ГОСТ 25794.3-83. Межгосударственный стандарт. Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.05.1983 № 2302)
(ред. 01.12.1990)
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 мая 1983 г. № 2302
МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ДЛЯ ТИТРОВАНИЯ ОСАЖДЕНИЕМ, НЕВОДНОГО ТИТРОВАНИЯ И ДРУГИХ МЕТОДОВ
Reagents. Methods of preparation of standard volumetric solutions for precipitation titration, non-aqueous titration and other titrimetric methods
Дата введения 1 июля 1984 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности СССР.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.05.1983 № 2302.
3. Стандарт соответствует СТ СЭВ 3676-82.
5. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
| ГОСТ 61-75 | 2.3.1 |
| ГОСТ 83-79 | 2.3.1 |
| ГОСТ 1277-75 | 2.2.1 |
| ГОСТ 3118-77 | 2.4.1, 2.8.1 |
| ГОСТ 3273-75 | 2.5.1 |
| ГОСТ 3760-79 | 2.8.1 |
| ГОСТ 4139-75 | 2.1.1, 2.7.1 |
| ГОСТ 4197-74 | 2.8.1 |
| ГОСТ 4204-77 | 2.2.1, 2.4.1 |
| ГОСТ 4217-77 | 2.2.1 |
| ГОСТ 4233-77 | 2.2.1, 2.6.1 |
| ГОСТ 4234-77 | 2.2.1, 2.6.1 |
| ГОСТ 4328-77 | 2.3.1 |
| ГОСТ 4459-75 | 2.2.1 |
| ГОСТ 4461-77 | 2.1.1, 2.6.1, 2.7.1 |
| ГОСТ 4517-87 | 2.6.1, 2.8.1 |
| ГОСТ 4520-78 | 2.7.1 |
| ГОСТ 4521-78 | 2.6.1 |
| ГОСТ 4658-73 | 2.6.1 |
| ГОСТ 4919.1-77 | 2.8.1 |
| ГОСТ 5815-77 | 2.3.1 |
| ГОСТ 5819-78 | 2.3.1 |
| ГОСТ 5821-78 | 2.8.1 |
| ГОСТ 5955-75 | 2.5.1 |
| ГОСТ 6995-77 | 2.5.1 |
| ГОСТ 9293-74 | 2.5.1 |
| ГОСТ 10521-78 | 2.5.1 |
| ГОСТ 10588-75 | 2.5.1 |
| ГОСТ 14870-77 | 2.5.1 |
| ГОСТ 18300-87 | 2.2.1, 2.4.1, 2.6.1 |
| ГОСТ 24363-80 | 2.4.1 |
| ГОСТ 25794.1-83 | 1.1, 2.3.1, 2.4.1 |
| ГОСТ 27067-86 | 2.1.1 |
| ГОСТ 29251-91 | 2.3.1 |
| ТУ 6-09-783-76 | 2.4.1 |
| ТУ 6-09-945-86 | 2.3.1 |
| ТУ 6-09-3501-78 | 2.5.1 |
| ТУ 6-09-5359-88 | 2.1.1, 2.7.1 |
| ТУ 6-09-5360-88 | 2.4.1 |
| ТУ 6-09-5171-84 | 2.3.1 |
| ТУ 6-09-07-1388-84 | 2.3.1 |
| ТУ 6-09-09-304-87 | 2.3.1 |
| ТУ 6-09-2231-82 2.2.1 | |
| ТУ 6-09-2878-84 | 2.3.1 |
| ТУ 6-09-07-1672-88 | 2.6.1 |
| 6. Ограничение срока действия снято по Протоколу Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95). | |
7. Издание (август 2001 г.) с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1990 г. (ИУС 4-91).
Настоящий стандарт распространяется на реактивы и устанавливает методы приготовления следующих титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов и методы проверки их молярной концентрации:
аммоний роданистый, раствор молярной концентрации
c(NH_{4}SCN) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) или
калий роданистый, раствор молярной концентрации
c (KSCN) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации
c(AgNO_{3}) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) и c(AgNO_{3}) = 0,05\text{моль дм}^{3}(0,05\text{н}.) ;
кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации
c(HClO_{4}) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации
c (KOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.);
калия метилат, раствор молярной концентрации
c(CH_{3}OK) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций:
;
;ртуть (II) азотнокислая, раствор молярной концентрации
;натрий азотистокислый, растворы молярных концентраций:
c(NaNO_{2}) = 0,5\text{моль дм}^{3}(0,5\text{н}.) ;
c(NaNO_{2}) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) .
1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ
1.1 Общие указания — по ГОСТ 25794.1.
2. МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ
2.1 Аммоний роданистый, раствор молярной концентрации:
c(NH_{4}SCN) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) или
калий роданистый, раствор молярной концентрации
c(KSCN) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) .
Относительная молекулярная масса — 76,12.
Молярная масса эквивалента — 76,12 г/моль.
Относительная молекулярная масса — 97,18.
Молярная масса эквивалента — 97,18 г/моль.
2.1.1 Реактивы и растворы
Аммоний роданистый по ГОСТ 27067.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, выдержанный при 150 °C до постоянной массы.
Аммоний — железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (железоаммонийные квасцы по ТУ 6-09-5359), насыщенный раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25%, не содержащий окислов азота.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор молярной концентрации c(AgNO_{3}) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по настоящему стандарту (п. 2.2).
2.1.2 Приготовление раствора
7,60 — 8,00 г роданистого аммония растворяют в воде и доводят объем водой до 1 дм3. Раствор хранят в склянке из темного стекла.
2.1.3 Определение коэффициента поправки
30 — 40 см3 раствора азотнокислого серебра, отмеренного бюреткой, помещают в коническую колбу, прибавляют 10 см3 раствора азотной кислоты, 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов и титруют из другой бюретки раствором роданистого аммония, приливая его медленно, небольшими порциями, при постоянном взбалтывании, до появления неисчезающей коричневато-красной окраски жидкости над осадком.
2.1.4 Приготовление раствора точной молярной концентрации
9,7176 г роданистого калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора водой до метки.
2.2. Серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации c(AgNO_{3}) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) и c(AgNO_{3}) = 0,05\text{моль дм}^{3}(0,05\text{н}.)
Относительная молекулярная масса — 169,87.
Молярная масса эквивалента — 169,87 г/моль.
2.2.1 Аппаратура, реактивы, растворы
Электрод серебряный и хлорсеребряный, или насыщенный каломельный, или стеклянный.
Ключ электролитический (мостик), заполненный насыщенным раствором азотнокислого калия.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, насыщенный раствор.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.
Калий хлористый по ГОСТ 4234 или натрий хлористый по ГОСТ 4233, предварительно прокаленные до постоянной массы в муфельной печи при 500 — 600 °C, или стандартный образец натрия хлористого для титрования ГСО I разряда № 4391-88 или ГСО II разряда.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 10%.
Флуоресцеин по ТУ 6-09-2281, раствор в этиловом спирте с массовой долей 0,1%.
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459, насыщенный раствор.
2.2.2 Приготовление раствора
17,00 г азотнокислого серебра для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и 8,50 г для раствора концентрации 0,05 моль/дм3 растворяют в 1 дм3 воды. Раствор хранят в склянке из темного стекла длительное время.
2.1 — 2.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.3 Определение коэффициента поправки
2.2.3.1 Визуальное определение
Формула KCl. Формула NaCl. Относительная молекулярная Относительная молекулярная масса - 74,55. масса - 58,44. Молярная масса эквивалента - Молярная масса эквивалента - 74,55 г/моль. 58,44 г/моль.
Около 0,2000 г хлористого калия или хлористого натрия для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и около 0,1000 г хлористого калия или хлористого натрия для раствора концентрации 0,05 моль/дм3 помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см3 воды, прибавляют 8 — 10 капель раствора флуоресцеина и титруют в защищенном от света месте раствором азотнокислого серебра до окрашивания осадка в розовый цвет.
Допускается определять коэффициент поправки в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора с изменением желтой окраски раствора в точке эквивалентности на красно-коричневую.
2.2.3.2 Потенциометрическое определение
Около 0,1300 г хлористого натрия для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и около 0,1000 г хлористого натрия для раствора концентрации 0,05 моль/дм3 помещают в стакан вместимостью 150 см3, растворяют в 50 см3 воды, добавляют 5 см3 раствора серной кислоты и титруют приготовленным раствором азотнокислого серебра потенциометрически в соответствии с инструкцией к универсальному иономеру.
Вблизи точки эквивалентности раствор азотнокислого серебра добавляют порциями по 0,1 см3, отмечая потенциал раствора (E, мВ).
Точный объем раствора азотнокислого серебра, израсходованного на титрование (V), в кубических сантиметрах вычисляют по формуле
V = V_{0} + \frac{\Delta V \cdot \Delta E_{\text{р}}}{\Delta E_{\text{р}} - \Delta E_{\text{п}}} ,
где V_{0} — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование при последней положительной разности величин \Delta E , см3;
\Delta E_{\text{р}} — последнее положительное значение разности величин \Delta E , мВ;
\Delta E_{\text{п}} — первое отрицательное значение разности величин \Delta E , мВ;
\Delta V — объем добавляемой порции раствора азотнокислого серебра, см3.
Коэффициент поправки вычисляют по ГОСТ 25794.1-83, п. 1.8.1.
Пример расчета точного объема азотнокислого серебра, израсходованного на титрование, и коэффициента поправки приведен в Приложении.
2.3. Кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации c(HClO_{4}) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.) .
Относительная молекулярная масса — 100,46.
Молярная масса эквивалента — 100,46 г/моль.
2.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Бюретка 1(7)-2-10 по ГОСТ 29251.
Электроды стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815 с предварительно определенной плотностью.
Анилин по ГОСТ 5819, свежеперегнанный, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 5%, годен для применения в течение 15 — 20 сут при хранении в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой.
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, проверенная на соответствие массовой доли основного вещества норме (99,8 +/- 0,3)%.
Кислота хлорная по ТУ 6-09-2878, раствор с массовой долей 70 или 30%; предварительно определяют массовую долю основного вещества или плотность раствора хлорной кислоты. Для определения массовой доли основного вещества 2 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 70% или 5 г раствора хлорной кислоты с массовой долей 30% титруют раствором гидроокиси натрия в присутствии раствора метилового оранжевого и по таблицам находят соответствующую плотность либо плотность определяют ареометром с погрешностью не более 0,001 г/см3 и по таблицам находят соответствующую массовую долю кислоты.
Калий гидрофталат (калий фталевокислый кислый по ТУ 6-09-09-304), выдержанный при 120 °C в течение 2 ч и проверенный на содержание основного вещества.
Кристаллический фиолетовый (индикатор) по ТУ 6-09-07-1388, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,5%.
Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171, раствор с массовой долей 0,1%.
Метиловый фиолетовый (индикатор) по ТУ 6-09-945, раствор в уксусной кислоте с массовой долей 0,2%.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации c (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Натрий углекислый по ГОСТ 83, предварительно прокаленный при 270 — 300 °C до постоянной массы, с массовой долей основного вещества (100,0 +/- 0,2)%. Условия и контроль полноты прокаливания, а также определение массовой доли основного вещества — по ГОСТ 25794.1.
2.2.3.1 — 2.3.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.2 Приготовление раствора
2.3.2.1. Объем раствора хлорной кислоты, необходимый для приготовления 1 дм3 уксуснокислого раствора хлорной кислоты концентрации c(HClO_{4}) = 0,1\text{мольдм}^{3} , (V) в кубических сантиметрах вычисляют по формуле
V = \frac{10,046 \cdot 100}{A\rho} , (1)
где A — массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;
\rho — плотность применяемого раствора хлорной кислоты, г/см3;
10,046 — 0,1 молярной массы эквивалента хлорной кислоты.
В связи с тем, что применяемый раствор хлорной кислоты содержит воду и при введении его в ледяную уксусную кислоту попадает некоторое количество воды, мешающее в дальнейшем титрованию, это количество воды следует связать уксусным ангидридом.
2.3.2.2 Необходимый для этого объем уксусного ангидрида (V_{1}) в кубических сантиметрах вычисляют по формуле
V_{1} = \frac{(100 - A) \cdot V \cdot \rho \cdot 102,09}{100 \cdot 18,02\rho_{i}} , (2)
где (100 — A) — массовая доля воды в применяемом растворе хлорной кислоты, %;
A — массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;
V — объем применяемого раствора хлорной кислоты, рассчитанный для приготовления титрованного раствора, см3;
\rho — плотность применяемого раствора хлорной кислоты, г/см3;
\rho_{i} — плотность уксусного ангидрида, г/см3;
102,09 — относительная молекулярная масса уксусного ангидрида;
18,02 — относительная молекулярная масса воды.
2.3.2.3. Для приготовления уксуснокислого раствора хлорной кислоты рассчитанный объем применяемого раствора исходной хлорной кислоты (V см3) медленно, при перемешивании вливают из бюретки в мерную колбу вместимостью 1 дм3 с ледяной уксусной кислотой, прибавляют из бюретки рассчитанный объем уксусного ангидрида (V_{1}\text{см}^{3}) , перемешивают, доводят объем раствора уксусной кислотой до метки и снова перемешивают. Раствор годен для применения 24 ч.
2.3.2.1 — 2.3.2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.3. При титровании легкоацетилирующихся первичных и вторичных аминов не должно быть избытка уксусного ангидрида в уксуснокислом растворе хлорной кислоты. Массовая доля уксусного ангидрида в уксусной кислоте не должна превышать 0,001% (п. 2.3.4). В противном случае для связывания воды должен быть добавлен соответственно меньший объем уксусного ангидрида.
2.3.4 Определение примеси уксусного ангидрида в уксусной кислоте
50 см3 уксусной кислоты отмеривают цилиндром в сухую коническую колбу вместимостью 100 см3 (с пришлифованной пробкой), добавляют пипеткой 10 см3 раствора анилина, закрывают колбу пробкой, раствор перемешивают и выдерживают в течение 10 мин. Затем добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового и титруют из бюретки уксуснокислым раствором хлорной кислоты до перехода окраски раствора в зеленую.
Если при обратном титровании изменение окраски раствора наступает от нескольких капель уксуснокислого раствора хлорной кислоты (что указывает на значительное содержание ангидрида в анализируемой кислоте), следует ввести дополнительное количество анилина и снова выдержать в течение 10 мин.
Одновременно таким же образом титруют введенный объем раствора анилина.
Массовую долю уксусного ангидрида (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{(V - V_{1}) \cdot 0,01021 \cdot 100}{50 \cdot 1,049} , (3)
где V — объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование раствора анилина, см3;
V_{1} — объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованный на обратное титрование, см3;
0,01021 — масса уксусного ангидрида, соответствующая 1 см3 уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм3, г;
1,049 — плотность уксусной кислоты, г/см3.
2.3.5 Определение коэффициента поправки
Относительная молекулярная масса — 105,99.
Молярная масса эквивалента — 52,95 г/моль.
0,0800 — 0,1000 г углекислого натрия помещают в сухую коническую колбу с пришлифованной пробкой, прибавляют 25 см3 уксусной кислоты, перемешивают до растворения, добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового или метилового фиолетового и титруют уксуснокислым раствором хлорной кислоты визуально до перехода окраски раствора в зеленую (цвет раствора при титровании меняется от фиолетового к синему, от синего к зеленому, концом титрования считают переход от сине-зеленого к чисто-зеленому); или потенциометрически со стеклянным и хлорсеребряным (или насыщенным каломельным) электродами.
При этом стеклянный электрод перед определением выдерживают в ледяной уксусной кислоте в течение 1 сут.
Допускается определять коэффициент поправки по калию фталевокислому кислому (масса навески для титрования около 0,5000 г).
Если коэффициент поправки устанавливают и раствор применяют при различных температурах, то вводят температурную поправку. Для этого объем раствора хлорной кислоты, израсходованный на титрование анализируемого раствора, в кубических сантиметрах умножают на 1 - (\Delta t \cdot 0,001) , если титруют при более высокой температуре, или на 1 + (\Delta t \cdot 0,001) , если титруют при более низкой температуре, чем та, при которой устанавливают коэффициент поправки ( \Delta t — разность температур в градусах Цельсия).
При необходимости проведения контроля массовой доли воды в уксуснокислом растворе хлорной кислоты используют метод с применением реактива Фишера по ГОСТ 14870.
Титрование следует проводить в условиях, исключающих попадание влаги.
2.4 Калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации c (KOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.)
Относительная молекулярная масса — 56,11.
Молярная масса эквивалента — 56,11 г/моль.
2.4.1 Реактивы и растворы
Калия гидроокись по ГОСТ 24363.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор молярной концентрации 
или
кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор молярной концентрации c (HCl) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.); растворы готовят и устанавливают коэффициент поправки по ГОСТ 25794.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт, или 1-пропанол по ТУ 6-09-783.
Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор с массовой долей 1%.
2.4.2 Приготовление раствора
30 г гидроокиси калия растворяют в широкогорлой колбе в 1 дм3 спирта. После отстаивания в колбе, закрытой пробкой, в течение 24 ч раствор быстро декантируют в склянку из темного стекла и сразу закрывают резиновой пробкой, обернутой тонкой фторопластовой или полиэтиленовой пленкой.
Раствор неустойчив при хранении.
Коэффициент поправки устанавливают в день применения.
Допускается готовить раствор гидроокиси калия в 1-пропаноле.
2.4.3. 30 — 40 см3 раствора серной или соляной кислоты отмеряют бюреткой в коническую колбу, добавляют 2 — 3 капли раствора фенолфталеина и титруют из другой бюретки раствором гидроокиси калия до появления розовой окраски раствора.
2.5 Калия метилат, раствор молярной концентрации c(CH_{3}OK) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.)
Относительная молекулярная масса — 70,13.
Молярная масса эквивалента — 70,13 г/моль.
2.5.1 Реактивы и растворы
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Кислота бензойная по ГОСТ 10521.
Бензол по ГОСТ 5955, предварительно обезвоженный следующим образом: бензол кипятят в перегонном аппарате с дефлегматором до тех пор, пока перегонится около 25% объема. Остаток охлаждают в аппарате. Колбу с остатком отделяют от аппарата и предохраняют от попадания в нее влаги при хранении.
Диметилформамид по ГОСТ 20289, предварительно обезвоженный по ГОСТ 14870.
Калий металлический по ГОСТ 10588 или натрий металлический по ГОСТ 3273.
Метанол-яд по ГОСТ 6995, предварительно обезвоженный по ГОСТ 14870.
Тимоловый синий (индикатор) по ТУ 6-09-3501, раствор в безводном метиловом спирте с массовой долей 0,3%.
2.5.2 Приготовление раствора
В мерной колбе вместимостью 1 дм3 осторожно в атмосфере азота в охлажденной смеси 20 см3 метанола и 50 см3 безводного бензола растворяют очень малыми дозами 4,00 г металлического калия (после тщательного удаления поверхностного слоя и ополаскивания безводным бензолом).
После растворения калия добавляют столько безводного метанола, чтобы раствор стал прозрачным и исчезла вторая фаза. Затем добавляют безводный бензол до помутнения раствора, затем снова метанол до осветления раствора. Этот процесс повторяют до получения 1 дм3 прозрачного раствора.
Приготовленный раствор предохраняют от действия света, влаги, углекислоты. Коэффициент поправки устанавливают в день применения. Необходимо соблюдать меры предосторожности при работе с огнеопасными растворителями.
2.5.3 Определение коэффициента поправки
Относительная молекулярная масса — 122,12.
Молярная масса эквивалента — 122,12 г/моль.
0,1000 — 0,1100 г бензойной кислоты помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 20 см3 диметилформамида, добавляют 2 капли раствора тимолового синего и титруют приготовленным раствором метилата калия в атмосфере азота до синего окрашивания, при этом шлифы бюретки смазывают бензолостойкой смазкой.
В результат определения, при необходимости, вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.5.4. Допускается применять раствор метилата натрия, который готовят аналогичным образом из навески 2,20 — 2,50 г металлического натрия.
2.6 Ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций:
,
.Формула Hg_{2}(NO_{3})_{2} \cdot 2H_{2}O .
Относительная молекулярная масса — 561,22.
Молярная масса эквивалента — 280,61 г/моль.
2.6.1 Реактивы и растворы
Дифенилкарбазон или дифенилкарбазид по ТУ 6-09-07-1672, раствор в этиловом спирте с массовой долей 1%.
Калий хлористый по ГОСТ 4234 или натрий хлористый по ГОСТ 4233, предварительно прокаленный до постоянной массы при 500 — 600 °C, или стандартный образец натрия хлористого для титриметрии ГСО I разряда № 4391-88 или ГСО II разряда.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25%, готовят по ГОСТ 4517.
Ртуть (I) азотнокислая 2-водная по ГОСТ 4521.
Ртуть по ГОСТ 4658.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.
2.3.4 — 2.6.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.6.2 Приготовление растворов
К 1 дм3 воды, содержащему 40 см3 раствора азотной кислоты для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и 20 см3 для раствора концентрации 0,05 моль/дм3, добавляют азотнокислую ртуть (I) в количестве 28,10 г для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и 14,05 г для раствора концентрации 0,05 моль/дм3. После растворения добавляют 1 — 2 капли металлической ртути. Раствор годен к употреблению через 2 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла длительное время.
2.6.3 Определение коэффициента поправки
Формула KCl. Формула NaCl. Относительная молекулярная Относительная молекулярная масса - 74,55. масса - 58,44. Молярная масса эквивалента - Молярная масса эквивалента - 74,55 г/моль. 58,44 г/моль.
0,2000 — 0,2500 г хлористого калия или хлористого натрия для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 и 0,1000 — 0,1200 г для раствора концентрации 0,05 моль/дм3 растворяют в 50 см3 воды, прибавляют 5 см3 раствора азотной кислоты и титруют раствором азотнокислой ртути (I), добавляя его в объеме, меньшем теоретически вычисленного на 0,5 — 1,0 см3, затем добавляют 0,2 см3 раствора дифенилкарбазона или дифенилкарбазида и продолжают титрование при тщательном перемешивании до перехода окраски от голубоватой к сине-фиолетовой.
2.7. Ртуть (II) азотнокислая, раствор молярной концентрации 
Формула Hg(NO_{3})_{2} \cdot H_{2}O .
Относительная молекулярная масса — 342,52.
Молярная масса эквивалента — 171,26 г/моль.
2.7.1 Реактивы и растворы
Аммоний — железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (квасцы железоаммонийные по ТУ 6-09-5359), насыщенный раствор, к которому добавлена концентрированная азотная кислота по каплям до исчезновения бурой окраски раствора.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, выдержанный при 150 °C до постоянной массы.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная и раствор с массовой долей 25%.
Ртуть (II) азотнокислая, 1-водная по ГОСТ 4520.
2.7.2 Приготовление раствора
17,00 г азотнокислой ртути (II) растворяют в воде, содержащей 30 см3 раствора азотной кислоты, и объем доводят водой до 1 дм3. Раствор годен к употреблению через 2 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла длительное время.
2.7.3 Определение коэффициента поправки
Относительная молекулярная масса — 97,18.
Молярная масса эквивалента — 97,18 г/моль.
0,3000 — 0,4000 г роданистого калия помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см3 воды, прибавляют 5 см3 раствора азотной кислоты, 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов и титруют раствором азотнокислой ртути (II) до обесцвечивания раствора.
2.8 Натрий азотистокислый, растворы молярных концентраций:
c(NaNO_{2}) = 0,5\text{моль дм}^{3}(0,5\text{н}.)
c(NaNO_{2}) = 0,1\text{мольдм}^{3}(0,1\text{н}.)
Относительная молекулярная масса — 69,00.
Молярная масса эквивалента — 69,0 г/моль.
2.8.1 Аппаратура, реактивы, растворы
Электроды платиновый и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197.
Сульфаниламид перекристаллизованный, высушенный при 105 °C до постоянной массы.
Бумага йодкрахмальная, готовят по ГОСТ 4517.
Бумага «конго», готовят по ГОСТ 4919.1.
Кислота сульфаниловая по ГОСТ 5821, дважды перекристаллизованная из кипящей воды (растворимость в 100 г воды 0,8 г при 10 °C, 6,6 г при 100 °C). Препарат выдерживают в сушильном шкафу при 120 °C в течение 2 ч, затем растирают в ступке в мелкий порошок и снова выдерживают при 140 °C до постоянной массы.
2.8.2 Приготовление растворов
34,50 г азотистокислого натрия для раствора концентрации 0,5 моль/дм3 или 7,00 г для раствора 0,1 моль/дм3 растворяют в воде и доводят объем до 1 дм3.
2.8.3 Определение коэффициента поправки
По сульфаниловой кислоте (визуально).
Относительная молекулярная масса — 173,18.
Молярная масса эквивалента — 173,18 г/моль.
0,4000 — 0,5000 г сульфаниловой кислоты для раствора концентрации 0,1 моль/дм3 или 1,7000 — 2,0000 г для раствора концентрации 0,5 моль/дм3 помещают в стакан вместимостью 600 см3 и растворяют в 100 см3 воды, прибавляют по каплям раствор аммиака до полного растворения. Затем приливают 300 — 400 см3 воды к раствору концентрации 0,5 моль/дм3. К раствору концентрации 0,1 моль/дм3 воды не добавляют. Подкисляют растворы соляной кислотой по бумаге «конго» и прибавляют еще 5 см3 соляной кислоты. Полученный раствор титруют соответствующим раствором азотистокислого натрия при 15 — 20 °C при перемешивании стеклянной палочкой. В конце титрования раствор азотистокислого натрия прибавляют медленно по каплям.
Конец реакции определяют по йодкрахмальной бумаге, применяемой в качестве внешнего индикатора, для чего после прибавления раствора азотистокислого натрия наносят тонкой стеклянной палочкой каплю титруемого раствора на полоску йодкрахмальной бумаги.
Если в центре капли сразу же не появится фиолетовое пятно, то прибавляют еще некоторый объем раствора азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.
Титрование продолжают до тех пор, пока капля, нанесенная на йодкрахмальную бумагу, дает сразу же фиолетовое окрашивание. После этого раствор выдерживают не менее 2 мин и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой. Вторичное появление фиолетового пятна служит признаком конца реакции. В случае отсутствия пятна при вторичной пробе добавляют еще раствор азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.
В результате определения при необходимости вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
По сульфаниламиду (электрометрически)
Формула C_{6}H_{8}N_{2}O_{2}S .
Относительная молекулярная масса — 172,20. Молярная масса эквивалента — 172,20 г/моль.
0,3000 — 0,3500 г сульфаниламида помещают в стакан вместимостью 150 см3 и, перемешивая электромагнитной мешалкой, растворяют в 25 см3 раствора соляной кислоты и 25 см3 воды. Раствор охлаждают до комнатной температуры и медленно титруют приготовленным раствором азотистокислого натрия электрометрически.
При добавлении раствора азотистокислого натрия стрелка измерительного прибора отклоняется и вновь возвращается в исходное положение. При приближении к точке эквивалентности амплитуда отклонений уменьшается, и в самой точке эквивалентности стрелка займет устойчивое положение.
Последняя капля раствора азотистокислого натрия, вызвавшая значительное отклонение стрелки измерительного прибора, вычитается из общего объема раствора, израсходованного на титрование.
2.6.3 — 2.8.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
ПРИМЕР РАСЧЕТА ТОЧНОГО ОБЪЕМА РАСТВОРА АЗОТНОКИСЛОГО СЕРЕБРА МОЛЯРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), ИЗРАСХОДОВАННОГО НА ТИТРОВАНИЕ 0,0960 г ХЛОРИСТОГО НАТРИЯ, И КОЭФФИЦИЕНТА ПОПРАВКИ РАСТВОРА
Введя в формулу полученные значения, рассчитывают точный объем:
V = 16,5 + \frac{0,1 \cdot 38}{61} = 16,56\text{см}^{3} .
Коэффициент поправки рассчитывают следующим образом.
K = \frac{0,0960 \cdot 1000}{58,44 \cdot 0,1 \cdot 16,56} = 0,99198 .