ГОСТ 25794.2-83. Межгосударственный стандарт. Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 23.05.1983 № 2303)
(ред. от 01.12.1990)
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 мая 1983 г. № 2303
МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ
Reagents. Methods for preparation of standard volumetric solutions for redox titration
Дата введения 1 июля 1984 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности СССР.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.05.83 № 2303.
3. Стандарт соответствует СТ СЭВ 3675-82.
5. Ссылочные нормативно-технические документы
7. Издание (январь 2007 г.) с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1990 г. (ИУС 4-91).
Настоящий стандарт распространяется на реактивы и устанавливает методы приготовления следующих титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования и методы проверки их молярной концентрации:
аммоний ванадиевокислый мета, растворы молярных концентраций:
c(NH_{4}VO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
c(NH_{4}VO_{3}) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,05\text{н}.) ;
соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора), раствор молярной концентрации:
c[(NH_{4})_{2}SO_{4} \cdot FeSO_{4} \cdot 6H_{2}O] = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
йод, раствор молярной концентрации:
c(1/2J_{2}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
калий бромноватокислый, раствор молярной концентрации:
c(_{6}^{1}KBrO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
калий двухромовокислый, раствор молярной концентрации:
c(_{6}^{1}K_{2}Cr_{2}O_{7}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
калий железосинеродистый, раствор молярной концентрации:
c[K_{3}Fe(CN)_{6}] = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,05\text{н}.) ;
калий йодноватокислый, растворы молярных концентраций:
c(KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} ;
c(_{6}^{1}KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} ;
c(_{5}^{1}KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} ;
калий марганцовокислый, раствор молярной концентрации:
c(_{5}^{1}KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
кислота щавелевая, раствор молярной концентрации:
c(_{2}^{1}H_{2}C_{2}O_{4} \cdot 2H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
мышьяк (III) окись (мышьяковистый ангидрид), раствор концентрации:
c(_{4}^{1}As_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
натрий серноватистокислый, раствор молярной концентрации:
c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) ;
церий (IV) сульфат, растворы молярных концентраций:
c[Ce(SO_{4})_{2} \cdot 4H_{2}O] = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,05\text{н}.) ,
c[Ce(SO_{4})_{2} \cdot 4H_{2}O] = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.)
1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ
1.1 Общие указания — по ГОСТ 25794.1.
2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ
2.1 Аммоний ванадиевокислый мета, раствор молярной концентрации c(NH_{4}VO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}
Относительная молекулярная масса — 116,98.
Молярная масса эквивалента — 116,98 г/моль.
2.1.1 Реактивы и растворы
Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336.
Дифениламин по ТУ 6-09-5467, раствор с массовой долей 1%.
Натрий N-фенилсульфанилат (индикатор), раствор с массовой долей 0,5%.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота N-фенилантрониловая по ТУ 6-09-3592, раствор с массовой долей 0,1%.
Смесь кислот, готовят следующим образом: к 300 см3 воды добавляют при перемешивании 100 см3 серной кислоты и после охлаждения 100 см3 ортофосфорной кислоты.
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор молярной концентрации c[(NH_{4})_{2}SO_{4} \cdot FeSO_{4} \cdot 6H_{2}O] = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , приготовленный по п. 2.2.
2.1; 2.1.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.1.2 Приготовление растворов
11,70 г (для раствора 0,1 моль/дм3) или 5,85 г (для раствора 0,05 моль/дм3) ванадиевокислого аммония мета растворяют в смеси, состоящей из 200 см3 воды и 150 см3 серной кислоты, при энергичном перемешивании. После растворения препарата раствор охлаждают и доводят объем раствора водой до 1 дм3.
2.1.3 Определение коэффициента поправки
25 — 35 см3 раствора соли Мора, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 50 см3 смеси кислот, 100 см3 воды, 2 — 3 капли раствора N-фенилсульфанилата натрия и медленно при тщательном перемешивании титруют из бюретки приготовленным раствором ванадиевокислого аммония мета до перехода окраски в сине-фиолетовую.
Допускается проводить титрование в присутствии 2 — 3 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты до перехода окраски в вишнево-красную или в присутствии 5 капель раствора дифениламина до перехода окраски в сине-фиолетовую.
2.2. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора), раствор молярной концентрации c[(NH_{4})_{2}SO_{4} \cdot FeSO_{4} \cdot 6H_{2}O] = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.)
Формула (NH_{4})_{2}SO_{4} \cdot FeSO_{4} \cdot 6H_{2}O .
Относительная молекулярная масса — 392,13.
Молярная масса эквивалента — 392,13 г/моль.
2.2.1 Реактивы и растворы
Вода дистиллированная, не содержащая кислорода.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор молярной концентрации c(_{5}^{1}KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по п. 2.8.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, раствор молярной концентрации c(_{6}^{1}K_{2}Cr_{2}O_{7}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по п. 2.5.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота N-фенилантраниловая, раствор с массовой долей 1%.
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208.
2.1.3 — 2.2.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.2 Приготовление раствора
40,00 г соли Мора растворяют в смеси, состоящей из 200 см3 воды и 30 см3 серной кислоты, и доводят объем раствора водой до 1 дм3 (если необходимо, раствор фильтруют). Коэффициент поправки устанавливают в день применения.
2.2.3 Определение коэффициента поправки по раствору марганцовокислого калия
25 — 35 см3 раствора соли Мора, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 5 см3 ортофосфорной кислоты и титруют из бюретки раствором марганцовокислого калия до появления не исчезающей в течение 30 с розовой окраски.
При необходимости в результат определения вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.4 Определение коэффициента поправки по раствору двухромовокислого калия
25 — 30 см3 раствора соли Мора, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, прибавляют 250 см3 воды, не содержащей кислорода, 10 см3 серной кислоты, 0,5 см3 раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют из бюретки раствором двухромовокислого калия до появления вишнево-красной окраски раствора.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2.3 Йод, раствор молярной концентрации c(_{2}^{1}J_{2}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.)
Относительная молекулярная масса — 253,80.
Молярная масса эквивалента — 126,90 г/моль.
2.3.1 Реактивы и растворы
Йод по ГОСТ 4159.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 25%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по п. 2.11.
2.3.2 Приготовление раствора
12,70 г йода растворяют в 60 см3 воды, содержащих 40 г йодистого калия, и тщательно перемешивают до полного растворения йода. Затем объем раствора доводят водой до 1 дм3. Раствор сохраняют в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой. Коэффициент поправки устанавливают не реже одного раза в 10 сут.
Допускается готовить раствор с 25 г йодистого калия, но при этом коэффициент поправки определяют не реже одного раза в 2 сут.
2.3.3 Определение коэффициента поправки
30 — 40 см3 раствора йода, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу (с пришлифованной пробкой) вместимостью 250 см3, прибавляют около 25 см3 воды, 5 см3 раствора серной кислоты и титруют из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия до перехода бурой окраски раствора в соломенно-желтую. Затем прибавляют 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании до обеспечения раствора.
Допускается определять коэффициент поправки по окиси мышьяка (III) по п. 2.10.3 раствором точной молярной концентрации, приготовленным по п. 2.10.4.
2.4. Калий бромноватокислый, раствор молярной концентрации c(_{6}^{1}KBrO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.)
Относительная молекулярная масса — 167,00.
Молярная масса эквивалента — 27,83 г/моль.
2.4.1 Реактивы и растворы
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 30% свежеприготовленный.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 20%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по п. 2.11.
2.3 — 2.4.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4.2 Приготовление раствора
10,00 г бромистого калия и 2,78 г бромноватокислого калия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 дм3.
2.4.3 Определение коэффициента поправки
30 — 40 см3 раствора бромноватокислого калия, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой, прибавляют 10 см3 раствора йодистого калия, 20 см3 раствора серной кислоты, сразу закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия, затем перемешивают и выдерживают в темноте в течение 10 мин, после чего пробку и стенки колбы обмывают водой и выделившийся йод титруют из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия до перехода окраски раствора в соломенно-желтую, затем добавляют 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании до обесцвечивания раствора.
При необходимости в результат определения вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.5. Калий двухромовокислый, раствор молярной концентрации c(_{6}^{1}K_{2}Cr_{2}O_{7}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.)
Относительная молекулярная масса — 294,18.
Молярная масса эквивалента — 49,03 г/моль.
2.5.1 Реактивы и растворы
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220.
Калий двухромовокислый с массовой долей основного вещества (100,0 +/- 0,2)% или дважды перекристаллизованный из воды (растворимость в 100 см3 воды при 20 °C — 12,3 г, при 100 °C — 103 г) и после измельчения высушенный при 150 °C до постоянной массы или стандартный образец калия двухромовокислого для титриметрии ГСО I разряда № 2215-81 или ГСО II разряда.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 30% свежеприготовленный.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 20%.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по п. 2.11.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.5.2 Приготовление раствора
4,90 г двухромовокислого калия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 дм3.
2.5.3 Определение коэффициента поправки
30 — 40 см3 раствора двухромовокислого калия, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой, прибавляют 10 см3 раствора йодистого калия, 20 см3 раствора серной кислоты, сразу закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия, перемешивают и выдерживают в течение 10 мин в темноте, после этого обмывают пробку и стенки колбы водой, прибавляют 200 см3 воды и титруют выделившийся йод из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия до изменения цвета раствора в желтый, затем прибавляют 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании до перехода синей окраски в светло-зеленую.
При необходимости в результат определения вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.5.4 Приготовление раствора точной молярной концентрации
4,9031 г двухромовокислого калия (с массовой долей основного вещества (100,0 +/- 0,2)% или перекристаллизованного) или стандартного образца двухромовокислого калия для титриметрии ГСО I разряда № 2215-81 или ГСО II разряда растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора водой до метки.
2.6. Калий железосинеродистый, раствор молярной концентрации c[K_{3}Fe(CN)_{6}] = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,05\text{н}.) .
Относительная молекулярная масса — 329,25.
Молярная масса эквивалента — 329,25 г/моль.
2.6.1 Реактивы и растворы
Калий железосинеродистый по ГОСТ 4206 и перекристаллизованный из воды, измельченный и высушенный при 105 — 110 °C до постоянной массы.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 30%, свежеприготовленный.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,05\text{н}.) , приготовленный по п. 2.11 с соответствующим изменением навески.
Цинк сернокислый 7-водный по ГОСТ 4174, раствор с массовой долей 10%.
2.6.2 Приготовление раствора
16,50 г железосинеродистого калия растворяют в воде и доводят объем раствора водой до 1 дм3.
Раствор хранят в склянке из темного стекла. Коэффициент поправки раствора определяют не реже одного раза в 10 сут.
2.6.3 Определение коэффициента поправки
30 — 40 см3 раствора железосинеродистого калия, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой, прибавляют 30 см3 раствора 7-водного сернокислого цинка, 10 см3 раствора йодистого калия, закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия, тщательно перемешивают и выдерживают в темноте в течение 10 мин, после чего обмывают пробку и стенки колбы небольшим объемом воды и титруют из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия до перехода окраски раствора в соломенно-желтую. Затем прибавляют 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование медленно при тщательном перемешивании до обесцвечивания раствора.
При необходимости в результат определения вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.6.4 Приготовление раствора точной молярной концентрации
16,4624 г перекристаллизованного железосинеродистого калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора водой до метки.
2.7 Калий йодноватокислый, растворы молярных концентраций
c(KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} ,
c(_{6}^{1}KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} ,
c(_{5}^{1}KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} .
Относительная молекулярная масса — 214,00.
Молярная масса эквивалента соответственно 21,40; 3,57; 4,28 г/моль.
2.5.3 — 2.7. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.7.1 Реактивы и растворы
Калий йодноватокислый по ГОСТ 4202 перекристаллизованный из воды и высушенный при 120 — 150 °C до постоянной массы.
2.7.2 Приготовление раствора точной молярной концентрации
В воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3 растворяют следующие массы перекристаллизованного йодноватокислого калия:
для раствора молярной концентрации c(KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} — 21,4000 г;
для раствора молярной концентрации c(_{6}^{1}KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} — 3,5667 г;
для раствора молярной концентрации c(_{5}^{1}KJO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} — 4,2800 г.
Объемы растворов доводят водой до метки.
2.8. Калий марганцовокислый, раствор молярной концентрации c(_{5}^{1}KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.)
Относительная молекулярная масса — 158,03.
Молярная масса эквивалента — 31,60 г/моль.
2.8.1 Реактивы, растворы и посуда
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 30%, свежеприготовленный.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная и раствор с массовой долей 20%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по п. 2.11.
Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839, высушенный при 100 — 105 °C до постоянной массы.
Воронка типа ВФ-1(2) ПОР10 или ВФ-1(2) ПОР16 по ГОСТ 25336.
2.8.2 Приготовление раствора
3,25 г марганцовокислого калия растворяют в воде, доводят объем раствора до 1 дм3 и выдерживают в течение 20 сут. Затем раствор фильтруют через стеклянную воронку.
Допускается более быстрый способ приготовления раствора: 3,25 г марганцовокислого калия растворяют в 900 см3 воды в колбе вместимостью 1 дм3. Раствор нагревают приблизительно до 80 °C, накрыв колбу, выдерживают при этой температуре в течение 2 ч, а затем выдерживают в течение 1 сут при комнатной температуре, после этого раствор фильтруют через стеклянную воронку.
Раствор хранят длительное время в склянке из темного стекла. Следует избегать соприкосновения раствора марганцовокислого калия с резиновыми трубками или пробками; при титровании необходимо пользоваться бюретками со стеклянными кранами.
2.7.2 — 2.8.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.8.3 Определение коэффициента поправки
2.8.3.1 Определение коэффициента поправки по щавелевокислому натрию
Относительная молекулярная масса — 134,00.
Молярная масса эквивалента — 67,00 г/моль.
0,1500 — 0,2500 г щавелевокислого натрия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют в 50 см3 воды, прибавляют 8 см3 серной кислоты, нагревают до 70 — 80 °C и титруют из бюретки раствором марганцовокислого калия. При этом титрование сначала проводят очень медленно, не прибавляя последующей капли, пока предыдущая полностью не обесцветится. В конце титрования титруют быстрее до появления не исчезающей в течение 1 мин розовой окраски раствора.
Температура раствора в конце титрования должна быть не менее 60 °C.
При необходимости в результат определения вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.8.3.2 Определение коэффициента поправки по раствору 5-водного серноватистокислого натрия
30 — 40 см3 раствора марганцовокислого калия, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой, прибавляют 10 см3 раствора йодистого калия, 20 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 20%, сразу закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия, затем перемешивают и выдерживают в темноте в течение 10 мин, после чего обмывают пробку и стенки колбы водой, прибавляют 200 см3 воды и выделившийся йод титруют из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия до перехода окраски раствора в соломенно-желтую, затем прибавляют 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании до обесцвечивания раствора.
При необходимости в результат определения вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.8.3.1, 2.8.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.8.3.3. (Исключен, Изм. № 1).
2.9. Кислота щавелевая, раствор молярной концентрации c(_{2}^{1}H_{2}C_{2}O_{4} \cdot 2H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.)
Формула H_{2}C_{2}O_{4} \cdot 2H_{2}O .
Относительная молекулярная масса — 126,07.
Молярная масса эквивалента — 63,03 г/моль.
2.9.1 Реактивы и растворы
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор молярной концентрации c(_{5}^{1}KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по п. 2.8.
2.9.2 Приготовление раствора
6,30 г щавелевой кислоты растворяют в воде и объем раствора доводят водой до 1 дм3. Раствор хранят в склянке из темного стекла.
2.9.3 Определение коэффициента поправки
25 — 40 см3 раствора щавелевой кислоты, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 30 см3 воды, 8 см3 серной кислоты, нагревают до 70 — 80 °C и титруют из бюретки раствором марганцовокислого калия (как указано в п. 2.8.3.1).
При необходимости в результат определения вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.10. Мышьяк (III) окись, раствор молярной концентрации c(_{4}^{1}As_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) .
Относительная молекулярная масса — 197,84.
Молярная масса эквивалента — 49,46 г/моль.
2.10.1 Реактивы и растворы
Йод по ГОСТ 4159, раствор молярной концентрации c(_{2}^{1}J_{2}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) , приготовленный по п. 2.3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор молярной концентрации \text{с }(_{2}^{1}H_{2}SO_{4}) = 1\text{моль}/\text{дм}^{3}(1\text{н}.) .
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 25%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Мышьяка (III) окись, аморфная или кристаллическая.
Мышьяка (III) окись, перекристаллизованная и высушенная при 105 — 110 °C в течение 1 — 2 ч.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н.) и раствор с массовой долей 10%.
Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.
Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор с массовой долей 1%.
2.10.2 Приготовление раствора
4,95 г окиси мышьяка (III) аморфной или кристаллической растворяют в небольшом объеме раствора гидроокиси натрия с массовой долей 10%. Полученный раствор разбавляют водой, нейтрализуют раствором серной кислоты в присутствии раствора фенолфталеина, после чего прибавляют раствор 20 г кислого углекислого натрия в 500 см3 воды. Если при этом появляется розовая окраска, добавляют по каплям раствор серной кислоты до обесцвечивания раствора, после чего объем раствора доводят водой до 1 дм3.
2.10.3 Определение коэффициента поправки
30 — 40 см3 раствора йода, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, содержащую 200 см3 воды, прибавляют 2 см3 раствора соляной кислоты, затем 2 г кислого углекислого натрия. После его растворения прибавляют 3 см3 раствора крахмала и при тщательном перемешивании титруют из бюретки раствором окиси мышьяка (III) до обесцвечивания раствора.
2.10.4 Приготовление раствора точной молярной концентрации
4,9460 г перекристаллизованной окиси мышьяка (III) помещают в коническую колбу (или стакан) вместимостью 250 см3, содержащую отмеренные бюреткой 40 см3 раствора гидроокиси натрия молярной концентрации 1 моль/дм3, и растворяют при нагревании на водяной бане. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и добавляют бюреткой 40 — 41 см3 раствора серной кислоты. Точный необходимый объем серной кислоты вычисляют с учетом коэффициентов поправок растворов гидроокиси натрия и серной кислоты, так как необходимо обеспечить избыток серной кислоты 0,2 см3, и доводят объем раствора водой до метки.
2.11. Натрий серноватистокислый, раствор молярной концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) .
Формула Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O .
Относительная молекулярная масса — 248,17.
Молярная масса эквивалента — 248,17 г/моль.
2.11.1 Реактивы и растворы
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, дважды перекристаллизованный и высушенный по п. 2.5.1.
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 30%, свежеприготовленный.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 20%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068.
Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016.
2.11.2 Приготовление раствора
25,00 г 5-водного серноватистокислого натрия растворяют в 400 см3 воды, прибавляют 10 см3 изобутилового спирта, тщательно перемешивают, доводят водой объем до 1 дм3. Раствор годен к применению через 10 — 14 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла.
2.11.3 Определение коэффициента поправки
0,1500 — 0,2000 г двухромовокислого калия помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой, растворяют в 50 см3 воды, к раствору прибавляют 10 см3 раствора йодистого калия, 20 см3 раствора серной кислоты, сразу закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия, перемешивают и выдерживают в темноте в течение 10 мин, после чего пробку и стенки колбы обмывают водой, добавляют 200 см3 воды и выделившийся йод титруют из бюретки приготовленным раствором 5-водного серноватистокислого натрия до перехода окраски раствора в желтую, затем прибавляют 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании до перехода синей окраски раствора в светло-зеленую.
При необходимости в результат определения вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
2.9 — 2.11.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.12. Церий (IV) сульфат, растворы молярных концентраций c[Ce(SO_{4})_{2} \cdot 4H_{2}O] = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,05\text{н}.) , c[Ce(SO_{4})_{2} \cdot 4H_{2}O] = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,1\text{н}.) .
Формула Ce(SO_{4})_{2} \cdot 4H_{2}O .
Относительная молекулярная масса — 404,29.
Молярная масса эквивалента — 404,29 г/моль.
2.12.1 Реактивы, растворы и посуда
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 30%, свежеприготовленный.
Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная и раствор с массовой долей 20%.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.
Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,05\text{н}.) , приготовленный по п. 2.11 (из навески массой 12,50 г).
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор молярной концентрации c[(NH_{4})_{2}SO_{4} \cdot FeSO_{4} \cdot 6H_{2}O] = 0,05\text{моль}/\text{дм}^{3}(0,05\text{н}.) , приготовленный по п. 2.2 (из навески массой 20,00 г).
Ферроин (индикатор), раствор. Раствор хранится длительное время.
Церий (IV) сульфат 4-водный (церий (IV)) сернокислый по ТУ 6-09-1646.
Воронка типа ВФ-1(2) ПОР10 или ВФ-1(2) ПОР16 по ГОСТ 25336.
2.12.2 Приготовление растворов
20,20 г 4-водного сульфата церия (IV) для раствора 0,05 моль/дм3 или 40,40 г для раствора 0,1 моль/дм3 растворяют в 1 дм3 воды, содержащем 30 см3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения, если раствор мутный, его фильтруют через стеклянную воронку типа ВФ-1(2) ПОР10 или ВФ-1(2) ПОР16 (ГОСТ 25336) и доводят объем раствора водой до 1 дм3.
Допускается применять также церий (IV) по ТУ 6-09-04-177, сульфат безводный и аммоний церий (IV) сульфат (4:1) 2-водный с изменением навески в соответствии с молекулярной массой.
2.12 — 2.11.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.12.3 Определение коэффициента поправки
2.12.3.1 Определение коэффициента поправки по раствору 5-водного серноватистокислого натрия
30 — 40 см3 раствора 4-водного сульфата церия (IV), отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой, прибавляют 10 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 20%, 0,5 г углекислого натрия, 10 см3 раствора йодистого калия, сразу закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия, перемешивают и выдерживают в темноте в течение 10 мин, после чего пробку и стенки колбы обмывают водой и выделившийся йод титруют из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия до перехода окраски в соломенно-желтую, затем прибавляют 2 см3 раствора крахмала и продолжают медленное титрование при тщательном перемешивании до обесцвечивания раствора.
2.12.3.2. 30 — 40 см3 раствора соли Мора, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 1 — 2 капли раствора ферроина и титруют из бюретки раствором 4-водного сульфата церия (IV) до перехода оранжевой окраски раствора в зеленоватую.
2.12.3.3. Для определения коэффициента поправки допускается использовать растворы 5-водного серноватистокислого натрия и соли Мора 0,1 моль/дм3, при этом в формуле, как указано в п. 1.7 ГОСТ 25794.1, вместо V должно быть 2V, а раствор соли Мора при определении по п. 2.12.3.2 должен быть объемом 15 — 20 см3.
2.12.3.1 — 2.12.3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.12.3.4. (Исключен, Изм. № 1).