ГОСТ 4457-74. Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Калий бромновато-кислый. Технические условия
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 16.04.1974 № 896)
(ред. от 01.05.1992)
Примечание
С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Документ введен в действие с 1 июля 1975 года. Взамен ГОСТ 4457-65.
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 апреля 1974 г. № 896
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Reagents. Potassium bromate. Specifications
Дата введения 1 июля 1975 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности
Г.В. Грязнов, В.Г. Брудзь, И.Л. Ротенберг, З.М. Ривина, Л.З. Климова, Л.В. Кидиярова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16.04.74 № 896.
Стандарт предусматривает прямое применение разд. 75 международного стандарта ИСО 6353/3-87 «Реактивы для химического анализа. Часть 3. Технические условия. Вторая серия» и международного стандарта ИСО 6353/1-82 «Реактивы для химического анализа. Часть 1. Общие методы испытаний»
3. Срок проверки — 1997 г., периодичность проверки — 5 лет
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
| ГОСТ 83-79 | 3.6 |
| ГОСТ 1770-74 | 3.2.1, 3.3.1, 3.5.1, 3.7, 3.10.1 |
| ГОСТ 3118-77 | 3.2.1 |
| ГОСТ 3760-79 | 3.6 |
| ГОСТ 3885-73 | 2.1, 3.1, 4.1 |
| ГОСТ 4204-77 | 3.5.1 |
| ГОСТ 4212-76 | 3.5.1, 3.10.1 |
| ГОСТ 4232-74 | 3.2.1 |
| ГОСТ 4517-87 | 3.2.1, 3.11 |
| ГОСТ 4919.1-77 | 3.2.1, 3.6 |
| ГОСТ 5457-75 | 3.10.1 |
| ГОСТ 6709-72 | 3.2.1, 3.3.1, 3.5.1, 3.10.1 |
| ГОСТ 9147-80 | 3.6, 3.8 |
| ГОСТ 10163-76 | 3.2.1 |
| ГОСТ 10555-75 | 3.8 |
| ГОСТ 10671.4-74 3.4 | |
| ГОСТ 10671.5-74 | 3.6 |
| ГОСТ 10671.7-74 | 3.7 |
| ГОСТ 14192-77 | 4.1 |
| ГОСТ 17319-76 | 3.9 |
| ГОСТ 19433-88 | 4.1 |
| ГОСТ 25336-82 | 3.2.1, 3.3.1, 3.5.1, 3.7, 3.11 |
| ГОСТ 25794.2-83 | 3.2.1 |
| ГОСТ 27025-86 | 3.1а |
| ГОСТ 27068-86 | 3.2.1 |
| ИСО 6353/1-82 | Вводная часть, приложение 2 |
| ИСО 6353/3-87 | Вводная часть, приложение 1 |
| 6. Проверен в 1992 г. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта России от 20.05.92 № 495 | |
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1993 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., декабре 1989 г., мае 1992 г. (ИУС 1-85, 2-90, 8-92)
Настоящий стандарт распространяется на бромновато-кислый калий, представляющий собой бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок. Растворим в воде, трудно растворим в спирте.
Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1987 г.) — 167,00.
Допускается изготовление бромновато-кислого калия по ИСО 6353/3-87 (P. 75) (приложение 1) и проведение анализов по ИСО 6353/1-82 (приложение 2).
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Бромновато-кислый калий должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.2. По физико-химическим показателям бромновато-кислый калий должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2а.1. Бромновато-кислый калий действует раздражающе и прижигающе на кожу и слизистые оболочки. Кроме того, он является сильным окислителем, в смеси с легко окисляющимися веществами может воспламеняться, взрывается при ударе.
2а.2. Помещения, в которых работают с продуктом, должны быть оборудованы непрерывно действующей приточно-вытяжной вентиляцией, в местах наибольшего пыления необходимо предусмотреть местные отсосы. Анализ продукта следует проводить в вытяжном шкафу.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2а.3. При работе с продуктом применяют индивидуальные средства защиты.
(Введен дополнительно, Изм. № 2).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1 Правила приемки — по ГОСТ 3885-73.
2.2. Массовую долю общего азота, бромидов, сульфатов, тяжелых металлов и натрия изготовитель определяет периодически в каждой 20-й партии.
(Введен дополнительно, Изм. № 2).
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1а. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025-86.
При взвешивании используют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200 г, ВЛКТ-500 г-М и ВЛР-1 кг или ВЛЭ-200 г.
Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками, оборудования с техническими характеристиками не хуже и реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Масса средней отобранной пробы должна быть не менее 280 г.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.2 Определение массовой доли бромновато-кислого калия
3.2.1 Аппаратура, посуда, реактивы и растворы
бюретка вместимостью 50 см3, ценой деления 0,1 см3;
колба Кн-1-250-19/26 (24/29) ХС по ГОСТ 25336-82;
пипетка градуированная вместимостью 5 или 10 см3;
цилиндр 1(3)-100-2 по ГОСТ 1770-74;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 30%, свежеприготовленный;
кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517-87;
крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4919.1-77;
натрий серноватисто-кислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068-86, раствор молярной концентрации c (Na2S2O3·5H2O) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2-83.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.2.2 Проведение анализа
Около 0,1000 г препарата помещают в коническую колбу, растворяют в 25 см3 воды, прибавляют 10 см3 раствора йодистого калия, 10 см3 раствора соляной кислоты, 50 — 75 см3 воды и быстро закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия. Раствор перемешивают и оставляют на 10 мин в темном месте. Затем пробку и стенки колбы смывают водой и титруют выделившийся йод из бюретки раствором 5-водного серноватисто-кислого натрия, прибавляя в конце титрования раствор крахмала.
Одновременно проводят контрольное титрование применяемых реактивов в условиях определения.
3.2.3 Обработка результатов
Массовую долю бромновато-кислого калия (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{(V - V_{1}) \cdot 0,002783 \cdot 100}{m} ,
где V — объем раствора 5-водного серноватисто-кислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см3;
V1 — объем раствора 5-водного серноватисто-кислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование контрольного раствора, см3;
0,002783 — масса бромновато-кислого калия, соответствующая 1 см3 раствора 5-водного серноватисто-кислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм3, г;
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,4%.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,6% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.2.2; 3.2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.3 Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ
3.3.1 Реактивы и посуда
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
тигель фильтрующий ТФ ПОР10 или ТФ ПОР16 по ГОСТ 25336-82;
стакан В (Н)-1-1000 по ГОСТ 25336-82;
цилиндр 1-1000(500)-2 или мензурка 1000 (500) по ГОСТ 1770-74.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.3.2 Проведение анализа
50,00 г препарата х.ч. и ч.д.а. или 25,00 г препарата ч. помещают в стакан и растворяют при нагревании: х.ч. и ч.д.а. в 800 см3 воды и ч. в 400 см3 воды.
Стакан накрывают часовым стеклом, выдерживают раствор на водяной бане в течение 1 ч и фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный (результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака). Остаток на фильтре промывают 100 см3 горячей воды и сушат в сушильном шкафу при 105 — 110 °C до постоянной массы.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:
для препарата химически чистый — 1,0 мг,
для препарата чистый для анализа — 2,5 мг,
для препарата чистый — 2,5 мг.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 35% для препарата х.ч., 30% для препарата ч.д.а. и 20% для препарата ч.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 50% для препарата х.ч., +/- 25% для препарата ч.д.а. и +/- 15% для препарата ч. при доверительной вероятности P = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.4 Определение массовой доли общего азота
Определение проводят по ГОСТ 10671.4-74. При этом 1,00 г препарата помещают в круглодонную колбу прибора для отделения аммиака дистилляцией, растворяют в воде и далее определение проводят в объеме 50 см3 фотометрическим или визуально-колориметрическим (для препарата ч.д.а.) методом, прибавляя 20 см3 раствора гидроокиси натрия вместо 5 см3.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса общего азота не будет превышать:
для препарата химически чистый — 0,01 мг;
для препарата чистый для анализа — 0,02 мг.
При разногласиях в оценке массовой доли общего азота в препарате ч.д.а. анализ проводят фотометрическим методом.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.5 Определение массовой доли бромидов
3.5.1 Реактивы, растворы и посуда
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
кислота серная по ГОСТ 4204-77;
раствор, содержащий Br; готовят по ГОСТ 4212-76;
колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82;
пипетка градуированная вместимостью 2 см3;
пробирка П1-30-250 по ГОСТ 25336-82;
цилиндр 1(3)-100-2 по ГОСТ 1770-74.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.5.2 Проведение анализа
6,00 г препарата помещают в коническую колбу, растворяют при нагревании в 90 см3 воды, охлаждают и переносят в пробирку, прибавляют 0,5 см3 серной кислоты, перемешивают и закрывают пробкой.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора, наблюдаемая через 20 мин на фоне молочного стекла по оси пробирки, не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,25 мг Br,
для препарата чистый для анализа — 1,00 мг Br,
для препарата чистый — 2,00 мг Br,
0,5 см3 серной кислоты и 1,00 г препарата.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.6 Определение массовой доли сульфатов
Определение проводят по ГОСТ 10671.5-74.
При этом 1,00 г препарата помещают в выпарительную чашку 2 (ГОСТ 9147-80), прибавляют 1 см3 раствора углекислого натрия (ГОСТ 83-79) с массовой долей 1% и 6 см3 воды, и осторожно, по каплям, 5 см3 концентрированной соляной кислоты.
После прекращения бурной реакции раствор выпаривают на водяной бане досуха. Остаток 20 см3 воды количественно переносят в коническую колбу вместимостью 50 см3 (с меткой на 25 см3) и, если раствор мутный, его фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», тщательно промытый горячей водой. Затем прибавляют 2 — 3 капли раствора n-нитрофенола с массовой долей 0,2% (готовят по ГОСТ 4919.1-77) и, если раствор бесцветный, то нейтрализуют раствором аммиака (ГОСТ 3760-79) с массовой долей 5%, прибавляя его по каплям до появления желтой окраски, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.
Далее определение проводят фототурбидиметрическим или визуально-нефелометрическим (способ 1) методом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса сульфатов не будет превышать:
для препарата химически чистый — 0,03 мг;
для препарата чистый для анализа — 0,05 мг;
для препарата чистый — 0,10 мг.
При разногласиях в оценке массовой доли сульфатов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.7 Определение массовой доли хлоридов
Определение проводят по ГОСТ 10671.7-74. При этом 0,50 г препарата помещают в мерную колбу (ГОСТ 1770-74) вместимостью 100 см3, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.
10 см3 полученного раствора (соответствуют 0,05 г препарата) помещают пипеткой в коническую колбу (ГОСТ 25336-82) вместимостью 100 см3, прибавляют 20 см3 воды и далее определение проводят визуально-нефелометрическим методом (способ 2).
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если опалесценция анализируемого раствора, наблюдаемая через 20 мин на темном фоне, не будет интенсивнее опалесценции раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,015 мг Cl;
для препарата чистый для анализа — 0,025 мг Cl;
для препарата чистый — 0,050 мг Cl, 2 см3 раствора азотной кислоты и 1 см3 раствора азотно-кислого серебра.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.7.1; 3.7.2. (Исключены, Изм. № 2).
3.8 Определение массовой доли железа
Определение проводят по ГОСТ 10555-75 сульфосалициловым методом. 1,00 г препарата помещают в выпарительную чашку 2 (ГОСТ 9147-80), прибавляют 3 см3 воды, перемешивают и осторожно, по каплям, добавляют 2,5 см3 концентрированной соляной кислоты. После прекращения бурной реакции выпарительную чашку с анализируемым раствором помещают на водяную баню и выпаривают раствор досуха. Содержимое чашки охлаждают, прибавляют 2,5 см3 концентрированной соляной кислоты и снова выпаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют в 1 см3 раствора соляной кислоты и 20 см3 воды и, если раствор мутный, его фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», промытый горячей водой. Затем раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, прибавляют 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты, перемешивают, прибавляют 5 см3 раствора аммиака, доводят объем раствора водой до метки, снова перемешивают и через 10 мин фотометрируют.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:
для препарата химически чистый — 0,005 мг,
для препарата чистый для анализа — 0,010 мг,
для препарата чистый — 0,020 мг.
Допускается заканчивать определение визуально.
При необходимости в результат анализа вносят поправку на массу железа в применяемом количестве соляной кислоты, определяемую контрольным опытом.
При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ заканчивают фотометрически.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.9 Определение массовой доли тяжелых металлов
Определение проводят по ГОСТ 17319-76 тиоацетамидным методом. При этом 2,00 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 50 см3 и растворяют при нагревании в 30 см3 воды. К охлажденному раствору прибавляют при перемешивании 1,5 см3 раствора 4-водного винно-кислого калия-натрия (вместо 1 см3), 3 см3 раствора гидроокиси натрия (вместо 2 см3) и 1,5 см3 раствора тиоацетамида (вместо 1 см3). Определение проводят визуально-колориметрически.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора, наблюдаемая через 10 мин на фоне молочного стекла, не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,010 мг Pb,
для препарата чистый для анализа — 0,010 мг Pb,
для препарата чистый — 0,020 мг Pb,
1,5 см3 раствора 4-водного винно-кислого калия-натрия, 3 см3 раствора гидроокиси натрия, 1,5 см3 раствора тиоацетамида.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.10 Определение массовой доли натрия
3.10.1 Приборы, аппаратура, реактивы и растворы
Фотометр пламенный или спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с приставкой ФЭП-1 с соответствующим фотоумножителем, или спектрофотометр «Сатурн»;
ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457-75;
воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная в кварцевом дистилляторе, или вода деминерализованная;
колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74;
пипетка градуированная вместимостью 5 или 10 см3;
цилиндр 1(3)-25(50)-2 по ГОСТ 1770-74;
раствор, содержащий натрий; готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации 0,1 мг/см3 натрия — раствор А.
Все исходные растворы и растворы сравнения, а также воду, применяемую для их приготовления, необходимо хранить в полиэтиленовой или кварцевой посуде.
3.10.2 Приготовление растворов сравнения
В четыре мерные колбы помещают по 20 см3 воды и указанные в табл. 2 объемы раствора А. Растворы перемешивают, доводят объемы их водой до метки и снова перемешивают.
3.10.1, 3.10.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.10.3 Проведение анализа
Приготовление анализируемых растворов
1,00 г препарата помещают в мерную колбу, растворяют в воде, перемешивают, доводят объем водой до метки и снова перемешивают.
Для анализа берут не менее двух навесок препарата.
Сравнивают интенсивность излучения резонансных линий Na — 589,0 — 589,6 нм, возникающих в спектре пламени ацетилен — воздух, при введении в него анализируемых растворов и растворов сравнения.
После подготовки прибора в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией по эксплуатации проводят фотометрирование воды, применяемой для приготовления растворов, а также анализируемых растворов и растворов сравнения в порядке возрастания массовой доли примеси натрия.
Затем проводят фотометрирование в обратной последовательности, начиная с максимального содержания примеси, и вычисляют среднее арифметическое значение интенсивности излучения для каждого раствора.
После каждого измерения распыляют воду.
3.10.4 Обработка результатов
По полученным данным для растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая значения интенсивности излучения по оси ординат, массовую долю примеси натрия в процентах в пересчете на препарат — по оси абсцисс.
Массовую долю натрия в процентах в препарате находят по графику.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 20%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 10% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.10.3; 3.10.4. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.11 Определение pH раствора препарата с массовой долей 5%
5,00 г препарата помещают в стакан вместимостью 250 см3 (ГОСТ 25336-82), растворяют при нагревании в 95 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (готовят по ГОСТ 4517-87), охлаждают и измеряют pH раствора на универсальном иономере ЭВ-74 со стеклянным электродом.
Допускаемая суммарная погрешность результата анализа +/- 0,1 pH при доверительной вероятности P = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73.
Вид и тип тары: 2-1, 2-4, 11-1.
Группа фасовки: III, IV, V, VI и VII.
На тару наносят манипуляционные знаки по ГОСТ 14192-77 и знаки опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 5, подкласс 5.1, черт. 5, классификационный шифр 5112, серийный номер ООН 1484).
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта. Железнодорожным транспортом продукт перевозят повагонными и мелкими отправками в крытых вагонах и универсальных контейнерах МПС.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.4. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие бромновато-кислого калия требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
5.2. Гарантийный срок хранения препарата — один год со дня изготовления.
5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
Разд. 6. (Исключен, Изм. № 1).
ИСО 6353/3-87 «РЕАКТИВЫ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА. ЧАСТЬ 3. ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ. ВТОРАЯ СЕРИЯ»
Р.75 Калий бромновато-кислый KBrO3
Относительная молекулярная масса 167,01.
Р.75.1. Технические требования
Р.75.2. Приготовление испытуемых растворов
Р.75.2.1. Испытуемый раствор (I)
10 г препарата растворяют в воде и разбавляют до 200 см3 (раствор должен быть прозрачным и бесцветным).
Р.75.2.2. Испытуемый раствор II
2 г препарата упаривают дважды с 10 см3 соляной кислоты. Остаток растворяют в 1 см3 соляной кислоты и 20 см3 воды, нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% и разбавляют до 30 см3 водой.
Р.75.3.1. Определение массовой доли бромновато-кислого калия
Около 0,1000 г препарата взвешивают и растворяют в 50 см3 воды. К этому раствору прибавляют 2 г йодида калия и 5 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 16%. Через 10 мин выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия концентрации c (Na2S2O3) = 0,1 моль/дм3), добавляя в конце титрования раствор крахмала.
1,00 см3 раствора тиосульфата натрия концентрации c (Na2S2O3) = 0,100 моль/дм3 соответствует 0,0027835 г KBrO3.
Р.75.3.2. Определение pH раствора препарата с массовой долей 5%
pH раствора препарата с массовой долей 5% определяют в соответствии с ОМ 31.1 <*>.
Р.75.3.3. Определение массовой доли бромидов
5 г препарата растворяют в 60 см3 воды и добавляют 0,5 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 4,9%.
Интенсивность желтой окраски раствора спустя 1 ч не должна превышать интенсивность окраски контрольного раствора, приготовленного аналогичным образом с использованием 2 г препарата и 6 см3 бромидсодержащего раствора сравнения I (6 см3 = 0,02% Br).
Бромидсодержащий раствор сравнения I готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:10. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,49 г KBr растворяют в воде, разбавляют до метки водой в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.75.3.4. Определение массовой доли сульфатов
15 см3 испытуемого раствора II (Р.75.2.2) анализируют в соответствии с ОМ 3 <*>.
Готовят контрольный раствор, используя 5 см3 сульфатного раствора сравнения II (5 см3 = 0,005% SO4).
Сульфатный раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,81 г K2SO4 растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.75.3.5. Определение массовой доли общего азота
20 см3 испытуемого раствора I (Р.75.2.1) разбавляют до 140 см3 водой и анализируют в соответствии с ОМ 6 <*>.
Готовят контрольный раствор, используя 1 см3 азотсодержащего раствора сравнения II (1 см3 = 0,001% N).
Азотсодержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 6,07 г NaNO3 растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.75.3.6. Определение массовой доли тяжелых металлов
15 см3 испытуемого раствора II (Р.75.2.2) анализируют в соответствии с ОМ 7 <*>.
Готовят контрольный раствор, используя 0,5 см3 свинецсодержащего раствора сравнения II (0,5 см3 = 0,0005% Pb).
Свинецсодержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: к 1,60 г Pb(NO3)2 добавляют 1 см3 HNO3, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.75.3.7. Определение массовой доли железа
20 см3 испытуемого раствора I (Р.75.2.1) смешивают с 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты с массовой долей 10% и 3 см3 раствора аммиака с массовой долей 25%.
Интенсивность желтой окраски анализируемого раствора спустя 10 мин не должна превышать интенсивность окраски контрольного раствора, приготовленного аналогичным образом с использованием 0,5 см3 железосодержащего раствора сравнения II (0,5 см3 = 0,0005% Fe).
Железосодержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: к 8,63 г NH4Fe(SO4)2·12H2O добавляют 10 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 25%, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р 75.3.8. Определение массовой доли натрия
Определение проводят методом пламенной фотометрии в соответствии с ОМ 30 <*> при следующих условиях:
| Элемент | Концентрация раствора, % | Пламя | Резонансная линия, нм |
|---|---|---|---|
| Na | 4 | Кислород-ацетилен | 589,0 |
<*> Общие методы анализа (ОМ) — по ИСО 6353/1-82.
ИСО 6353/1-82 «РЕАКТИВЫ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА. ЧАСТЬ 1. ОБЩИЕ МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ» (ОМ)
5.3 Определение массовой доли сульфатов (ОМ 3)
0,25 см3 раствора сульфата калия с массовой долей 0,02% в этиловом спирте с объемной долей 30% смешивают с 1 см3 раствора 2-водного хлорида бария с массовой долей 25% (затравочный раствор). Точно через 1 мин к этой смеси добавляют указанный объем испытуемого раствора, предварительно подкисленного 0,5 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 20%.
Смесь отстаивают в течение 5 мин и сравнивают ее помутнение с помутнением смеси, полученной при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.
5.6 Определение массовой доли общего азота (ОМ 6)
К указанному объему испытуемого раствора, разбавленному при необходимости до объема 140 см3 в приборе Кьельдаля, состоящего из колбы Кьельдаля и прибора для перегонки, добавляют 5 см3 раствора гидроксида натрия с массовой долей 32% и 1,0 г сплава Деварда или алюминиевой проволоки. Смесь отстаивают в течение 1 ч. Отгоняют 75 см3 реакционной смеси в мерный цилиндр, содержащий 5,0 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 0,5%, добавляют 3 см3 раствора гидрооксида натрия с массовой долей 32%, 2 см3 реактива Несслера и разбавляют водой до объема 100 см3.
Сравнивают интенсивность желтой окраски полученного раствора с интенсивностью окраски раствора, полученного при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.
5.7 Определение массовой доли тяжелых металлов (в виде Pb) (ОМ 7)
К указанному объему испытуемого раствора добавляют 0,2 см3 раствора уксусной кислоты с массовой долей 30% и насыщают раствор сероводородом или добавляют соответствующий объем водного раствора сероводорода.
Сравнивают интенсивность коричневой окраски полученного раствора с интенсивностью окраски раствора, полученного при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.
5.30 Пламенная фотометрия (ОМ 30)
5.30.1 Общие указания
Этот метод основан на измерении интенсивности светового излучения, испускаемого некоторыми атомами при переходе из возбужденного состояния в состояние с более низкой энергией. Атомы переходят в возбужденное состояние в пламени, создаваемом подходящей смесью горючего газа и газа, поддерживающего горение. Интенсивность испускаемого атомами излучения измеряют с помощью подходящей фотометрической системы либо с монохроматором, либо с фильтрами.
Примечание. Могут быть использованы отличные от указанных в описаниях смеси газов для пламени, при этом может возникнуть необходимость, соответственно изменить рекомендованные в этих же описаниях концентрации растворов.
5.30.2 Методика анализа
Методика анализа сходна с методикой атомно-абсорбционной спектроскопии и здесь также можно дать лишь общие указания. Условия для каждого конкретного анализа можно найти в описаниях, касающихся анализируемого реактива.
5.31.1 Определение pH (ОМ 31.1)
5.31.1.1 Общие положения
Рассмотрим гальванический элемент: электрод сравнения — насыщенный раствор KCl — раствор R/Pt·H2.
Для буферных растворов R1 и R2 с известными значениями pH, соответственно pH_{R_{1}} и pH_{R_{2}} измеренные значения разности потенциалов составляют соответственно E1 и E2.
Если раствор R в рассматриваемом гальваническом элементе заменить исследуемым раствором с неизвестным pH, то по различию измеренных значений потенциалов можно рассчитать pH исследуемого раствора.
Если все измерения проведены при одной и той же температуре и при неизменной концентрации раствора хлорида калия, pH исследуемого раствора может быть рассчитан по следующим формулам:
\frac{E_{1} - E_{\text{ис}}}{S} + pH_{R_{1}} ;
\frac{E_{2} - E_{\text{ис}}}{S} + pH_{R_{2}} ,
где Eис — электродвижущая сила гальванического элемента с исследуемым раствором;
S = (\frac{mB}{pH}) = \frac{E_{1} - E_{2}}{pH_{R_{1}} - pH_{R_{2}}} .
5.31.1.2 Аппаратура
pH-метр со стеклянным электродом, соединенным с милливольтметром с большим сопротивлением и со шкалой, откалиброванной в единицах pH. Такой прибор, регистрируя разность потенциалов между pH-чувствительным электродом (стеклянным, сурьмяным) и электродом сравнения, соединенным электролитическим мостиком (например насыщенный раствор KCl), дает возможность непосредственно считывать со шкалы значения pH.
5.31.1.3 Калибровка
pH-метр калибруют, используя подходящие буферные растворы с известной активностью ионов водорода, например:
а) оксалатный буферный раствор;
б) тартратный буферный раствор;
в) фталатный буферный раствор;
г) фосфатный буферный раствор;
е) буферный раствор гидроксида кальция.
В табл. 3 приведены значения pH вышеперечисленных буферных растворов в интервале температур 15 — 35 °C.
| Температура, °C | pH буферных растворов | |||||
| а | б | в | г | д | е | |
| 15 | 1,67 | - | 4,00 | 6,90 | 9,27 | 12,81 |
| 20 | 1,68 | - | 4,00 | 6,88 | 9,22 | 12,63 |
| 25 | 1,68 | 3,56 | 4,01 | 6,86 | 9,18 | 12,45 |
| 30 | 1,69 | 3,55 | 4,01 | 6,85 | 9,14 | 12,30 |
| 35 | 1,69 | 3,55 | 4,02 | 6,84 | 9,10 | 12,14 |
5.31.1.4 Методика
Готовят анализируемый раствор (кроме тех случаев, когда анализируют непосредственно сам реактив) заданной концентрации, применяя воду, свободную от двуокиси углерода.
Одновременно готовят два буферных раствора, среднее значение pH которых примерно равно предполагаемому значению pH анализируемого раствора. Температуру всех трех растворов, а также ячейки прибора устанавливают равной (25 +/- 1) °C.
Прибор калибруют с помощью двух буферных растворов, промывая измерительный электрод перед измерением буферным раствором. Затем после промывания электрода водой и анализируемым раствором измеряют pH анализируемого раствора.
Для получения точных результатов необходимо повторять измерения с различными порциями анализируемого раствора без промывания электрода между последовательными измерениями до тех пор, пока значение pH не будет сохраняться постоянным по крайнем мере в течение 1 мин.