ГОСТ 4459-75. Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Калий хромовокислый. Технические условия
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 14.02.1975 № 428)
(ред. от 01.05.1990)
Примечание
С 01.07.2003 до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 5-94 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации («ИУС», № 11 — 12, 1994). Документ утрачивает силу с 01.01.1996. Документ введен в действие с 01.01.1976. Взамен ГОСТ 4459-65.
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного
комитета стандартов
Совета Министров СССР
от 14 февраля 1975 г. № 428
Reagents. Potassium chromate. Specifications
Срок действия с 1 января 1976 года до 1 января 1996 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности.
Разработчики: Г.В. Грязнов, В.Г. Брудзь, И.Л. Ротенберг, В.Н. Смородинская, Л.В. Кидиярова.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 14.02.1975 № 428.
4. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
|---|---|
| ГОСТ 12.1.005-88 | 2а.1 |
| ГОСТ 12.1.007-76 | 2а.1 |
| ГОСТ 83-79 | 3.6.1 |
| ГОСТ 84-76 | 3.6.1 |
| ГОСТ 1770-74 | 3.2.1, 3.3.1, 3.7.1 |
| ГОСТ 3118-77 | 3.2.1 |
| ГОСТ 3760-79 | 3.5 |
| ГОСТ 3773-72 | 3.6.1 |
| ГОСТ 3885-73 | 2.1, 3.1, 4.1 |
| ГОСТ 4160-74 | 3.6.1 |
| ГОСТ 4212-76 | 3.7.1 |
| ГОСТ 4232-74 | 3.2.1 |
| ГОСТ 4459-75 | 3.6.1 |
| ГОСТ 4517-87 | 3.2.1, 3.8 |
| ГОСТ 4919.1-77 | 3.5 |
| ГОСТ 5457-75 | 3.7.1 |
| ГОСТ 6709-72 | 3.2.1, 3.3.1, 3.6.1, 3.7.1 |
| ГОСТ 9147-80 | 3.5 |
| ГОСТ 10163-76 | 3.2.1 |
| ГОСТ 10671.5-74 | 3.5 |
| ГОСТ 10671.7-74 | 3.4 |
| ГОСТ 18300-87 | 3.6.1 |
| ГОСТ 19433-88 | 4.1 |
| ГОСТ 19672-74 | 3.6.1 |
| ГОСТ 23463-79 | 3.6.1 |
| ГОСТ 25336-82 | 3.2.1, 3.3.1, 3.5, 3.8 |
| ГОСТ 25664-83 | 3.6.1 |
| ГОСТ 25794.2-83 | 3.2.1, 3.6.1 |
| ГОСТ 27025-86 | 3.1а |
| ГОСТ 27068-86 | 3.6.1 |
5. Срок действия продлен до 01.01.1996 Постановлением Госстандарта СССР от 24.05.1990 № 1292.
6. Переиздание (январь 1993 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1980 г., июле 1985 г., мае 1990 г. (ИУС 4-80, 11-85, 8-90).
Настоящий стандарт распространяется на хромовокислый калий, представляющий собой мелкие кристаллы желтого цвета, растворимые в воде.
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 194,20.
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1а. Хромовокислый калий должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
1.1. По физико-химическим показателям хромовокислый калий должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл. 1.
2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2а.1. Хромовокислый калий раздражает кожу и слизистые, вызывая их изъязвления. Вдыхание аэрозолей приводит к прободению носовой перегородки, поражению органов дыхания. Поражает печень, почки, желудочно-кишечный тракт, сердечно-сосудистую систему. Канцероген. Способен вызывать аллергические заболевания в производственных условиях, хромовые дерматиты. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны — 0,01 мг/м3 (в пересчете на CrO_{3} ) по ГОСТ 12.1.005-88. Вещество 1-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007-76.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2а.2. При работе с препаратом следует применять индивидуальные средства защиты, соблюдать правила личной гигиены, а также не допускать попадания препарата вовнутрь организма и на кожу.
(Введен дополнительно, Изм. № 2).
2а.3. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории. В местах наибольшего пыления необходимы местные вытяжки.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1 Правила приемки — по ГОСТ 3885-73.
2.2. Массовую долю сульфатов, алюминия, железа и кальция изготовитель определяет периодически в каждой 20-й партии.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1а. Общие указания по проведению анализа по ГОСТ 27025-86.
При взвешивании используют лабораторные весы типа ВЛР-200 г и ВЛКТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г.
Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.1. Отбор проб — по ГОСТ 3885-73. Масса средней пробы должна быть не менее 440 г.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.2 Определение массовой доли хромовокислого калия
3.2.1 Аппаратура, реактивы и растворы:
бюретка 1(2)-2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74;
колба Кн-2-500-34 ТХС по ГОСТ 25336-82;
пипетка градуированная вместимостью 1 или 2 см3;
цилиндр 1(3)-100 по ГОСТ 1770-74;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
кислота соляная по ГОСТ 3118-77;
калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 20%;
крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4517-87;
натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-87, раствор концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} (0,1 н.), готовят по ГОСТ 25794.2-83.
3.2.2 Проведение анализа
Около 0,2000 г препарата помещают в коническую колбу, прибавляют 12 см3 соляной кислоты, 10 см3 раствора йодистого калия, перемешивают и выделившийся йод титруют из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия до перехода окраски раствора в соломенно-желтую, затем прибавляют 1 см3 раствора крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании раствора до перехода синей окраски в светло-зеленую.
Одновременно проводят контрольный опыт с теми же количествами реактивов и в тех же условиях, но без анализируемого препарата.
3.2.3 Обработка результатов
Массовую долю хромовокислого калия (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{(V - V_{1}) \cdot 0,006473 \cdot 100}{m} ,
где V — объем раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см3;
V_{1} — объем раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование контрольного раствора, см3;
m — масса навески препарата, г;
0,006473 — масса хромовокислого калия, соответствующая 1 см3 раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм3, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,25%.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,5% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.2.1 — 3.2.3. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.3 Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ
3.3.1 Реактивы и приборы:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
тигель фильтрующий ТФ ПОР10 или ТФ ПОР16 по ГОСТ 25336-82;
стакан В(Н)-1-600(400) ТХС по ГОСТ 25336-86;
цилиндр 1-500 или мензурка 500 по ГОСТ 1770-74.
3.3.2 Проведение анализа
100,00 г препарата помещают в стакан и растворяют при нагревании в 300 см3 горячей воды. Стакан с раствором накрывают часовым стеклом и выдерживают в течение 1 ч на водяной бане. Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы при 105 — 110 °C и взвешенный (результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака).
Остаток на фильтре промывают 100 см3 горячей воды и сушат в сушильном шкафу при 105 — 110 °C до постоянной массы.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:
для препарата химически чистый — 1 мг;
для препарата чистый для анализа — 3 мг;
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа для препарата «химически чистый» +/- 45%, для препарата «чистый для анализа» — +/- 15% и для препарата «чистый» — +/- 10% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.4. Определение массовой доли хлоридов проводят по ГОСТ 10671.7-74.
При этом 1,00 г препарата растворяют в 30 см3 воды и фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», предварительно промытый раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Далее определение проводят визуально-нефелометрическим (способ 2) или фототурбидиметрическим (способ 2) методом, прибавляя к фильтрату 5 см3 (вместо 2 см3) раствора азотной кислоты с массовой долей 25%.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса хлоридов не будет превышать:
для препарата химически чистый — 0,010 мг Cl;
для препарата чистый для анализа — 0,030 мг Cl;
для препарата чистый — 0,050 мг Cl;
25 см3 раствора хромовокислого калия, не содержащего хлоридов;
1 см3 раствора азотнокислого серебра.
Калий хромовокислый, не содержащий Cl, готовят следующим образом: 4 г препарата растворяют в 76 см3 воды, прибавляют 20 см3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25% и 4 см3 раствора азотнокислого серебра. Через 18 — 20 ч выделившийся осадок отфильтровывают. Если имеется хромовокислый калий, не содержащий хлоридов, то для приготовления каждого раствора сравнения берут 1 г этого препарата, 5 см3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25%, 1 см3 раствора азотнокислого серебра, соответствующие количества воды и раствора, содержащего Cl. Раствор азотнокислого серебра вносят в анализируемый раствор и раствор сравнения одновременно.
При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.
3.3.1 — 3.4. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.5. Определение массовой доли сульфатов проводят по ГОСТ 10671.5-74.
При этом 0,20 г препарата помещают в стакан вместимостью 50 см3, растворяют в 5 см3 воды. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см3, прибавляют 5 см3 концентрированной соляной кислоты, 10 см3 трибутилфосфата и взбалтывают.
После расслаивания смеси водный слой переносят в другую такую же делительную воронку (ГОСТ 25336-82) и промывают его 5 см3 эфира для наркоза. После расслаивания водный раствор переносят в выпарительную чашку 1 (ГОСТ 9147-80), помещают на водяную баню и выпаривают раствор почти досуха (до влажных солей).
Остаток растворяют в 10 см3 воды, переносят количественно в коническую колбу вместимостью 50 см3 (с меткой на 25 см3), прибавляют 1 — 2 капли раствора n-нитрофенола с массовой долей 0,2% (готовят по ГОСТ 4919.1-77) и нейтрализуют раствором водного аммиака (ГОСТ 3760-79) с массовой долей 10%, прибавляемого по каплям до появления желтой окраски раствора. Объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. Далее определение проводят визуально-нефелометрическим (способ 1) методом или фототурбидиметрическим методом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса сульфатов не будет превышать:
для препарата химически чистый — 0,02 мг SO_{4} ,
для препарата чистый для анализа — 0,04 мг SO_{4} ,
для препарата чистый — 0,06 мг SO_{4} ,
1 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 10%, 3 см3 раствора крахмала и 3 см3 раствора хлористого бария.
При разногласиях в оценке массовой доли сульфатов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.6 Определение массовой доли алюминия, железа и кальция
3.6.1 Приборы, реактивы, растворы:
спектрограф типа ИСП-28 или ИСП-30 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем;
ступки из органического стекла;
весы аналитические и торзионные;
угли фасованные графитированные для спектрального анализа ос.ч. 7-4 или угли графитированные для спектрального анализа ос.ч. 7-3 диаметром 6 мм; верхний электрод заточен на конус, в нижнем высверлен цилиндрический канал диаметром 4 мм, глубиной 4 мм;
графит порошковый ос.ч. 8-4 по ГОСТ 23463-79;
калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75 х.ч. (основа), содержащий минимальное количество примесей кальция, алюминия, железа, определяемых методом добавок и учитываемых при построении градуировочного графика;
алюминий оксид для спектрального анализа, х.ч.;
фотопластинки спектральные типа I или диапозитивные светочувствительностью 3 — 5 ед. для кальция, алюминия;
фотопластинки спектральные типа II светочувствительностью 15 — 17 ед. для железа;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19672-74;
калий бромистый по ГОСТ 4160-74;
метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 25664-83;
натрий серноватистокислый (натрий тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86;
натрий углекислый по ГОСТ 83-79 или натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84-76;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта;
проявитель метолгидрохиноновый; готовят следующим образом: раствор А — 2 г метола, 10 г гидрохинона и 104 г 7-водного сульфита натрия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют. Раствор Б — 16 г углекислого натрия (или 40 г 10-водного углекислого натрия) и 2 г бромистого калия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют. Затем растворы А и Б смешивают перед использованием в равных объемах;
фиксаж быстродействующий; готовят следующим образом: 500 г 5-водного серноватистокислого натрия и 100 г хлористого аммония растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 2 дм3, перемешивают и, если раствор мутный, фильтруют.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.6.2 Приготовление анализируемой пробы
0,2 г препарата растирают в ступке с 0,2 г порошкового графита и 0,02 г хлористого натрия в течение 15 мин. Смесь плотно набивают в канал нижнего электрода, предварительно обожженного в условиях анализа в течение 30 с.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.6.3 Приготовление образцов для построения градуировочного графика
Образцы готовят на основе порошкового графита. Образец с массовой долей каждой примеси 0,1% в пересчете на металл готовят растиранием 0,01430 г оксида железа (III), 0,01889 г оксида алюминия, 0,01399 г оксида кальция и 9,95282 г порошкового графита в ступке с этиловым спиртом в течение 1 ч, затем смесь подсушивают под инфракрасной лампой и растирают еще в течение 30 мин без спирта.
Образец 1 готовят разбавлением образца с массовой долей каждой примеси 0,1% порошковым графитом 1:10.
Все последующие образцы II, III, IV готовят разбавлением порошковым графитом предыдущего образца в соотношении 1:2. Каждый образец растирают с основой (калием хромовокислым) в отношении 1:1.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.6.4 Условия анализа
Сила тока, А ...................................... 12
Ширина щели, мм ................................... 0,015
Диафрагма на средней линзе конденсорной системы — круглая
Экспозиция, с ..................................... 45
3.6.5 Проведение анализа
Анализ проводят в дуге постоянного тока. Перед съемкой спектрограммы электроды обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10 — 12 А в течение 30 с. После обжига и охлаждения электродов в канал нижнего электрода (анод) вносят анализируемую пробу или образец для построения градуировочного графика. Навеску пробы определяют объемом канала. Зажигают дугу и снимают спектрограмму. Спектры анализируемой пробы и образцов снимают на одной фотопластинке не менее трех раз, ставя каждый раз новую пару электродов. Щель открывают до зажигания дуги.
3.6.4; 3.6.5. (Измененная редакция, Изм. № 2).
3.6.6 Обработка спектрограмм и результатов
Фотопластинки со снятыми спектрами проявляют, фиксируют, промывают в проточной воде, высушивают на воздухе и рассматривают под спектропроектором. Затем проводят фотометрирование аналитических спектральных линий определяемых элементов и соседнего фона, пользуясь логарифмической шкалой микрофотометра:
Для каждой аналитической пары вычисляют разность почернений \Delta S
\Delta S = S_{\text{л} + \text{ф}} - S_{\text{ф}} ,
где S_{\text{л} + \text{ф}} — почернение линий + фона;
S_{\text{ф}} — почернение фона.
По трем значениям разности почернений определяют среднее арифметическое значение (\Delta S\prime) для каждого элемента в анализируемой пробе и образце.
По значениям \Delta S\prime аналитических пар линий примесей строят градуировочный график для каждого определяемого элемента, откладывая по оси абсцисс логарифмы концентрации (lg C), а по оси ординат — средние арифметические значения разности почернений (\Delta S\prime) .
Массовую долю каждой примеси в анализируемой пробе находят по градуировочному графику.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, относительное расхождение между наиболее отличающимися значениями не превышает допускаемое расхождение, равное 40%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 20% при доверительной вероятности P = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.7 Определение массовой доли натрия
3.7.1 Приборы, оборудование, реактивы и растворы, посуда:
спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 (или универсального монохроматора УМ-2) с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, а также пламенный фотометр типа ПФМ;
умножители фотоэлектрические типа ФЭУ-17, ФЭУ-38, ФЭУ-51;
ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457-75;
воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов;
приспособление для ацетиленово-воздушного пламени (распылитель, горелка);
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная в кварцевом дистилляторе, или вода деминерализованная;
раствор, содержащий натрий, готовят по ГОСТ 4212-76;
соответствующим разбавлением получают раствор, содержащий 0,1 мг/см3 натрия (раствор А);
калий хромовокислый по настоящему стандарту, х.ч., раствор с массовой долей 5% с установленным содержанием натрия (раствор Б).
Все исходные растворы и растворы сравнения следует хранить в полиэтиленовой или кварцевой посуде.
Колба 2-50-2 по ГОСТ 1770-74;
пипетка градуированная вместимостью 10 см3.
3.7.2 Приготовление анализируемых растворов
0,50 г препарата помещают в мерную колбу, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают.
3.7.3 Приготовление растворов сравнения
Для приготовления каждого раствора сравнения в шесть мерных колб вводят по 10 см3 воды, 10 см3 раствора Б и указанные в табл. 2 объемы раствора А.
Растворы перемешивают, доводят объемы водой до метки и снова перемешивают.
3.7.4 Проведение анализа
Для анализа берут не менее двух навесок препарата. После подготовки прибора в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией по эксплуатации проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, а затем фотометрируют анализируемые растворы и растворы сравнения в порядке возрастания массовой доли примеси натрия. Затем проводят фотометрирование в обратной последовательности, начиная с высшей концентрации, и вычисляют среднее арифметическое значение показаний для каждого раствора, учитывая в качестве поправки отсчет, полученный при фотометрировании воды. После каждого замера распыляют воду.
3.7.5 Обработка результатов
По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая значения интенсивности излучения по оси ординат, массовую долю примеси натрия в пересчете на препарат — по оси абсцисс.
Массовую долю натрия находят по градуировочному графику.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 10% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.8 Определение pH раствора с массовой долей 5%
5,00 г препарата помещают в стакан (ГОСТ 25336-82) вместимостью 250 см3, растворяют в 95 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (готовят по ГОСТ 4517-87), и измеряют pH раствора на универсальном иономере ЭВ-74 со стеклянным электродом.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,1 pH при доверительной вероятности P = 0,95.
3.7.1 — 3.8. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.
Вид и тип тары: 2-1, 2-2, 2-4, 2-9, 6-1, 11-6, вкладываемый в металлические барабаны типа БТПБ1-25 и БТПБ1-50 массой нетто до 70 кг.
Группа фасовки: III, IV, V, VI, VII.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозок грузов, действующими на данном виде транспорта.
4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие хромовокислого калия требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
5.2. Гарантийный срок хранения препарата — один год со дня изготовления.