовят по ГОСТ 4212;
соответствующим разбавлением готовят растворы с концентрацией свинца и меди 0,01 мг/см3.
3.6.2 Проведение анализа
1,00 г препарата помещают в колбу вместимостью 50 см3, растворяют в 20 см3 воды. Содержимое переносят в электролитическую ячейку, туда же вводят 0,4 см3 раствора ртути. Раствор освобождают от растворенного кислорода, барботируя инертный газ в течение 7 — 10 мин. Присоединяют электроды к полярографу (графитовый электрод — катод), включают мешалку и проводят электролиз перемешиваемого раствора при потенциале (-1,0) В в течение 1 мин. Выключают мешалку и через 30 с регистрируют поляризационную кривую в области потенциалов (-1,0) — (0,0) В при визуально подобранной чувствительности полярографа. Максимальные токи электрорастворения свинца и меди наблюдают соответственно в области потенциалов (-0,50) — (-0,45) В и (-0,25) — (-0,20) В.
Массовую долю свинца и меди в анализируемой пробе определяют методом добавок, для чего в анализируемый раствор добавляют 0,3 см3 раствора свинца и 0,2 см3 раствора меди с концентрацией свинца и меди 0,01 мг/см3 и повторяют определение в тех же условиях.
3.6.3 Обработка результатов
Массовую долю свинца и меди в пробе (X1) в процентах рассчитывают по формуле
X_{1} = \frac{h}{h_{1} - h} \cdot \frac{C \cdot 100}{m \cdot 1000} ,
где h1 — высота пика свинца (меди) в анализируемом растворе, мм;
h — высота пика свинца (меди) в анализируемом растворе с добавкой, мм;
C — масса свинца (меди), добавленная в анализируемый раствор, мг;
m — масса навески препарата, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать 15% относительно вычисляемой концентрации.
3.6.1 — 3.6.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.7 Определение массовой доли цинка
3.7.1 Приборы, реактивы и растворы:
спектрограф типа ИСП-28 или ИСП-30 с однолинзовой системой освещения и трехступенчатым ослабителем;
генератор переменного тока ДГ-2;
угли графитированные для спектрального анализа ос.ч. 7 — 3 диаметром 6 мм; верхний электрод заточен на конус, в нижнем высверлен цилиндрический канал диаметром 4 мм, глубиной 4 мм;
фотопластинки спектрографические типа III или УФШ-3;
натрий сернистокислый 7-водный по ТУ 6-09-5313;
метол 4-метил-аминофенол (сульфат) по ГОСТ 25664;
гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773;
натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по НТД;
натрий углекислый по ГОСТ 83 или натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84;
проявитель метолгидрохиноновый; готовят следующим образом: раствор А — 2 г метола, 10 г гидрохинона и 104 г сернистокислого натрия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют;
раствор Б — 16 г безводного углекислого натрия (или 40 г 10-водного углекислого натрия) и 2 г бромистого калия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют. Затем растворы А и Б смешивают в равных объемах;
фиксаж быстродействующий; готовят следующим образом: 500 г серноватистокислого натрия и 100 г хлористого аммония растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 2 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709;
раствор с концентрацией цинка 1 мг/см3 готовят по ГОСТ 4212;
соответствующим разбавлением готовят растворы с концентрацией цинка 0,1 и 0,01 мг/см3;
марганец (II) хлористый 4-водный, не содержащий цинка, основа для образцов сравнения.
3.7.2 Подготовка к анализу
Подготовка анализируемой пробы.
1,00 г анализируемой пробы растворяют в 3 см3 воды.
Приготовление образцов сравнения.
Для препарата чистый для анализа к 1,00 г основы 4-водного хлористого марганца (II) прибавляют 0,2 см3 раствора с концентрацией цинка 0,01 мг/см3 и 2,8 см3 воды.
Для препарата чистый к 1,00 г основы 4-водного хлористого марганца (II) прибавляют 0,5 см3 раствора с концентрацией цинка 0,1 мг/см3 и 2,5 см3 воды.
Рекомендуемые условия съемки спектрограммы:
сила тока, А..................................................... 12
ширина щели, мм................................................ 0,015
экспозиция, с.................................................... 15
Пластинка заряжается в левую (коротковолновую) часть кассеты.
3.7.3 Проведение анализа
Угольные электроды обжигают при токе съемки в течение 10 с. В кратер еще не остывшего нижнего электрода анода вносят по 0,09 — 0,15 см3 раствора анализируемой пробы или соответствующего образца сравнения.
Высушенный остаток экспонируют. Аналогично регистрируют второй спектр на то же место фотопластинки, производят накалывание в тот же электрод. Таким образом регистрируют по три параллельных спектра анализируемой пробы и образца сравнения.
Спектры анализируемой пробы и образцов сравнения снимают на одной пластинке не менее трех раз, ставя каждый раз новую пару электродов. Щель открывают до зажигания дуги.
3.7.4 Обработка спектрограммы и результатов
Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют, промывают водой, фиксируют, снова тщательно промывают в проточной воде и высушивают на воздухе.
Фотометрируют аналитическую спектральную линию цинка и линию соседнего фона на микрофотометре, пользуясь логарифмической шкалой.
Аналитическая спектральная линия цинка 213,86 нм. Для каждой аналитической пары вычисляют разность почернений ( \Delta S) по формуле
где Sл+ф — почернение линии плюс фона;
По трем значениям разности почернений определяют среднее арифметическое значение ( \Delta S') в анализируемой пробе и образцах сравнения. Значение ( \Delta S') в анализируемой пробе не должно превышать соответствующей величины в образцах сравнения. Допускается определять цинк атомно-абсорбционным методом по ГОСТ 22001.
При разногласиях в оценке массовой доли цинка анализ проводят спектрографическим методом.
3.7.1 — 3.7.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.8 Определение массовой доли кальция, натрия и калия
3.8.1 Приборы, реактивы и растворы:
спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 (или универсального монохроматора) с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, а также пламенный фотометр типа ПФМ;
горелка для воздушно-ацетиленового пламени;
фотоумножители типов ФЭУ-38 и ФЭУ-51;
воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов;
ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709;
марганец (II) хлористый 4-водный по настоящему стандарту квалификации ч.д.а. дважды перекристаллизованный с установленной массой кальция, натрия и калия, 10%-ный раствор — раствор А (массу примесей кальция, натрия и калия определяют на спектрофотометре для пламени методом добавок, при приготовлении растворов сравнения вносят соответствующие поправки);
растворы, содержащие кальций, натрий и калий, готовят по ГОСТ 4212; соответствующим разбавлением готовят раствор с концентрацией кальция, натрия и калия 0,1 мг/см3 — раствор Б.
Все исходные растворы и растворы сравнения, а также воду, применяемую для их приготовления, необходимо хранить в полиэтиленовой или кварцевой посуде.
При работе с ацетиленом следует строго руководствоваться инструкцией по технике безопасности.
3.8.2 Подготовка к анализу
Приготовление анализируемого раствора.
2,00 г препарата помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 30 см3 воды, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Для анализа берут параллельно не менее двух навесок препарата.
Приготовление растворов сравнения.
В шесть мерных колб вместимостью по 100 см3 каждая помещают по 20 см3 раствора А (соответствует 2 г 4-водного хлористого марганца (II), 20 см3 воды и указанные в табл. 2 объемы раствора Б. Объемы растворов в колбах доводят водой до метки и тщательно перемешивают.
3.8.1; 3.8.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.8.3 Проведение анализа
После подготовки прибора в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией по эксплуатации проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, а также анализируемых растворов и растворов сравнения в порядке возрастания содержания примесей кальция, натрия и калия, распыляя после каждого измерения воду. Затем проводят фотометрирование в обратной последовательности, начиная с высшей концентрации, и вычисляют среднее арифметическое значение показаний для каждого раствора, учитывая в качестве поправки отсчет, полученный при фотометрировании воды.
3.8.4 Обработка результатов
По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график для каждого определяемого элемента, откладывая значения интенсивности излучения по оси ординат, массовую доля примеси по оси абсцисс.
Массовую долю кальция, натрия и калия в препарате находят по градуировочному графику.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если массовая доля кальция и суммарные массовые доли натрия и калия не будут превышать допускаемой нормы.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать 15% относительно вычисляемой концентрации.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.9 Определение массовой доли веществ, восстанавливающих марганцовокислый калий
3.9.1 Реактивы и растворы:
калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор концентрации c (1/5 KMnO4) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2;
кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, 85%-ная.
3.9.2 Проведение анализа
16,00 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют в 200 см3 воды. К раствору добавляют 3 см3 серной кислоты, 3 см3 ортофосфорной кислоты и
для препарата чистый для анализа — 0,10 см3 раствора марганцовокислого калия;
для препарата чистый — 0,20 см3 раствора марганцовокислого калия.
Наблюдаемая розовая окраска должна сохраняться в течение 1 мин.
Окраску анализируемого раствора сравнивают с окраской раствора, полученного смешением тех же количеств препарата, кислот и воды, но не содержащего марганцовокислого калия.
Применяемые реактивы и растворы должны быть испытаны с раствором марганцовокислого калия на пригодность для данного определения.
3.10 Определение pH 5%-ного раствора препарата
2,50 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 50 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (ГОСТ 4517), перемешивают и измеряют pH раствора на pH-метре со стеклянным электродом.
3.9.1 — 3.10. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с требованиями ГОСТ 3885.
Вид и тип тары: 2-2, 2-4, 2-5, 11-1 и 11-6 по согласованию с потребителем.
Группа фасовки: III, IV, V, VI, VII.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.2. Продукт перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие 4-водного хлористого марганца (II) требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
5.2. Гарантийный срок хранения препарата — один год со дня изготовления.
5.1; 5.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
Разд. 6. (Исключен, Изм. № 1).