ГОСТ 14870-77 (СТ СЭВ 3686-82; СТ СЭВ 1489-79). Государственный стандарт Союза ССР. Продукты химические. Методы определения воды

(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.01.1977 № 97)

(ред. от 01.06.1989)

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ПРОДУКТЫ ХИМИЧЕСКИЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ

Reagents. Methods for determination of water

ГОСТ 14870-77 (СТ СЭВ 3686-82;

Группа Л59

Информационные данные

Г.В. Грязнов, В.Г. Брудзь, И.Л. Ротенберг (руководители темы), В.Н. Смородинская, Т.К. Палдина, Е.Н. Яковлева, Л.В. Кидиярова, Г.Д. Тарунтаева, Н.П. Никонова, Е.Д. Шигина.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 13.01.77 № 97.

3. Взамен ГОСТ 14870-69.

4. Периодичность проверки — 5 лет.

5. Стандарт соответствует СТ СЭВ 3686-82, СТ СЭВ 1489-79.

6. В стандарт введены международные стандарты ИСО 760-78, ИСО 4318-78, ИСО 6353/1-82 (ОМ-12).

7. Ссылочные нормативно-технические документы:

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, подпункта, приложения
ГОСТ 61-75	2.2
ГОСТ 199-78	2.2, Приложение 1
ГОСТ 804-72 Приложение 1
ГОСТ 1594-69	4.2
ГОСТ 1770-74	2.2, Приложение 1
ГОСТ 2222-78	2.2
ГОСТ 2768-84 Приложение 1
ГОСТ 3316-81	2.2
ГОСТ 4159-79	Приложение 1
ГОСТ 4166-76	Приложение 1
ГОСТ 4204-77	2.2, Приложение 1
ГОСТ 4517-87	4.2
ГОСТ 5072-79	2.2
ГОСТ 5789-78	4.2
ГОСТ 5955-75	4.2, Приложение 1
ГОСТ 6709-72	2.2
ГОСТ 6995-77	2.2, Приложение 1
ГОСТ 8422-76	Приложение 1
ГОСТ 8551-74	2.2
ГОСТ 8682-70	2.2
ГОСТ 8984-75	2.2
ГОСТ 9293-74 2.2
ГОСТ 10164-75	2.2
ГОСТ 10455-80	2.2
ГОСТ 12162-77	Приложение 1
ГОСТ 13647-78	2.2, Приложение 1
ГОСТ 19814-74	2.2
ГОСТ 19908-80	3.2
ГОСТ 20015-88	2.2
ГОСТ 20289-74	2.2, Приложение 1
ГОСТ 20292-74	2.2
ГОСТ 22967-82	2.2
ГОСТ 24363-80	Приложение 1
ГОСТ 24861-81	2.2
ГОСТ 25336-82 2.2, Приложение 1
ГОСТ 27025-86	1.6
ТУ 6-09-1487-85	2.2
8. Переиздание (июль 1989 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в мае 1983 г., июне 1989 г. (ИУС 8-83, ИУС 11-89).
	Настоящий стандарт распространяется на химические продукты и реактивы и устанавливает следующие методы определения воды:
а) с реактивом Фишера для массы воды в навеске анализируемого препарата 0,0005 — 0,05 г;	б) высушивание для массы воды в навеске анализируемого препарата не менее 0,001 г;
в) отгонка с органическим растворителем (метод Дина и Старка) для массы воды в навеске анализируемого препарата 0,3 — 8,0 г.	(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
	1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Для приготовления необходимых растворов навеску анализируемого препарата, а также навески реактивов, применяемых при определении воды, взвешивают или отбирают с погрешностью не более 1%.

При необходимости пробу анализируемого реактива перед взвешиванием измельчают, избегая длительного растирания.

При взвешивании применяют лабораторные весы 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 0,1 мг и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг и ценой деления 10 мг (или 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1 мг).

Допускается применение импортной аппаратуры и лабораторной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.2. Выбор метода и дополнительные условия определения предусматриваются в нормативно-технической документации на анализируемые реактивы.

1.3. Вся применяемая посуда должна быть максимально обезвожена: колбы с пришлифованными пробками и стаканчики для взвешивания ополаскивают этиловым спиртом и ацетоном, высушивают в термостате при 110 °C и сохраняют в эксикаторе над ангидроном или другим осушителем; бюретки и пипетки перед применением ополаскивают этиловым спиртом и ацетоном и высушивают в токе сухого воздуха.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.4. После окончания работы с реактивом Фишера для уничтожения запаха пиридина посуду ополаскивают раствором уксусной кислоты.

1.5. При работе с органическими растворителями необходимо соблюдать меры предосторожности: все работы проводят вдали от огня в вытяжном шкафу с сильной тягой.

1.6. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025-86.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ РЕАКТИВОМ ФИШЕРА

2.1 Сущность метода

Сущность метода заключается во взаимодействии йода с сернистым ангидридом в присутствии воды с образованием йодистоводородной кислоты и серного ангидрида в среде метанола и пиридина.

Этим методом определяется гигроскопическая, кристаллизационная, сорбированная и окклюдированная вода.

2.2 Реактивы, растворы, аппаратура и материалы

Азот газообразный технический по ГОСТ 9293-74, предварительно осушенный пропусканием через колонки, наполненные силикагелем и ангидроном.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Йод-ацетатный раствор; готовят по п. 1.5 Приложения.

Кальция хлорид обезвоженный, предварительно прокаленный.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, х.ч., ледяная по ГОСТ 61-75 или по ГОСТ 19814-74, раствор с массовой долей 5%.

Магний хлорнокислый (магния перхлорат) безводный (ангидрон).

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77 с массовой долей воды не более 0,05%; готовят по п. 1.2.1 Приложения или по ГОСТ 2222-78, высшего сорта.

Натрий тартрат 2-водный или натрий углекислый (натрия карбонат) 3-водный по ГОСТ 199-78 (массовую долю кристаллизационной воды проверяют высушиванием в термостате до постоянной массы при 120 — 125 °C).

Реактив Фишера (раствор I — смесь пиридина с диоксидом серы, раствор II — раствор йода в метаноле) по ТУ 6-09-1487 или реактив Фишера, приготовленный по п. 1.3 Приложения 1.

Реактив Фишера видоизмененного состава; готовят по п. 1.4 Приложения 1.

Силикагель-индикатор по ГОСТ 8984-75.

Смазка ЦИАТИМ-205 по ГОСТ 8551-74 или смазка вакуумная.

Раствор воды в метаноле: готовят следующим образом: 0,3 см3 воды взвешивают в сухой мерной колбе вместимостью 100 см3 (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), доводят объем раствора до метки метанолом, выдержанным в течение 20 мин в термостате при 20 °C, и перемешивают. Приготовленный раствор выдерживают в термостате при 20 °C в течение 20 мин перед каждым определением титра реактива Фишера. Раствор хранят в герметично закрытой посуде; он годен в течение одной недели.

Диметилформамид по ГОСТ 20289-74, обезвоженный по п. 1.2.5 Приложения 1.

Изгиб И < 75° 2К-14/23 — 14/23 по ГОСТ 25336-82.

Мешалка магнитная типа ЭМА или другого типа; размешиватель мешалки должен быть запаян в стеклянную или полиэтиленовую трубку.

Пипетка со шлифом и краном для внесения жидких веществ в колбу для титрования (черт. 1, а).

Пробка полая для внесения твердых веществ в колбу для титрования (черт. 1, б).

Приставка, состоящая из перегонной колбы и соединительной трубки, для азеотропной отгонки воды с растворителем (черт. 1, в).

Установка для визуального титрования воды (черт. 2).

Установка для электрометрического титрования воды (черт. 3).

30 кОм; 4 — микроамперметр типа М-24 на 50 — 140 мА; 5 — металлические пружинные зажимы; 6 — медные проволочки с клеммами, припаянными к платиновым электродам; 7 — электроды платиновые диаметром 0,6 — 1,5 мм, длина каждого электрода внутри колбы 20 мм; 8 — размешиватель магнитной мешалки; 9 — колба для электрометрического титрования; 10 — насадка бюретки с конусом КШ 19/9 по ГОСТ 8682-70; 11 — магнитная мешалка типа МЭА

Черт. 4

Допускается применение любого другого прибора для электрометрического определения воды реактивом Фишера, обладающего той же чувствительностью.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3 Подготовка к анализу

2.3.1 Условия проведения анализа

Масса навески анализируемого препарата должна быть указана в нормативно-технической документации на анализируемый препарат.

Если в нормативно-технической документации на анализируемый продукт не указана масса навески, она должна соответствовать значениям, указанным в Приложении 2, в зависимости от предполагаемой массовой доли воды.

Реактивом Фишера титруют в условиях, исключающих попадание из воздуха влаги.

При анализе реактивов с массовой долей воды менее 0,005%, а также при определении воды в гигроскопических и высушенных веществах, пробы и растворители отбирают в боксе с контролируемой влагой или передавливанием жидких реактивов сухим азотом в колбу для титрования.

Для массовой доли воды более 0,01% конец титрования может быть установлен визуально и электрометрически. Массовую долю воды менее 0,01% определяют электрометрически с применением разбавленного реактива Фишера.

При визуальном титровании максимальная чувствительность определения достигается при прозрачных и бесцветных анализируемых растворах. В окрашенных растворах или в присутствии нерастворимых веществ точку эквивалентности устанавливают электрометрически.

В качестве растворителя применяют метанол. Допускается использовать 1,4-диоксан, диметилформамид (при использовании реактива Фишера видоизмененного состава по п. 1.4 Приложения 1), 1,2-метоксиэтанол, пиридин, тетрахлорметан (хлороформ), этиленгликоль, ледяную уксусную кислоту и другие инертные растворители, а также смеси растворителей (например, смесь метанола с пиридином в объемном соотношении 4:1, смесь метанола с тетрахлорметаном (хлороформом) в объемном соотношении 1:3, смесь 1,2-метоксиэтанола с пиридином в объемном соотношении 4:1. Все применяемые растворители должны быть максимально обезвожены.

В реактиве Фишера метанол может быть заменен на 2-метоксиэтанол. Этот растворитель может быть использован для определения воды в альдегидах и кетонах без применения специальных приемов для устранения мешающего влияния анализируемого вещества.

Вещества, труднорастворимые в метаноле, но хорошо смачиваемые им, предварительно тонко измельчают, а затем встряхивают с метанолом в течение 5 — 10 мин и суспензию титруют.

В веществах, вступающих в реакцию с реактивом Фишера, воду определяют после их химической пассивации либо после отгонки воды в виде азеотропной смеси с растворителем, указанным в нормативно-технической документации на анализируемый продукт (черт. 1).

Для определения воды в карбонильных соединениях и сильных кислотах применяют реактив Фишера видоизмененного состава (рекомендуется для электрометрического титрования).

Допускается определять массовую долю воды в некоторых органических и неорганических реактивах с йод-ацетатным раствором, приготовленным по п. 1.5 Приложения 1.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3.2 Установка титра реактива Фишера

В зависимости от метода, принятого для анализа препарата, титр (водный эквивалент) реактива Фишера устанавливают визуальным или электрометрическим методом через 24 ч после приготовления реактива.

Титр реактива проверяют через каждые 2 — 3 сут, а для особо точных анализов и при значительном колебании температуры воздуха и влажности — ежедневно.

В сухую колбу для титрования вместимостью 50 — 100 см3 помещают 2 — 5 см3 метанола, отмеренных пипеткой, и добавляют реактив Фишера до появления красновато-коричневой окраски.

Взвешивают капельницу с водой (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

Помещают в колбу для титрования одну каплю воды, стараясь не потерять воду при переносе.

Капельницу с оставшейся водой снова взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака). По разности масс устанавливают массу капли.

Раствор в колбе перемешивают и титруют реактивом Фишера до появления красновато-коричневой окраски.

Титр реактива Фишера (Т) — масса воды в миллиграммах, соответствующая 1 см3 реактива Фишера, в мг H_{2}O/\text{см}^{3} вычисляют по формуле

\text{Т } = \frac{m \cdot 1000}{V} ,

В сухую колбу для титрования вместимостью 50 — 100 см3 помещают 10 см3 раствора воды в метаноле, отмеренных пипеткой или бюреткой, и титруют реактивом Фишера до появления красновато-коричневой окраски.

Одновременно титруют 10 см3 метанола, применяемого для приготовления раствора воды, также выдержанного в термостате при 20 °C.

Титр реактива Фишера (T_{1}) в мг H_{2}O/\text{см}^{3} вычисляют по формуле

T_{1} = \frac{m \cdot 1000}{(V - V_{1}) \cdot 10} ,

где m — масса навески воды, взятая для приготовления раствора воды в метаноле, г;

V — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование 10 см3 раствора воды, см3;

T_{2} = \frac{m \cdot 1000}{m_{\text{к}} \cdot V} ,

где m — масса кристаллогидрата, г;

m_{\text{к}} — масса кристаллогидрата, соответствующая 1 г воды, г (2,52 — для 3-водного уксуснокислого натрия; 6,39 — для 2-водного тартрата натрия);

V — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование навески кристаллогидрата, см3.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3.3 Подготовка приборов

2.3.3.1 Визуальное титрование

Установка для визуального титрования указана на черт. 2.

Бюретку заполняют реактивом Фишера через кран из сосуда 6. При этом воздух, попадающий в установку, обезвоживается осушителем в поглотительной трубке, а также в склянках для промывания газов с концентрированной серной кислотой и реактивом Фишера. После заполнения бюретки следует убедиться в полноте стекания реактива.

В случае применения бюретки с автоматическим нулем и склянкой заполнение бюретки реактивом Фишера проводят передавливанием реактива Фишера из склянки при помощи резиновой груши. При этом воздух, попадающий в установку, обезвоживается твердым поглотителем (например, силикагелем и ангидроном).

Резервуар бюретки с реактивом Фишера изолируют от влаги воздуха при помощи поглотительной трубки, заполненной ангидроном и силикагелем-индикатором. Уровень жидкости в бюретке отмечают по верхнему краю мениска.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3.3.2 Электрометрическое титрование

Титр реактива Фишера определяют по п. 2.3.2.

Установка для электрометрического титрования показана на черт. 3.

Резервуар для хранения реактива 5 заполняют реактивом Фишера. Из резервуара через нижний боковой кран реактив Фишера поступает в бюретку.

Установка защищена от попадания влаги воздуха поглотительными трубками, наполненными ангидроном и силикагелем-индикатором.

Электрическую схему для определения точки эквивалентности собирают, как указано на черт. 4. Для проверки электрической схемы замыкают электроды, поднося к их выводам металлический предмет. При замкнутых электродах отклонение стрелки микроамперметра должно быть на всю шкалу.

2.4 Проведение анализа

А. Визуальное титрование

Способ 1

2 — 10 см3 метанола помещают в сухую колбу для титрования, закрывают колбу пробкой со вставленным в нее концом бюретки и добавляют по каплям реактив Фишера при перемешивании вращательным движением или с помощью магнитной мешалки до появления красновато-коричневой окраски. Затем в колбу для титрования вносят навеску анализируемого препарата и титруют реактивом Фишера до той же окраски. Для расчета учитывают объем реактива Фишера, пошедший только на титрование анализируемого препарата.

Способ 2

2 — 10 см3 метанола помещают в сухую колбу, вносят навеску анализируемого препарата, закрывают колбу пробкой со вставленным в нее концом бюретки и титруют реактивом Фишера при перемешивании до появления красновато-коричневой окраски.

Одновременно титруют объем метанола, использованный для растворения навески препарата, и в результат определения вносят поправку.

Способ 3

Для веществ, не требующих предварительного смешивания с растворителем, навеску анализируемого препарата помещают в сухую колбу для титрования, закрывают колбу пробкой со вставленным в нее концом бюретки и титруют реактивом Фишера до появления красновато-коричневой окраски.

Б. Электрометрическое титрование

В сухую колбу для титрования помещают метанол и размешиватель магнитной мешалки. Электроды должны быть полностью погружены в метанол, а размешиватель не должен касаться двух электродов. Включают мешалку, замыкают электрическую цепь и титруют метанол реактивом Фишера. В начале титрования реактив Фишера прибавляют со скоростью 1 капля в секунду, при этом стрелка микроамперметра отклоняется от нулевого положения. При дальнейшем прибавлении реактива стрелка микроамперметра начинает сильно колебаться. В этом случае реактив Фишера добавляют со скоростью 1 капля в 5 с, а при приближении к точке эквивалентности — со скоростью 1 капля в 10 с. Титрование продолжают до тех пор, пока стрелка микроамперметра не установится и не продержится в течение 1 мин (по секундомеру) на определенном делении шкалы.

После окончания приливания реактива проводят проверку правильности титрования. Для этого останавливают магнитную мешалку и наблюдают по секундомеру время, в течение которого стрелка микроамперметра не начнет двигаться к исходному положению. Стрелка должна удерживаться в этом положении не более 15 с.

Затем в колбу для титрования (черт. 1) через боковой штуцер вводят анализируемый препарат. Включают магнитную мешалку, перемешивают смесь в течение 1 — 2 мин и титруют реактивом Фишера, как описано выше.

Проверив правильность титрования, отмечают объем реактива Фишера, израсходованный на титрование препарата.

Допускается проводить титрование на лабораторном титраторе ЛТВ-375, лабораторном титрометре ТПЛ-75-7Г или на титраторе другого типа, обеспечивающем требуемую точность измерения.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.4а. Допускается объем реактива Фишера, израсходованный на титрование, определять кинетическим способом.

Растворитель, указанный в нормативно-технической документации на препарат, титруют реактивом Фишера визуально (способ 1) или электрометрически.

Затем в колбу для титрования (черт. 1) вводят анализируемый препарат, отмечая время ввода пробы в ячейку. Включают магнитную мешалку, перемешивают смесь в течение 1 — 2 мин и титруют реактивом Фишера до первоначального установления стрелки микроамперметра на определенном делении шкалы. Таким образом титруют в течение 10 — 15 мин с интервалом 1 — 2 мин. При этом каждый раз необходимо отмечать время титрования и объем израсходованного реактива.

По полученным результатам строят график в координатах: объем раствора Фишера, см3 — время титрования, мин.

Излом на кривой соответствует моменту полного окончания реакции реактива Фишера с водой, присутствующей в пробе. Дальнейший расход реактива объясняется выделением воды в побочном процессе или титрованием мешающих определению примесей, что соответствует пологой части графика: объем реактива Фишера — время титрования.

Отрезок, полученный при пересечении этой части графика с осью ординат, соответствует объему реактива Фишера, израсходованному на реакцию с водой, содержащейся в анализируемой пробе.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.5 Обработка результатов

где V — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование анализируемого препарата, см3;

Т — титр реактива Фишера, мг H_{2}O/\text{см}^{3} ;

V_{1} — объем анализируемого препарата, взятый для определения, см3;

m — масса навески анализируемого препарата, г;

\rho_{20} — плотность анализируемого препарата, г/см3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 15% при определении массовых долей воды от 0,01 до 0,10% (включительно) и +/- 10% при определении массовых долей воды свыше 0,10 до 10% при доверительной вероятности p = 0,95.

3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ ВЫСУШИВАНИЕМ

3.1 Сущность метода

Сущность метода заключается в высушивании вещества до постоянной массы и определении уменьшения массы вещества.

3.2 Проведение анализа

Реактивы и материалы — по п. 2.2 настоящего стандарта.

Стаканчик для взвешивания высушивают до постоянной массы и взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

Помещают в стаканчик 1 — 5 г анализируемого препарата и взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

Приоткрыв крышку, стаканчик для взвешивания с анализируемым препаратом помещают в термостат (при необходимости на корковой подставке) и сушат при 105 — 110 °C до постоянной массы.

Если в нормативно-технической документации на анализируемый продукт указан способ высушивания в эксикаторе, наполненном определенным осушителем, то в эксикатор помещают стаканчик для взвешивания с анализируемым веществом, приоткрывают крышку стаканчика и выдерживают при комнатной температуре до постоянной массы.

Допускается высушивать анализируемый препарат до постоянной массы под инфракрасной лампой, при этом платиновую или кварцевую чашку (по ГОСТ 19908-80) с анализируемой пробой помещают на теплостойкую подставку (например, фторопластовую или керамическую).

В зависимости от свойств анализируемого препарата температура высушивания может быть другой, о чем должно быть указано в нормативно-технической документации на анализируемый продукт, а также должен быть указан способ высушивания и, при необходимости, осушитель.

Если нет специальных указаний в нормативно-технической документации на анализируемый препарат, первое взвешивание проводят после высушивания в течение 2 ч, последующие — через каждый час, пока не будет достигнута постоянная масса.

Стаканчик с анализируемым веществом с закрытой крышкой перед каждым взвешиванием помещают для охлаждения в эксикатор с прокаленным хлоридом кальция (или с другим осушителем) и выдерживают перед взвешиванием каждый раз одно и то же время, но не менее 30 мин.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.3 Обработка результатов

где m_{1} — масса бюксы с препаратом до высушивания, г;

m_{2} — масса бюксы с препаратом после высушивания, г;

m — масса навески препарата, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа должна быть указана в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ ОТГОНКОЙ С ОРГАНИЧЕСКИМ РАСТВОРИТЕЛЕМ (МЕТОД ДИНА И СТАРКА)

4.1 Сущность метода

Сущность метода заключается в отгонке воды из смеси вещества с растворителем, образующим азеотропную смесь с водой.

4.2 Применяемые реактивы и приборы

Бензол по ГОСТ 5955-75 или толуол по ГОСТ 5789-78, или ксилол (смесь изомеров или о-ксилол, или м-ксилол, или п-ксилол).

Аппарат для количественного определения содержания воды в нефтяных, пищевых и других продуктах по ГОСТ 1594-69.

Перед употреблением следует удалить все следы жира с градуированной трубки и с внутренней трубки холодильника тщательным промыванием их, например, хромовой смесью (по ГОСТ 4517-87), затем дистиллированной водой и ацетоном, затем высушить их.

4.3 Проведение анализа

Анализ следует проводить в вытяжном шкафу. Массу навески анализируемого препарата выбирают в зависимости от предполагаемой массовой доли воды таким образом, чтобы отогнанный объем воды в градуировочном цилиндре составлял 0,3 — 8,0 см3.

Навеску анализируемого препарата помещают в колбу аппарата и прибавляют 50 — 100 см3 растворителя (бензола, толуола или ксилола). Содержимое колбы тщательно перемешивают и вносят для равномерного кипения длинные капилляры или кусочки неглазурованного фарфора или прокаленной пемзы. Колбу соединяют с аппаратом и нагревают жидкость на закрытой электроплитке или песчаной бане до кипения. Кипячение ведут так, чтобы конденсирующийся растворитель не скапливался в холодильнике, а спокойно стекал навстречу поднимающимся парам жидкости со скоростью 2 — 4 капли в секунду. Кипячение прекращают, когда объем воды в приемнике перестанет увеличиваться и верхний слой растворителя в приемнике станет прозрачным.

Вся отогнанная вода должна собраться в нижней части приемника. Капли воды, осевшие на стенках приемника или трубке холодильника, осторожно сталкивают стеклянной палочкой с резиновым наконечником. После охлаждения жидкости в приемнике до комнатной температуры отмечают объем отогнанной воды.

4.4 Обработка результатов

Массовую долю воды (X_{2}) в процентах вычисляют по формуле

X_{2} = \frac{V \cdot \rho \cdot 100}{m} ,

m — масса навески анализируемого препарата, г.

Для определения воды в веществах, легко отдающих воду и чувствительных к нагреванию до температуры кипения толуола, в качестве растворителя применяют бензол.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа должна быть указана в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

4.2 — 4.4. (Измененная редакция, Изм. № 2).

Приложение 1 Обязательное

1.1 Реактивы и материалы

Ацетон технический по ГОСТ 2768-84.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Двуокись углерода твердая (сухой лед) по ГОСТ 12162-77.

Диметилформамид по ГОСТ 20289-74.

Йод по ГОСТ 4159-79.

Калия гидроокись (калия гидроксид) по ГОСТ 24363-80.

Кальция хлорид обезвоженный.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Магний первичный в чушках по ГОСТ 804-72, измельченный в мелкую стружку.

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77 с массовой долей воды не более 0,05%.

Натрий йодистый 2-водный по ГОСТ 8422-76, высушенный до постоянной массы при 120 °C.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76, высушенный до постоянной массы при 105 °C.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78, высушенный до постоянной массы при 125 °C.

Пиридин по ГОСТ 13647-78 с массовой долей воды не более 0,1%.

Смесь из ацетона и твердой двуокиси углерода готовят постепенным прибавлением в ацетон малыми порциями твердой двуокиси углерода.

Колба К-1-1000-29/32(34/35, 45/40);

П-1-1000-29/32(34/35, 45/40) по ГОСТ 25336-82.

Холодильник по ГОСТ 25336-82.

Трубка хлоркальциевая ТХ-П-1-13(17, 25, 30) по ГОСТ 25336-82.

Дефлегматор по ГОСТ 25336-82.

Бутылки стеклянные для химических реактивов.

Цилиндр 1-100(250, 500) или 2-100(250) по ГОСТ 1770-74.

Склянки для промывания газов (склянки Тищенко) СПЖ-250 по ГОСТ 25336-82.

Склянка СПТ по ГОСТ 25336-82 (колонка).

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336-82.

Термометр.

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

Колба Кн по ГОСТ 25336-82.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.2 Приготовление обезвоженных реактивов

1.2.1 Приготовление обезвоженного метанола (с массовой долей воды не более 0,05%)

Обезвоженный метанол получают обработкой его метилатом магния с последующей отгонкой.

В круглодонную колбу вместимостью 1 дм3, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 5 г чистой сухой магниевой стружки, 0,5 г йода и вливают через холодильник 200 см3 метанола. При этом происходит энергичное выделение водорода. Если водород выделяется слабо, прибавляют еще 0,5 г йода, а смесь слегка нагревают на водяной бане до превращения всего магния в метилат магния, выделяющийся на стенках колбы в виде белого осадка. Затем через холодильник приливают в колбу еще 600 см3 метанола и кипятят смесь в течение 30 мин. Обезвоженный метанол перегоняют, используя дефлегматор. В склянку, снабженную хлоркальциевой трубкой, собирают фракцию, кипящую в пределах 64 — 65,5 °C (при давлении 101330 Па). При перегонке применяют все меры предосторожности против попадания влаги воздуха в метанол.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.2.2 Приготовление обезвоженного пиридина

1.2.2.1 Обезвоживание пиридина методом азеотропной отгонки воды с бензолом

В круглодонную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 500 см3 пиридина и 100 см3 бензола. Содержимое колбы тщательно взбалтывают в течение 5 — 10 мин и подвергают разгонке, используя дефлегматор. Затем в склянку, снабженную хлоркальциевой трубкой, собирают фракцию, кипящую при 114 — 116 °C (при давлении 101330 Па).

1.2.2.2 Обезвоживание пиридина с предварительным высушиванием гидроокиси калия

К 1 л пиридина прибавляют 50 г гидроокиси калия и выдерживают в закрытой склянке в течение 7 сут. Затем жидкость над осадком разгоняют через дефлегматор и отбирают фракцию, кипящую при 114 — 116 °C (при давлении 101330 Па), в склянку, снабженную хлоркальциевой трубкой.

1.2.3 Получение жидкого обезвоженного сернистого ангидрида

Для обезвоживания сернистый ангидрид пропускают через две последовательно соединенные склянки для промывания газов с концентрированной серной кислотой и колонку, наполненную безводным хлористым кальцием. Сернистый ангидрид конденсируется в сосуде, охлажденном смесью твердой углекислоты с ацетоном. Сосуд должен быть снабжен хлоркальциевой трубкой.

1.2.4 Приготовление обезвоженного йода

Йод растирают до мелкого зернистого порошка, насыпают тонким слоем в стаканчик для взвешивания и ставят на 2 — 3 сут в эксикатор над безводным хлористым кальцием. Сохраняют йод в том же эксикаторе.

1.2.5 Приготовление обезвоженного диметилформамида

Диметилформамид высушивают надсернокислым натрием в течение суток и перегоняют в вакуум, отбирая фракцию при стабильной температуре.

1.2.2.1 — 1.2.5. (Измененная редакция, Изм. № 2).

1.3 Приготовление реактива Фишера

В состав реактива входят обезвоженные:

метанол-яд — 600 см3;

пиридин — 220 см3;

йод — 75 г;

сернистый ангидрид жидкий — 33 см3 (54 г).

Реактив Фишера готовят в виде двух отдельных растворов.

Раствор 1

В сухую колбу помещают 220 см3 пиридина, охлаждают колбу смесью сухого льда и ацетона, приливают в нее осторожно порциями 33 см3 жидкого сернистого ангидрида и перемешивают содержимое колбы. Температуру смеси постепенно доводят до комнатной, после чего смесь переливают в сухую склянку с пришлифованной пробкой. Кроме того, раствор 1 допускается готовить, насыщая пиридин газообразным сернистым ангидридом. Для этого стеклянную бутылку с пиридином плотно закрывают пробкой с двумя стеклянными трубками: одна, доходящая до дна бутылки, для ввода газообразного сернистого ангидрида; вторая, короткая, для вывода газа. Стеклянную бутылку с пиридином взвешивают, помещают в сосуд со льдом и при охлаждении ведут насыщение сернистым ангидридом до тех пор, пока привес не составит 54 г.

Раствор 2

В стеклянную бутылку темного стекла с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 помещают 600 см3 метанола и 75 г йода, закрывают пробкой, перемешивают и оставляют стоять до полного растворения йода.

Смешиванием растворов 1 и 2 в объемном соотношении 1:2,17 получают реактив Фишера с титром около 4 мг/см3.

Реактив Фишера с титром 1 мг/см3 готовят смешиванием полученного реактива с метанолом 1:1. Раствор сохраняют в герметически закрытых стеклянных бутылках, защищенных от попадания света.

1.4 Приготовление реактива Фишера видоизмененного состава

В состав реактива входят обезвоженные:

диметилформамид — 475 см3;

пиридин — 220 см3;

йод — 38 г;

ангидрид сернистый жидкий — 33 см3 (54 г).

Реактив готовят смешиванием двух растворов: раствора 1, приготовленного по п. 1.3 Приложения 1, и раствора 2а.

Раствор 2а

В сухую стеклянную бутылку темного стекла с пришлифованной пробкой помещают 475 см3 диметилформамида и 38 г йода, закрывают бутылку пробкой, перемешивают и оставляют стоять до полного растворения йода.

Для получения реактива с титром около 1 мг/см3 смешивают 75 см3 раствора 1; 160 см3 раствора 2а и 235 см3 диметилформамида.

1.3, 1.4. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.5 Приготовление йод-ацетатного раствора

В сухую стеклянную бутылку темного стекла с пришлифованной пробкой помещают 700 см3 метанола, 23 г йодистого натрия и 85 г безводного уксуснокислого натрия, закрывают пробкой и перемешивают содержимое бутылки до полного растворения йода и солей. Полученный раствор насыщают сернистым ангидридом (как описано в п. 1.2.3 Приложения 1), пока привес не составит 23 г.

Затем объем раствора доводят метанолом до 1 дм3, перемешивают и сохраняют в герметически закрытой стеклянной бутылке, защищенной от попадания света.

Титр йод-ацетатного раствора устанавливают одним из способов, указанных для установки титра реактива Фишера (п. 2.3.2 настоящего стандарта).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Приложение 2 Рекомендуемое

Массовая доля воды, %	Масса навески, г
До 0,01	100 — 10
От 0,01 до 0,1 включ.	10 — 5
Св. 0,1 до 1	5 — 2
Св. 1 до 10	2 — 0,3
Св. 10	0,3 — 0,05

---