ГОСТ 2184-2013. Межгосударственный стандарт. Кислота серная техническая. Технические условия

(введен в действие Приказом Росстандарта от 22.11.2013 № 1834-ст)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 2184-77"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2214-07" "ГОСТ 2184-77. Кислота серная техническая. Технические условия (утв. Постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1977 N 2345)"
  n1["ГОСТ 2184-2013"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-2184-2013" "ГОСТ 2184-2013. Межгосударственный стандарт. Кислота серная техническая. Технические условия (введен в действие Приказом Росстандарта от 22.11.2013 N 1834-ст)"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 1834-ст

Sulphuric acid for industrial use. Specifications

ГОСТ 2184-2013

МКС 71.060.30

Дата введения 1 января 2015 года

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены».

Сведения о стандарте

3. Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол № 44-2013 от 14 ноября 2013 г.).

4. Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября № 1834-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 2184-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

5. Взамен ГОСТ 2184-77.

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет.

1. Область применения

Настоящий стандарт распространяется на техническую серную кислоту следующих видов: контактную (улучшенную и техническую); олеум (улучшенный и технический); регенерированную.

Техническая серная кислота предназначается для производства удобрений, искусственного волокна, капролактама, двуокиси титана, этилового спирта, анилиновых красителей и целого ряда других производств.

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 8.579-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Требования к количеству фасованных товаров в упаковках любого вида при их производстве, расфасовке, продаже и импорте

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.010-75 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты. Рукавицы специальные. Технические условия

ГОСТ 12.4.013-85 Система стандартов безопасности труда. Очки защитные. Общие технические условия <1>

<1> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.4.230.1-2007 (ЕН 166-2002) «Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты глаз. Общие технические требования».

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 12.4.068-79 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты дерматологические. Классификация и общие требования

ГОСТ 12.4.103-83 Система стандартов безопасности труда. Одежда специальная защитная, средства индивидуальной защиты ног и рук. Классификация

ГОСТ 12.4.121-83 Система стандартов безопасности труда. Противогазы промышленные фильтрующие. Технические условия

ГОСТ 12.4.137-84 Обувь специальная кожаная для защиты от нефти, нефтепродуктов, кислот, щелочей, нетоксичной и взрывоопасной пыли. Технические условия

ГОСТ 12.4.183-91 Система стандартов безопасности труда. Материалы для средств защиты рук. Технические требования

ГОСТ 17.2.3.02-78 Охрана природы. Атмосфера. Правила установления допустимых выбросов вредных веществ промышленными предприятиями

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ OIML R 111-1-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов точности E_{1} , E_{2} , F_{1} , F_{2} , M_{1} , M_{1 - 2} , M_{2} , M_{2 - 3} и M_{3} . Часть 1. Метрологические и технические требования

ГОСТ 127.1-93 Сера техническая. Технические условия

ГОСТ 859-2001 Медь. Марки

ГОСТ 1027-67 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 1973-77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия

ГОСТ 2053-77 Реактивы. Натрий сернистый 9-водный. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3956-76 Силикагель технический. Технические условия

ГОСТ 4038-79 Реактивы. Никель (II) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4197-74 Реактивы. Натрий азотистокислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4236-77 Реактивы. Свинец (II) азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4478-78 Реактивы. Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 5208-81 Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия

ГОСТ 5375-79 Сапоги резиновые формовые. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 5830-79 Реактивы. Спирт изоамиловый. Технические условия

ГОСТ 6006-78 Реактивы. Бутанол-1. Технические условия

ГОСТ 6341-75 Реактивы. Кислота янтарная. Технические условия

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 6755-88 Поглотитель химический известковый ХП-И. Технические условия

ГОСТ 6859-72 Приборы для отмеривания и отбора жидкостей. Технические условия

ГОСТ 8136-85 Оксид алюминия активный. Технические условия

ГОСТ 8864-71 Реактивы. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия

ГОСТ 8984-75 Силикагель-индикатор. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9932-75 Реометры стеклянные лабораторные. Технические условия

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11293-89 Желатин. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 14192-96 Маркировка грузов

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17366-80 Бочки стальные сварные толстостенные для химических продуктов. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 18481-81 Ареометры и цилиндры стеклянные. Общие технические условия

ГОСТ 19433-88 Грузы опасные. Классификация и маркировка

ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20010-93 Перчатки резиновые технические. Технические условия

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 22180-76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия

ГОСТ 22235-2010 Вагоны грузовые магистральных железных дорог колеи 1520 мм. Общие требования по обеспечению сохранности при производстве погрузочно-разгрузочных и маневровых работ

ГОСТ 23350-98 Часы наручные и карманные электронные. Общие технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования <1>

<1> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов

ГОСТ 26155-84 Бочки из коррозионно-стойкой стали. Технические условия

ГОСТ 26319-84 Грузы опасные. Упаковка

ГОСТ 27652-88 Костюмы мужские для защиты от кислот. Технические условия <2>

<2> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.4.248-2008 «Система стандартов безопасности труда. Одежда специальная для защиты от растворов кислот. Технические требования».

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытания

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 30302-95 Контейнеры специализированные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 31340-2007 Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования.

Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. Технические требования

3.1. Серная кислота должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

3.2 Характеристики

По физико-химическим показателям серная кислота должна соответствовать нормам, указанным в таблице 1.

Таблица 1

3.3 Маркировка

3.3.1. Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192 с нанесением манипуляционного знака «Герметичная упаковка».

3.3.2. Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза, должна соответствовать ГОСТ 19433, правилам перевозки опасных грузов, действующим на соответствующих видах транспорта [1] - [3], при поставке на экспорт — международным правилам и соглашениям о перевозке опасных грузов, действующим между государствами — участниками этих соглашений.

3.3.3 Каждая грузовая единица должна иметь маркировку, характеризующую степень опасности груза:

• кислота серная улучшенная, техническая — номер ООН 1830, транспортное наименование «КИСЛОТА СЕРНАЯ», класс 8, классификационный шифр 8012, классификационный код С1, код опасности 80, знак опасности 8, аварийная карточка 801 по правилам [1];
• кислота серная регенерированная — номер ООН 1906, транспортное наименование «КИСЛОТА СЕРНАЯ РЕГЕНЕРИРОВАННАЯ ИЗ КИСЛОГО ГУДРОНА», класс опасности 8, классификационный шифр 8012, классификационный код С1, код опасности 80, знак опасности 8, аварийная карточка 801 по правилам [1];
• олеум улучшенный и технический — номер ООН 1831, транспортное наименование «КИСЛОТА СЕРНАЯ ДЫМЯЩАЯ», класс 8 (дополнительная опасность класс 6), классификационный шифр 8061, классификационный код СТ1, код опасности Х886, знаки опасности 8 и 6.1, аварийная карточка 802 по правилам [1].

3.3.4. Маркировка, характеризующая упакованную контактную улучшенную и техническую 1-го и 2-го сортов и регенерированную серную кислоту, должна содержать:

• наименование предприятия-изготовителя, его товарный знак, юридический адрес и наименование страны предприятия-изготовителя;
• наименование продукта, вид (марку), сорт;
• номер партии;
• дату отгрузки и гарантийный срок хранения;
• массу нетто;
• обозначение настоящего стандарта;
• гарантированную массовую долю моногидрата (H_{2}SO_{4}) , предусмотренную настоящим стандартом.

3.3.5. Маркировочные данные наносят печатью или трафаретом непосредственно на транспортную тару (контейнеры, бочки) или с помощью этикетки или ярлыка, защищенных кислотостойкой и влагонепроницаемой оболочкой или полиэтиленом.

3.3.6. Маркировка продукции, предназначенной для экспорта, должна соответствовать требованиям договора (контракта), ГОСТ 14192 и настоящего стандарта.

3.3.7. Предупредительная маркировка — в соответствии с ГОСТ 31340.

3.4 Упаковка

3.4.1. Контактную техническую 1-го и 2-го сортов и регенерированную серную кислоту заливают в стальные специализированные контейнеры типа СК-5Ц по ГОСТ 30302, в стальные бочки по ГОСТ 17366 или ГОСТ 26155, специализированные контейнеры-цистерны (танки-контейнеры для серной кислоты типа ИМО 1 и др.) или специализированные контейнеры средней грузоподъемности типа 31HZ1 (полимерная емкость в металлическом каркасе) по нормативным документам или технической документации.

Допускается улучшенную серную кислоту заливать в специализированные контейнеры средней грузоподъемности (полимерная емкость в металлическом каркасе), изготовленные по нормативным документам или технической документации.

Налив кислот проводят в чистую герметичную, проверенную и признанную годной к эксплуатации тару потребителя или изготовителя.

Расчет уровня заполнения тары проводят с учетом полного использования их вместимости и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.

3.4.2. Контейнеры-цистерны и тара по 3.4.1 должна соответствовать требованиям рекомендаций [4], правилам [5], ГОСТ 26319 и иметь заключение о пригодности и сертификат соответствия требованиям нормативных документов и международных и национальных технических регламентов по перевозке опасных грузов, выданные компетентным органом. Используемая тара должна соответствовать группе упаковки не ниже II согласно ГОСТ 26319 и рекомендациям [4].

3.4.3. Горловины бочек и контейнеров должны быть тщательно герметизированы фторпластовыми прокладками или прокладками из других материалов, стойких к действию серной кислоты.

3.4.4. Пределы допускаемых отрицательных отклонений содержимого нетто (массы нетто) от номинального количества должны соответствовать ГОСТ 8.579.

4. Требования безопасности

4.1. Техническая серная кислота пожаро- и взрывобезопасна, при соприкосновении ее с водой происходит бурная реакция с большим выделением тепла, паров и газов. Кислота серная негорюча, несовместима с органическими горючими веществами, при соприкосновении может вызвать их самовоспламенение.

4.2. Техническая серная кислота токсична. По степени воздействия на организм относится к веществам 2-го класса опасности — вещества высокоопасные по ГОСТ 12.1.007.

4.3. Предельно допустимая концентрация паров серной кислоты в воздухе рабочей зоны производственных помещений — 1 мг/м3 по ГОСТ 12.1.005. Контроль вредных веществ в воздухе рабочей зоны производства серной кислоты осуществляется в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.

4.4. Серная кислота обладает выраженным раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки глаз.

Серная кислота при попадании на кожу человека вызывает сильные, долго не заживающие ожоги. Попавшую на кожу серную кислоту необходимо быстро смыть обильным количеством воды.

4.5. При смешивании с водой необходимо кислоту вливать в воду, а не наоборот, так как при подаче воды в кислоту возможен выброс кислоты из емкости.

4.6. Работающие с серной кислотой должны быть обеспечены специальной одеждой: костюмами для защиты от кислот из полиэфирных тканей или сукна по ГОСТ 12.4.103, ГОСТ 27652; обувью — ботинками или кожаными сапогами по ГОСТ 12.4.137, резиновыми сапогами по ГОСТ 5375, а также другими средствами индивидуальной защиты:

• глаз — герметичными защитными очками по ГОСТ 12.4.013;
• рук — перчатками из полимерных материалов для защиты от растворов кислот по ГОСТ 20010, ГОСТ 12.4.183, специальными рукавицами для защиты от растворов кислот по ГОСТ 12.4.010, защитными дерматологическими средствами по ГОСТ 12.4.068;
• органов дыхания — респираторами по ГОСТ 12.4.004, противогазами по ГОСТ 12.4.121 с фильтрами марки «Е».

4.7 Меры первой помощи:

• при ингаляционном воздействии — свежий воздух, чистая одежда, покой, срочная госпитализация;
• при попадании внутрь — обильное питье (вода, молоко с несколькими взбитыми яйцами), вызвать рвоту без применения каких-либо механических средств, срочная госпитализация, противошоковая терапия, при начинающемся отеке гортани — адреналин 1,0 мл:1000 мл раствора;
• при попадании на кожные покровы — немедленно обмыть большим количеством воды в течение 10 — 15 мин;
• при попадании в глаза — обильно промыть большим количеством воды в течение 10 — 15 минут, срочная госпитализация;
• во всех случаях следует обратиться к врачу.

4.8. Производственные помещения и лаборатории, в которых проводят работы с серной кислотой, должны быть обеспечены общеобменной приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021, а оборудование, трубопроводы, арматура должны быть герметизированы. В местах возможного поступления аэрозоля серной кислоты в воздухе рабочей зоны должны быть предусмотрены местные вытяжные устройства.

4.9. На производственных участках должен быть запас химических веществ для нейтрализации серной кислоты [сода Na_{2}CO_{3} или известь Ca(OH)_{2} ] при попадании, разливе кислоты на пол и оборудование.

4.10. Работающие с серной кислотой должны соблюдать требования инструкций по охране труда, правил безопасной работы с кислотами и проходить предварительные и периодические медицинские осмотры в соответствии с порядком и в сроки, установленные органами здравоохранения.

При выполнении анализов работающие должны соблюдать инструкции по охране труда, правила безопасной работы с кислотами, олеумом, едкими веществами, органическими реагентами, легковоспламеняющимися жидкостями, стеклянной посудой, электронагревательными и электрическими приборами.

5. Требования охраны окружающей среды

5.1. Предельно допустимая концентрация паров серной кислоты в атмосферном воздухе не должна превышать 0,3 мг/м3 (максимально разовая) и 0,1 мг/м3 (среднесуточная), что соответствует 2-му классу опасности <1>.

<1> Перечень нормативных документов, действующих в Российской Федерации, представлен в Приложении Б.

Предельно допустимая концентрация сульфатов (SO_{4}) в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования не должна превышать 500 мг/л, что соответствует 4-му классу опасности.

Предельно допустимая концентрация серной кислоты (по сере) в почве не должна превышать 160,0 мг/кг, лимитирующий показатель вредности — общесанитарный.

Предельно допустимая концентрация сульфат-аниона (SO_{4}^{- 2}) в воде водных объектов рыбохозяйственного значения не должна превышать 100 мг/л, лимитирующий показатель вредности — санитарно-токсикологический.

5.2. Защита окружающей среды должна быть обеспечена герметизацией технологического оборудования, устройством вытяжной вентиляционной системы, очистными сооружениями в местах возможного поступления в окружающую среду аэрозоля серной кислоты.

5.3. Охрана атмосферного воздуха при производстве серной кислоты должна осуществляться согласно ГОСТ 17.2.3.02.

5.4. Не следует допускать попадания серной кислоты в канализацию, водоемы и почву. Места пролива (разлива) серной кислоты должны быть обвалованы и нейтрализованы известью или содой, продукты нейтрализации должны быть отправлены на утилизацию.

5.5. Кислые сточные воды после промывки коммуникаций и оборудования и твердые отходы должны подвергаться утилизации в технологическом процессе производства серной кислоты или нейтрализации на очистных сооружениях предприятия.

5.6. Контроль за состоянием атмосферного воздуха и воды проводят в соответствии с планами производственно-экологического контроля службами предприятия или с привлечением аккредитованных лабораторий.

6. Правила приемки

6.1 Серную кислоту принимают партиями.

6.2. Партией считают количество продукта, однородного по своим качественным показателям, сопровождаемого одним документом о качестве.

6.3. При отгрузке продукции в цистернах или контейнерах за партию принимают не более 10 цистерн или контейнеров, а для контактной улучшенной кислоты и улучшенного олеума — не более одной цистерны.

6.4. Размер партии при отгрузке продукции в бочках — не более 20 т. При транспортировании серной кислоты по трубопроводу партией считают сменную выработку или количество кислоты, переданное потребителю за один прием.

6.5 Документ о качестве должен содержать:

• наименование предприятия-изготовителя, юридический адрес и его товарный знак;
• наименование продукта, его вид (марка), сорт;
• обозначение настоящего стандарта;
• номер партии;
• номер цистерны, контейнера;
• дату отгрузки;
• массу нетто;
• количество мест (бочек, контейнеров) в партии;
• результаты анализа или подтверждение о соответствии качества продукта требованиям настоящего стандарта;
• гарантийный срок хранения;
• подпись или штамп технического контроля.

Допускается при необходимости приводить другие сведения, данные или информацию.

6.6. Допускается готовой продукцией считать серную кислоту, залитую в емкости (резервуары) на складе и принятую в установленном порядке техническим контролем предприятия-изготовителя.

6.7. Допускается результаты анализа качества серной кислоты, находящейся в емкости (резервуаре) на складе изготовителя, распространять на все формируемые из нее партии.

6.8. Для контроля качества серной кислоты пробу отбирают от каждой цистерны, контейнера, емкости, резервуара или 5% бочек, но не менее трех бочек при партиях менее 60 бочек.

6.9. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенном количестве проб, взятых от той же партии (для цистерн, контейнеров и резервуаров), или на удвоенной выборке (для бочек). Результаты повторного анализа распространяют на всю партию.

6.10. Определение свинца и нитросоединений изготовитель проводит по требованию потребителя, определение хлористых соединений — не реже одного раза в квартал, определение мышьяка, оксидов азота и остатка после прокаливания — не реже одного раза в месяц.

6.11. На предприятиях-изготовителях, работающих на природной и газовой сере по ГОСТ 127.1 и сероводороде, содержание мышьяка, хлористых соединений, селена, свинца и меди не определяют.

7. Методы анализа

7.1. Отбор проб

Точечные пробы из каждой цистерны, контейнера или резервуара отбирают пробоотборником из нержавеющей стали 10Х17Н13М2Т (рисунок 1) или другого кислотостойкого материала, не ухудшающего качество отбираемой серной кислоты, прикрепленным к цепи или тросику, изготовленным из кислотостойкой стали, медленно погружая его до дна.

1 — носик для слива; 2 — цепь

Точечные пробы из бочек отбирают стеклянной трубкой (с резиновой грушей), достигающей дна бочки.

Отбор проб олеума у потребителя проводят после разогрева цистерны при температуре воздуха ниже 0 °C для технического олеума и ниже +10 °C для улучшенного олеума.

Объем точечной пробы — не менее 0,25 дм3.

При транспортировании олеума по трубопроводу пробу отбирают не реже одного раза в смену во время перекачки в стеклянную сухую банку с притертой пробкой из точки, смонтированной на нагнетательном трубопроводе.

Отобранные точечные пробы сливают в герметически закрывающуюся емкость из нержавеющей стали или другого кислотостойкого материала, не ухудшающего качество серной кислоты. Полученную пробу тщательно перемешивают стеклянной палочкой и отбирают среднюю пробу объемом не менее 0,5 дм3 в стеклянную чистую сухую склянку вместимостью 0,5 — 1,0 дм3 с притертой стеклянной пробкой.

На склянку наклеивают этикетку с обозначением наименования предприятия и продукта, номера партии и даты отбора пробы; допускается нанесение этой информации непосредственно на склянку.

7.2. Общие требования и указания

7.2.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• температура окружающего воздуха — (20 +/- 5) °C;
• относительная влажность окружающего воздуха — не более 80%;
• давление атмосферного воздуха — (970 — 1045) гПа;
• напряжение питания сети — (220 +/- 22) В;
• частота питающей сети — (50 +/- 1) Гц.

Перед началом выполнения анализа проба, вода и растворы должны иметь температуру воздуха в помещении.

7.2.2 Реактивы, растворы, посуда, приборы

Реактивы квалификации не ниже х.ч. и ч.д.а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа.

Вода, нейтрализованная по метиловому красному.

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты; готовят по ГОСТ 4517.

Силикагель-индикатор по ГОСТ 8984 или силикагель технический по ГОСТ 3956.

Оксид алюминия активный по ГОСТ 8136.

Кальций хлористый, прокаленный при температуре от 250 °C до 300 °C в течение 2 ч.

Эксикатор по ГОСТ 25336, заполненный осушителем (хлорид кальция, силикагель-индикатор, активный оксид алюминия).

Термометры жидкостные лабораторные по ГОСТ 28498 диапазоном измерений температуры от 0 °C до 100 °C и 0 °C до 150 °C и абсолютной погрешностью измерения не более +/- 1 °C.

Гигрометр психрометрический или психрометр универсальный по нормативным документам диапазоном измерений относительной влажности до 80% и пределом абсолютной погрешности +/- 7%.

Барометр по нормативным документам диапазоном измерений 810 — 1050 гПа и пределом абсолютной погрешности +/- 2 гПа.

Часы электронные по ГОСТ 23350.

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336.

Цилиндры, мензурки, колбы мерные 2-го класса точности по ГОСТ 1770.

Бюретки, пипетки 2-го класса точности; допускается использование стеклянных мер аналогичного типа.

Весы лабораторные электронные специального (I) класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 220 г.

Весы лабораторные электронные высокого (II) класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 2100 г.

Набор гирь по ГОСТ OIML R 111-1.

Ареометр АОН-1 700-1840 по ГОСТ 18481 погрешностью измерения плотности не более +/- 0,001 г/см3.

Шкаф сушильный лабораторный с погрешностью автоматического регулирования температуры не более +/- 3 °C, обеспечивающий нагрев до 300 °C.

Аппарат для встряхивания жидкости в лабораторной посуде.

Плитка электрическая лабораторная или бытовая по ГОСТ 14919.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 или аналогичная.

Бумага универсальная индикаторная для определения pH раствора.

7.2.3. Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже, чем предусмотрено настоящим стандартом.

7.2.4. Допускается применять другие методы анализа, обеспечивающие требуемую точность и достоверность результатов определений. Применяемые методики выполнения измерений должны быть аттестованы.

При разногласиях в оценке качества продукта анализ проводят методами, указанными в настоящем стандарте, с применением средств измерений, оборудования и реактивов, предусмотренных этими методами.

7.2.5. Результаты определения округляют до того количества значащих цифр, которому соответствует норма по данному показателю в таблице 1.

7.3. Определение массовой доли моногидрата в серной кислоте и массовой доли свободного серного ангидрида в олеуме

Метод измерений — титриметрический, основан на нейтрализации серной кислоты и олеума раствором гидроксида натрия в присутствии индикатора метилового красного.

7.3.1 Аппаратура, материалы, реактивы, растворы

Аппаратура, материалы, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Колбы 1,2-1000, 500, 100-2 по ГОСТ 1770.

Бюретка 1-1, 2, 3-2-50-0,1 по ГОСТ 29251.

Пипетки 1,2-2-2, 25, 50 по ГОСТ 29169.

Цилиндры 1-25, 50, 500-2 по ГОСТ 1770.

Прибор 3-1,2 по ГОСТ 6859 для отбора и взвешивания летучих, агрессивных и ядовитых жидкостей (видоизмененная пипетка Лунге-Рея).

Спиртовка для запаивания ампул.

Стеклянная ампула вместимостью 2 — 3 см3 с длинным капилляром.

Стаканчик для взвешивания (бюкса) СВ-14/8 (или СН-34/12) по ГОСТ 25336.

Колбы конические Кн-1-250-24/29 по ГОСТ 25336.

Склянка стеклянная толстостенная 45/27-500 см3 по ГОСТ 25336.

Пробка резиновая конусная.

Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.

Чашка Петри по ГОСТ 25336.

Склянка с тубусом (Бунзена) 1-0,5 по ГОСТ 25336.

Насос вакуумный или водоструйный лабораторный.

Вата гигроскопическая по ГОСТ 5556.

Кислота янтарная по ГОСТ 6341.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации эквивалента c (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.), приготовленный по ГОСТ 25794.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Химический поглотитель известковый ХП-И по ГОСТ 6755, обеспечивающий защиту воды и водных растворов от диоксида углерода.

Аскарит или другой поглотитель, обеспечивающий защиту воды и водных растворов от диоксида углерода.

7.3.2 Подготовка к выполнению измерений

7.3.2.1 Приготовление дистиллированной воды, нейтральной по метиловому красному

К 1 дм3 дистиллированной воды добавляют 1 — 2 капли индикатора метилового красного и несколько капель раствора гидроксида натрия до перехода окраски от красной до оранжево-желтой.

7.3.2.2 Перекристаллизация янтарной кислоты

100 г янтарной кислоты взвешивают и растворяют при кипячении в 170 см3 воды. Горячий раствор быстро фильтруют на воронке с обрезанным носиком через фильтровальную бумагу и охлаждают при непрерывном перемешивании. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и повторно перекристаллизовывают, растворяя при кипячении в 140 см3 воды. Полученные кристаллы янтарной кислоты высушивают в сушильном шкафу при температуре (100 +/- 3) °C до постоянной массы.

7.3.2.3 Перекристаллизация щавелевой кислоты

50 г щавелевой кислоты взвешивают и растворяют при кипячении в 85 см3 воды. Горячий раствор быстро фильтруют на воронке с обрезанным носиком через фильтровальную бумагу и охлаждают, непрерывно перемешивая. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и повторно перекристаллизовывают, растворяя при кипячении в 70 см3 воды. Затем раствор охлаждают, непрерывно перемешивая. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе в течение 30 мин (кристаллы не должны прилипать к стеклянной палочке). Кристаллы щавелевой кислоты переносят, рассыпая тонким слоем, в чашку Петри, помещают в сушильный шкаф и выдерживают при температуре (100 +/- 3) °C в течение 3 ч, периодически перемешивая. Чашку Петри с кристаллами щавелевой кислоты помещают в эксикатор с водой, где выдерживают не менее 2 сут. Крышка эксикатора должна быть закрыта негерметично (между крышкой и эксикатором прокладывают фильтровальную бумагу толщиной в 2 — 4 слоя). Полученные кристаллы гидрата щавелевой кислоты хранят в стеклянной банке с притертой пробкой. Препарат устойчив в течение месяца.

7.3.2.4. Установление коэффициента поправки раствора гидроксида натрия молярной концентрации эквивалента c (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).

1 г янтарной или щавелевой кислоты взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см3 воды, не содержащей углекислоту, и нагревают до 60 °C — 70 °C. Содержимое колбы титруют в горячем состоянии раствором гидроксида натрия в присутствии 2 капель фенолфталеина до розового окрашивания, не исчезающего в течение 50 — 60 с.

Коэффициент поправки (K) раствора гидроксида натрия вычисляют по формуле

(1)

где m — навеска установочного вещества, г;

V — объем раствора гидроксида натрия, израсходованного на титрование, см3;

a — масса установочного вещества, соответствующая 1 см3 раствора гидроксида натрия молярной концентрации эквивалента точно c (NaOH) = 0,5 моль/дм3, г;

a = 0,02952 г — для янтарной кислоты;

a = 0,03152 г — для щавелевой кислоты.

Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака по каждой из трех навесок установочного вещества. Расхождение между максимальным и минимальным значениями коэффициента не должно превышать 0,001. Из вычисленных значений коэффициентов берут среднеарифметическое значение. Это значение коэффициента поправки должно быть равно 1,00 +/- 0,03. Если коэффициент поправки выходит за указанные пределы, то раствор соответственно закрепляют или разбавляют.

В случае возникновения разногласий при определении массовой доли моногидрата определение коэффициента поправки раствора гидроксида натрия проводят по щавелевой кислоте.

7.3.3 Выполнение измерений

7.3.3.1 Выполнение измерений массовой доли моногидрата

Анализ проводят с использованием двух параллельных навесок.

0,7 — 1,0 г пробы серной кислоты взвешивают в пипетке Лунге-Рея (бюксе), результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, в которую предварительно помещают 50 см3 воды, нейтральной по метиловому красному, и титруют раствором гидроксида натрия в присутствии метилового красного до перехода красной окраски раствора в оранжево-желтую.

7.3.3.2 Выполнение измерений массовой доли свободного оксида серы (VI) (серного ангидрида)

Анализ проводят с использованием трех параллельных навесок.

Стеклянную ампулу взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Шарик ампулы слегка нагревают и конец капилляра быстро погружают в олеум, отбирают около 1 г олеума. Затем наружную поверхность капилляра тщательно вытирают ватой и запаивают капилляр, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака. В толстостенную склянку наливают 150 см3 дистиллированной воды, нейтральной по метиловому красному, помещают несколько (3 — 5) стеклянных бусин, опускают взвешенную ампулу с олеумом и плотно закрывают склянку пробкой. Энергично встряхивают склянку, разбивают ампулу и встряхивают склянку до полного поглощения тумана водой. Кусочки капилляра и ампулы осторожно раздавливают стеклянной палочкой. Пробку, горло склянки и стеклянную палочку ополаскивают нейтральной водой, собирая промывные воды в ту же склянку. Содержимое склянки титруют раствором гидроксида натрия в присутствии метилового красного до перехода окраски раствора из красной в оранжево-желтую.

7.3.4 Обработка и вычисление результатов измерений

7.3.4.1 Массовую долю моногидрата X в серной кислоте, %, вычисляют по формуле

(2)

где V — объем раствора гидроксида натрия, израсходованный на титрование, см3;

K — коэффициент поправки раствора гидроокиси натрия;

0,02452 — масса серной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроксида натрия молярной концентрации эквивалента точно 0,5 моль/дм3, г;

m — навеска анализируемой кислоты, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух (при необходимости четырех) параллельных определений n, допускаемое расхождение между которыми (максимальным и минимальным значениями для n = 4) при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать значений предела повторяемости r для n = 2 или критического диапазона CR_{0,95} для n = 4, приведенных в таблице 2.

7.3.4.2 Массовую долю общего серного ангидрида (SO_{3}) X_{1} в олеуме, %, вычисляют по формуле

(3)

где V — объем раствора гидроксида натрия, израсходованный на титрование, см3;

K — коэффициент поправки раствора гидроокиси натрия;

0,02001 — масса серного ангидрида, соответствующая 1 см3 раствора гидроксида натрия молярной концентрации эквивалента точно 0,5 моль/дм3, г;

m_{1} — навеска анализируемого олеума, г.

7.3.4.3 Массовую долю свободного серного ангидрида (SO_{3}) X_{2} в олеуме, %, вычисляют по формуле

(4)

где X_{1} — массовая доля общего серного ангидрида, %;

98,08 — молярная масса серной кислоты;

18,02 — молярная масса воды.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов трех параллельных измерений n, допускаемое расхождение между которыми (максимальным и минимальным значениями) при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать значения критического диапазона CR_{0,95} для n = 3, приведенного в таблице 3. Если расхождение превышает значение критического диапазона CR_{0,95} для n = 3, то за окончательный результат анализа принимают медиану (срединное значение из трех результатов параллельных измерений n, ранжированных по возрастанию).

Допускается определение массовой доли свободного серного ангидрида по Приложению А.

7.3.5 Метрологические характеристики

Метрологические характеристики и диапазоны измерений приведены в таблицах 2 - 3.

Таблица 2

В процентах

Таблица 3

В процентах

7.4. Определение массовой доли железа

Метод измерений — фотометрический, основан на образовании окрашенных комплексных соединений железа (II, III) с сульфосалициловой кислотой в аммиачной среде и фотометрическом измерении оптической плотности окрашенных комплексов.

7.4.1 Аппаратура, материалы, реактивы, растворы

Аппаратура, материалы, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, обеспечивающий измерение коэффициента пропускания от 100% до 5% с абсолютной погрешностью не более +/- 1%.

ГСО состава водного раствора ионов железа (III) с аттестованным значением 1,0 мг/см3 и относительной погрешностью 1%.

Колбы 1,2-100, 250, 500, 1000-2 по ГОСТ 1770.

Бюретка 1-1,3-2-10(25)-0,02(0,1) по ГОСТ 29251.

Пипетка 1-1,2-2-10 по ГОСТ 29227.

Пипетки 1,2-2-2, 5, 10, 20, 25, 50 по ГОСТ 29169.

Цилиндры 1,3-5, 50, 500-2 (или мензурки) по ГОСТ 1770.

Воронка стеклянная по ГОСТ 25336.

Стаканчик для взвешивания (бюкса) СВ-14/8 (или СН-34/12) по ГОСТ 25336.

Стакан В-1-50 ТХС по ГОСТ 25336.

Фильтры бумажные обеззоленные «белая лента».

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478, раствор с массовой долей 30%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная, раствор с массовой долей 16% и раствор с молярной концентрацией эквивалента c(1/2H_{2}SO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} (0,1 н.).

Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы с массовой долей аммиака (NH_{3}) 10% и 25%.

Квасцы железоаммонийные по технической документации.

Водорода пероксид (пергидроль) по ГОСТ 10929.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

7.4.2 Подготовка к выполнению измерений

7.4.2.1 Приготовление раствора с массовой концентрацией железа 1 мг/см3 (раствор А)

Проводят перекристаллизацию железоаммонийных квасцов: готовят насыщенный при нагревании раствор квасцов (120 г в 100 см3 воды, подкисленной 3 — 5 см3 концентрированной серной кислоты), содержащий 1 см3 пергидроля. Раствор фильтруют и охлаждают при помешивании. Если выпадение кристаллов долго не наблюдается, прибавляют затравку в виде кристалликов чистых квасцов. Полученные кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды, затем спиртом и сушат между листами фильтровальной бумаги. Кристаллы должны иметь светло-фиолетовый цвет. Препарат хранят в хорошо закрытых банках с пришлифованными пробками. Срок хранения — 3 мес.

Взвешивают 8,6350 г перекристаллизованных железоаммонийных квасцов ((NH_{4})Fe(SO_{4})_{2} \cdot 12H_{2}O) , помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, прибавляют 25 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 16%, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают (раствор А). Срок хранения — 1 год.

7.4.2.2 Приготовление раствора с массовой концентрацией железа 0,01 мг/см3 (раствор Б)

5 см3 раствора А (или раствора ГСО) вносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят объем раствора до метки раствором серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента c(1/2H_{2}SO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} (0,1 н.) и перемешивают. Раствор Б используют свежеприготовленным.

7.4.2.3 Приготовление раствора железа с массовой концентрацией железа 0,025 мг/см3 (раствор В)

25 см3 раствора А (или раствора ГСО) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора до метки раствором серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента c(1/2H_{2}SO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} (0,1 н.) и перемешивают. Раствор В используют свежеприготовленным.

7.4.2.4 Приготовление раствора сульфосалициловой кислоты с массовой долей 30%

30,0 г сульфосалициловой кислоты растворяют в 70 см3 дистиллированной воды.

7.4.2.5 Приготовление раствора водного аммиака с массовой долей 10%

Раствор готовят по ГОСТ 4517.

425 см3 водного аммиака с массовой долей 25% и плотностью 0,907 г/см3 помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

7.4.2.6. Приготовление градуировочных растворов из раствора Б с массовой концентрацией железа 0,01 мг/см3 («слабая» шкала)

В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают: 0; 1; 2; 3; 5; 10; 15 см3 раствора Б, что соответствует: 0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,05; 0,10; 0,15 мг железа, объем доводят до 20 — 30 см3 дистиллированной водой, добавляют в каждую колбу по 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и 15 см3 раствора аммиака с массовой долей 10%. Объем раствора в каждой колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптические плотности градуировочных растворов на фотоэлектроколориметре при длине волны 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно «холостой» пробы, содержащей все реактивы, кроме раствора Б.

7.4.2.7. Приготовление градуировочных растворов из раствора В с массовой концентрацией железа 0,025 мг/см3 («крепкая» шкала)

В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают: 0; 1; 2; 4; 6; 8; 10 см3 раствора В, что соответствует: 0; 0,025; 0,050; 0,100; 0,150; 0,200 и 0,250 мг железа, объем доводят до 20 — 30 см3 дистиллированной водой, добавляют в каждую колбу по 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и 15 см3 раствора аммиака с массовой долей 10%. Объем раствора в каждой колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптические плотности градуировочных растворов на фотоэлектроколориметре при длине волны 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно «холостой» пробы, содержащей все реактивы, кроме раствора В.

7.4.2.8. Готовят три серии градуировочных растворов (по 3 раствора каждой концентрации). График строят по средним значениям трех измерений оптической плотности каждого раствора, откладывая на оси абсцисс содержание железа в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующие ему оптические плотности.

При использовании автоматических приборов градуировку выполняют в соответствии с инструкцией и программным обеспечением прибора. При установлении градуировочной характеристики и контроле ее стабильности допускается использовать компьютерные программы. Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене реактивов, растворов и средств измерений.

7.4.2.9 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику проверяют не реже одного раза в месяц по трем точкам в диапазоне наиболее часто встречающихся значений массовой доли железа. Образцами для контроля являются градуировочные растворы (или растворы ГСО), вновь приготовленные в точном соответствии с методикой по 7.4.2.2 или 7.4.2.3.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для контроля, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения грубого промаха.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для двух образцов для контроля, то выясняют причины и вновь повторяют контроль. При повторном обнаружении нестабильности градуировочную характеристику устанавливают заново, как описано выше.

7.4.3 Выполнение измерений

Анализ проводят с использованием двух параллельных навесок.

7.4.3.1 Приготовление пробы серной кислоты

В мерную колбу вместимостью 100 (250) см3 вносят 50 см3 воды, помещают необходимый объем анализируемой серной кислоты, указанный в таблице 4, предварительно измерив ее плотность ареометром, охлаждают, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Таблица 4

При определении железа в регенерированной серной кислоте используют остаток после прокаливания, полученный, как указано в 7.5.2, остаток растворяют при нагревании в 50 см3 раствора соляной кислоты. Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Часть раствора фильтруют в сухую посуду через сухой фильтр.

7.4.3.2 Приготовление пробы олеума

В стакан наливают 8 см3 концентрированной серной кислоты и пипеткой вносят 2 см3 анализируемого олеума, раствор перемешивают и после охлаждения количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, в которую предварительно налито 50 см3 дистиллированной воды. После охлаждения объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

7.4.3.3. Аликвотную часть по таблице 4 подготовленного раствора серной кислоты или олеума переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 — 30 см3 дистиллированной воды, 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты, 10 — 15 см3 раствора аммиака (с массовой долей 10% — в случае анализа серной кислоты и с массовой долей 25% — в случае анализа олеума). Аммиак должен быть в избытке, поэтому его количество можно увеличить до явного запаха. Раствор в колбе перемешивают, охлаждают до комнатной температуры. Доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 мин измеряют оптические плотности растворов относительно «холостой» пробы, содержащей все реактивы, кроме анализируемой кислоты или олеума, на фотоэлектроколориметре при длине волны 440 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. По полученным значениям оптической плотности по градуировочной характеристике находят массу железа в анализируемой пробе в миллиграммах.

7.4.4 Обработка и вычисление результатов измерений

(5)

где C — масса железа, найденная по градуировочной характеристике, мг;

V_{1} — объем мерной колбы, см3;

V_{2} — объем пробы кислоты или олеума, отобранный для анализа, см3;

\rho — плотность анализируемой кислоты или олеума, г/см3;

V_{3} — объем анализируемой пробы, отобранный для фотометрирования, см3.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух (при необходимости четырех) параллельных определений n, допускаемое расхождение между которыми (максимальным и минимальным значениями для n = 4) при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать значений предела повторяемости r для n = 2 или критического диапазона CR_{0,95} для n = 4, приведенных в таблице 5.

7.4.5 Метрологические характеристики

Метрологические характеристики и диапазоны измерений приведены в таблице 5.

В процентах

Окончание таблицы 5

7.5. Определение массовой доли остатка после прокаливания (ОПП)

Метод измерений — гравиметрический, основан на выпаривании пробы серной кислоты или олеума и прокаливании остатка при температуре от 800 °C до 850 °C до постоянной массы.

7.5.1 Аппаратура, материалы, реактивы, растворы

Аппаратура, материалы, реактивы и растворы по 7.2.2 и приведенные ниже.

Электропечь лабораторная с точностью автоматического регулирования температуры в рабочем пространстве не более +/- 25 °C, обеспечивающая температуру нагрева от 400 °C до 1000 °C.

Прибор 3-1,2 по ГОСТ 6859 для отбора и взвешивания летучих, агрессивных и ядовитых жидкостей (пипетка Лунге-Рея) (рисунок 2).

1 — пипетка; 2 — кран; 3 — колба с пришлифованным горлом

Рисунок 2. Видоизмененная пипетка Лунге-Рея

Баня песчаная.

Стаканчик для взвешивания (бюкса) СВ-14/8 (или СН-34/12) по ГОСТ 25336.

Чашка выпарительная 3 по ГОСТ 9147 вместимостью 50 см3.

Чаша-50 кварцевая по ГОСТ 19908 или чашка платиновая № 118-3 по ГОСТ 6563.

7.5.2 Выполнение измерений

Анализ проводят с использованием двух параллельных навесок.

Перед анализом пробу серной кислоты или олеума тщательно перемешивают. Фарфоровую, кварцевую или платиновую чашку прокаливают при температуре от 800 °C до 850 °C до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе в течение 30 мин, взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака. В зависимости от содержания ОПП навеску 10 — 50 г (5 — 20 см3) серной кислоты или олеума взвешивают в бюксе с внешней крышкой, а затем переносят в прокаленную чашку. Результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака.

При отборе навески анализируемой пробы пипеткой Лунге-Рея поступают следующим образом: в видоизмененную пипетку Лунге-Рея, пришлифованную к плоскодонной колбе емкостью 50 см3, отбирают небольшое количество анализируемой кислоты или олеума при помощи резиновой груши. Затем пипетку опускают в колбу и взвешивают, записывая результат взвешивания с точностью до второго десятичного знака. Далее из пипетки спускают в фарфоровую чашку необходимую для анализа навеску пробы и снова взвешивают пипетку с той же точностью.

Навеску кислоты или олеума в чашке выпаривают досуха на песчаной бане или электрической плитке с закрытой спиралью, после этого прокаливают в муфельной печи в течение 30 мин при температуре от 800 °C до 850 °C. Чашку с прокаленным остатком охлаждают в эксикаторе и взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

7.5.3 Обработка и вычисление результатов измерений

Массовую долю остатка после прокаливания X_{4} , %, вычисляют по формуле

(6)

где m_{1} — масса чашки с прокаленным остатком, г;

m_{0} — масса пустой чашки, г;

m — навеска анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух (при необходимости четырех) параллельных определений n, допускаемое расхождение между которыми (максимальным и минимальным значениями для n = 4) при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать значений предела повторяемости r для n = 2 или критического диапазона CR_{0,95} для n = 4, приведенных в таблице 6.

7.5.4 Метрологические характеристики

Метрологические характеристики и диапазоны измерений приведены в таблице 6.

В процентах

7.6. Определение массовой доли оксидов азота

Метод измерений — фотометрический, основан на взаимодействии оксидов азота с сульфаниламидом и получении азосоединения, образующего с гидробромидом N-этил-1-нафтиламина азокраситель малинового цвета, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию оксидов азота.

7.6.1 Аппаратура, материалы, реактивы, растворы

Аппаратура, материалы, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, обеспечивающий измерение коэффициента пропускания от 100% до 5% с абсолютной погрешностью не более +/- 1%.

Реометр стеклянный лабораторный по ГОСТ 9932.

Бюретка 1-1,3-2-10-0,02 по ГОСТ 29251.

Пипетки 1-1,2-2-5, 10 по ГОСТ 29227 вместимостью 5 и 10 см3.

Колбы 1,2-25, 100, 250, 500, 1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1,2-2-1, 2, 5, 10 по ГОСТ 29169.

Цилиндры 1,3-5, 50, 100, 500-2 (или мензурки) по ГОСТ 1770.

Баня водяная лабораторная.

Ступка фарфоровая с пестиком по ГОСТ 9147.

Стакан В-1,2-300 ХС по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.

Воронка ВФ-2-40-ПОР 40 ХС или ВФ-2-32-ПОР 40 ХС по ГОСТ 25336.

Тигель ТФ-40-ПОР 40 ТХС по ГОСТ 25336.

Склянка СВТ (склянка Дрекселя) по ГОСТ 25336.

Склянка с тубусом (Бунзена) 1-0,5 по ГОСТ 25336.

U-образная трубка по ГОСТ 25336.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336 или насос вакуумный лабораторный.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, высушенный до постоянной массы при температуре 150 °C.

Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная, и раствор, разбавленный в соотношении 1:25.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор, разбавленный в соотношении 1:1.

Сульфаниламид (стрептоцид белый) фармакопейный.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

N-Этил-1-нафтиламин гидробромид.

Бутиловый спирт по ГОСТ 5208.

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид).

Асбест волокнистый.

7.6.2 Подготовка к выполнению измерений

7.6.2.1 Приготовление раствора сульфаниламида с массовой концентрацией 2 г/дм3

1 г сульфаниламида взвешивают, растворяют при перемешивании в подогретой до 50 °C — 60 °C дистиллированной воде до полного растворения реактива, охлаждают до комнатной температуры и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3. Доводят объем раствора в колбе дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Хранят в склянке темного стекла в темном месте не более 3 мес.

7.6.2.2. Перекристаллизация N-этил-1-нафтиламин гидробромида и приготовление раствора N-этил-1-нафтиламин гидробромида с массовой концентрацией 3 г/дм3

5 г продукта растирают в фарфоровой ступке, переносят в стакан вместимостью 300 см3, приливают 100 см3 бутилового спирта, перемешивают стеклянной палочкой, дают осадку отстояться и осветленный раствор декантируют. К осадку приливают еще 100 см3 бутилового спирта и продолжают промывать до тех пор, пока отстоявшийся над осадком раствор не станет бесцветным.

Осадок отфильтровывают через фильтровальную бумагу на воронке Бюхнера под вакуумом. Сухой осадок переносят в чистый стакан, приливают 100 см3 этилового спирта и нагревают на водяной бане до растворения осадка. Горячий раствор фильтруют под вакуумом через фильтрующий тигель. Фильтрат переносят в стакан, охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают через фильтр на воронке Бюхнера и сушат между листами фильтровальной бумаги. Перекристаллизацию повторяют до получения белого или бледно-голубого продукта. Хранят в бюксе с притертой крышкой в темном месте. Срок хранения — 4 мес.

0,75 г N-этил-1-нафтиламин гидробромида количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают. Полученный раствор хранят в склянке темного стекла в темном месте. Срок хранения — 1 мес.

7.6.2.3 Приготовление раствора азотистокислого натрия с массовой концентрацией оксида азота (N_{2}O_{3}) 0,1 мг/см3

Раствор азотистокислого натрия готовят следующим образом: 0,1816 г азотистокислого натрия взвешивают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают (раствор А). Срок хранения — 3 месяца.

7.6.2.4 Приготовление раствора азотистокислого натрия с массовой концентрацией оксида азота (N_{2}O_{3}) 0,001 мг/см3

10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают (раствор Б). Раствор Б готовят в день его применения.

7.6.2.5 Приготовление раствора азотистокислого натрия с массовой концентрацией оксида азота (N_{2}O_{3}) 0,1 мкг/см3

1,0 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают (раствор В). Раствор В готовят в день его применения.

7.6.2.6. Построение градуировочной характеристики для массовых долей оксида азота от 5 \cdot 10^{- 5}\% до 5 \cdot 10^{- 4}\%

В мерные колбы вместимостью 25 см3 помещают 5 см3 дистиллированной воды (в случае анализа олеума — 5 см3 раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:25), прибавляют 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 раствора сульфаниламида, 1 см3 раствора N-этил-1-нафтиламина гидробромида и с помощью бюретки вносят: 0; 1; 2; 4; 6; 8; 10 см3 раствора В, что соответствует содержанию в них: 0; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мкг оксидов азота. Содержимое колб доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают и оставляют стоять 45 мин (для олеума — 1 ч) до полного развития окраски комплекса. Оптическую плотность полученных растворов относительно «холостой» пробы, содержащей все реактивы, кроме раствора В, измеряют на фотоколориметре при \lambda = 490\text{нм} (светофильтр № 5) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу оксидов азота в микрограммах, а на оси ординат — соответствующие им оптические плотности.

7.6.2.7. Построение градуировочного графика для массовых долей оксида азота от 5 \cdot 10^{- 4}\% до 5 \cdot 10^{- 2}\%

В мерные колбы вместимостью 25 см3 помещают 5 см3 дистиллированной воды (в случае анализа олеума — 5 см3 раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:25), прибавляют 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 раствора сульфаниламида, 1 см3 раствора N-этил-1-нафтиламина гидробромида и с помощью бюретки вносят: 0; 2; 4; 6; 8; 10 см3 раствора Б, что соответствует содержанию в них: 0; 2; 4; 6; 8 и 10 мкг оксидов азота. Содержимое колб доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают и оставляют стоять 45 мин (для олеума — 1 ч) до полного развития окраски комплекса. Оптическую плотность полученных растворов относительно «холостой» пробы, содержащей все реактивы, кроме раствора Б, измеряют на фотоколориметре при \lambda = 490\text{нм} (светофильтр № 5) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу оксидов азота в микрограммах, а на оси ординат — соответствующие им оптические плотности.

При использовании автоматических приборов градуировку выполняют в соответствии с инструкцией и программным обеспечением прибора. При установлении градуировочной характеристики и контроле ее стабильности допускается использовать компьютерные программы. Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене реактивов, растворов и средств измерения.

7.6.2.8 Проверка стабильности градуировочной характеристики

Проверку стабильности каждой из градуировочных характеристик проводят не реже 1 раза в месяц по результатам анализа с использованием не менее трех градуировочных растворов (или растворов ГСО) по 7.6.2.6 или 7.6.2.7.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения грубого промаха.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для двух и более образцов, то выясняют причины и вновь повторяют контроль. При повторном обнаружении нестабильности градуировочную характеристику устанавливают заново, как описано выше.

7.6.3 Выполнение измерений

Анализ проводят с использованием двух параллельных навесок.

7.6.3.1. Перед измерением оксидов азота из пробы серной кислоты отдувают диоксид серы следующим образом: 50 — 70 см3 анализируемой серной кислоты помещают в чистую сухую склянку Дрекселя и продувают воздухом в течение 30 мин со скоростью 0,5 дм3/мин, который предварительно пропускают через два поглотителя — склянку Дрекселя, заполненную реактивной серной кислотой, и U-образную трубку, заполненную смесью фосфорного ангидрида с асбестом в соотношении 1:3.

Если анализируют серную кислоту, полученную из серы по «короткой схеме» (по методу ДКДА — двойного контактирования и двойной абсорбции), то отдувка диоксида серы не требуется.

7.6.3.2. В мерную колбу вместимостью 500 см3 помещают 300 — 400 см3 воды и пипеткой, погружая конец ее в воду, вносят объем анализируемой серной кислоты: улучшенной кислоты — 10 см3, регенерированной — 5 см3. Раствор в колбе перемешивают, охлаждают, доводят дистиллированной водой до метки и снова перемешивают.

7.6.3.3. Анализ улучшенного олеума проводят следующим образом: в склянку Дрекселя помещают 40 см3 реактивной серной кислоты и пипеткой, погружая ее конец в кислоту, вносят 10 см3 анализируемого олеума. Раствор отдувают согласно 7.6.3.1, отбирают из него 5 см3 пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см3, в которую предварительно налито 70 см3 воды, перемешивают, охлаждают, доводят дистиллированной водой до метки и снова перемешивают.

Кислоту и олеум разбавляют непосредственно перед выполнением измерений.

7.6.3.4. В мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают 5 см3 дистиллированной воды (в случае анализа олеума — 5 см3 раствора серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:25), прибавляют 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 раствора сульфаниламида, 1 см3 раствора N-этил-1-нафтиламина гидробромида и вносят пипеткой подготовленный по 7.6.3.2 раствор анализируемой серной кислоты (контактной улучшенной — 10 см3 или регенерированной — 5 см3) или 10 см3 подготовленного по 7.6.3.3 раствора олеума. Содержимое колбы доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 45 мин (для олеума — 1 ч) измеряют оптическую плотность серии растворов относительно «холостой пробы», содержащей все реактивы, кроме анализируемого раствора кислоты или олеума, на фотоколориметре при \lambda = 490\text{нм} (светофильтр № 5) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 или 10 мм в условиях, как описано в:

• 7.6.2.6 - для массовых долей оксидов азота от 5 \cdot 10^{- 5}\% до 5 \cdot 10^{- 4}\% ;
• 7.6.2.7 - для массовых долей оксидов азота от 5 \cdot 10^{- 4}\% до 5 \cdot 10^{- 2}\% .

7.6.4 Обработка и вычисление результатов измерений

X = \_\_\_\_ \frac{m10^{- 6} \cdot 500 \cdot 100}{{}^{5}V_{1}V_{2}\rho} \_\_\_\_, (7)

где m — масса оксида азота, найденная по градуировочному графику, мкг;

500 — объем мерной колбы, см3;

V_{1} — объем пробы, взятый для фотометрирования, см3;

V_{2} — объем пробы, взятый для анализа, см3;

\rho — плотность анализируемой кислоты (или олеума), г/см3.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух (при необходимости четырех) параллельных определений n, допускаемое расхождение между которыми (максимальным и минимальным значениями для n = 4) при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать значений предела повторяемости r для n = 2 или критического диапазона CR_{0,95} для n = 4, приведенных в таблице 7.

7.6.5 Метрологические характеристики

Метрологические характеристики и диапазоны измерений приведены в таблице 7.

Таблица 7

Окончание таблицы 7

7.7. Определение массовой доли нитросоединений

Метод измерений — гравиметрический, основан на экстракции нитросоединений диэтиловым эфиром, его отгонке и высушивании остатка при температуре (50 +/- 3) °C до постоянной массы.

7.7.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы, растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Цилиндр 1-50-2 по ГОСТ 1770.

Воронка делительная ВД-1,3-100-ХС по ГОСТ 25336.

Колба круглодонная К-1-100/19,26 ТСХ по ГОСТ 25336.

Баня водяная лабораторная любого типа.

Холодильник ХТП-1,3-200-14/23 ХС по ГОСТ 25336.

Эфир диэтиловый медицинский.

Метиловый красный (индикатор); готовят по ГОСТ 4919.1.

7.7.2 Проведение анализа

В делительную воронку наливают 50 см3 дистиллированной воды, вносят 5 г анализируемой серной кислоты, взвешенной с помощью видоизмененной пипетки Лунге-Рея (результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака). Добавляют 30 см3 диэтилового эфира и встряхивают содержимое воронки. Оставляют в покое до расслаивания и сливают эфирный слой в стакан. В воронку добавляют еще 30 см3 диэтилового эфира и повторяют экстракцию. Эфирные вытяжки соединяют, помещают в чистую делительную воронку и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по метиловому красному. Отмытые эфирные экстракты помещают в чистую сухую круглодонную колбу, предварительно взвешенную с точностью до третьего десятичного знака. Колбу соединяют с холодильником и отгоняют эфир, нагревая круглодонную колбу на водяной бане. Колбу с остатком после отгонки эфира помещают в сушильный шкаф и сушат в течение 1 ч при температуре (50 +/- 3) °C до постоянной массы.

7.7.3 Обработка и вычисление результатов измерений

Массовую долю нитросоединений X_{6} , %, вычисляют по формуле

(8)

где m_{1} — масса колбы с остатком, г;

m_{2} — масса пустой колбы, г;

m — масса анализируемой кислоты, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать значение предела повторяемости 0,01%.

7.8. Определение массовой доли мышьяка

Метод измерения — фотометрический, основан на восстановлении всех форм мышьяка до летучего мышьяковистого водорода (арсина AsH_{3} ), поглощении его раствором диэтилдитиокарбамата серебра в хлороформе с добавкой триэтаноламина и фотометрическом измерении полученного раствора, окрашенного в розово-красный цвет.

Мешающее влияние сероводорода и сульфидов устраняют поглощением их ватой, пропитанной раствором уксуснокислого свинца.

7.8.1 Аппаратура, материалы, реактивы, растворы

Аппаратура, материалы, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Стандартный образец (ГСО) состава водного раствора ионов мышьяка (III) с массовой концентрацией As 0,1 г/дм3 и относительной погрешностью аттестованного значения не более +/- 1%.

Фотоколориметр или спектрофотометр любого типа со спектральным диапазоном работы от 315 до 990 нм, обеспечивающий измерение светопоглощения с абсолютной погрешностью не более +/- 1%, с кюветами с толщиной поглощающего свет слоя 20 и 30 мм.

Бюретка 1-1,3-2-10, 25-0,02(0,1) по ГОСТ 29251.

Пипетки 1,2-2-1, 2, 5, 10, 25 по ГОСТ 29169.

Колбы 1,2-100, 200, 250, 500, 1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1,3-25, 50, 250-2 по ГОСТ 1770.

Колбы с пришлифованным горлом Кн-1-100, 250-24/29 по ГОСТ 25336.

Капельница по ГОСТ 25336.

Стаканчик для взвешивания (бюкса) СВ-14/8 (или СН-34/12) по ГОСТ 25336.

Стакан В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.

Стеклянная ампула вместимостью 2 — 3 см3.

Фильтр бумажный беззольный «синяя» и «красная лента».

Вата медицинская гигроскопическая.

Насос вакуумный любого типа.

Склянка с тубусом (Бунзена) 1-0,5 по ГОСТ 25336.

Воронка ВФ-1-32-ПОР 16 ТХС или ВФ-1-32-ПОР 40 ТХС по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.

Воронка лабораторная по ГОСТ 25336.

Установка для отгонки арсина (рисунок 3) состоит из: реакционного сосуда 1, представляющего собой коническую колбу вместимостью 100 или 150 см3 со шлифом и меткой, соответствующей объему 50 см3; отводной трубки 2 с керном 29 мм и расширением 3 для ваты, пропитанной раствором уксуснокислого свинца, и барботером 4, предназначенным для лучшего поглощения арсина; пробирки 5 вместимостью 20 — 25 см3 и высотой не менее 15 см для поглотительного раствора. В расширенной части отводной трубки, соединяющейся с пробиркой, делают небольшое отверстие диаметром 2 мм 6 для исключения разгерметизации установки во время отгонки арсина.

Допускается использование аналогичного прибора заводского изготовления, обеспечивающего полноту отгонки и поглощения арсина.

Ангидрид мышьяковистый (III) по ГОСТ 1973.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная.

Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная, раствор, разбавленный в соотношении 1:1 (по объему), и раствор с молярной концентрацией эквивалента c(1/2H_{2}SO_{4}) = 2\text{моль}/\text{дм}^{3} .

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 5%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с молярной концентрацией c (NaOH) = 2 моль/дм3.

Олово двухлористое 2-водное, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.

Олово гранулированное.

Цинк гранулированный, не содержащий мышьяк.

Никель хлористый 6-водный по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей 10%.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор с массовой долей 5%.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с молярной концентрацией c(AgNO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , готовят по ГОСТ 25794.3.

Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный (ДДТКNa) по ГОСТ 8864, раствор с молярной концентрацией c[(C_{2}H_{5})_{2}NCSSNa \cdot 3H_{2}O] = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} .

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Фенолфталеин, спиртовой раствор с массовой долей 1%.

Триэтаноламин.

Эфир диэтиловый медицинский.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

7.8.2 Подготовка к выполнению измерений

7.8.2.1. Приготовление раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента c(1/2H_{2}SO_{4}) = 2\text{моль}/\text{дм}^{3}

В мерную колбу вместимостью 1 дм3, в которую предварительно добавлено 200 — 300 см3 дистиллированной воды, осторожно по стеклянной палочке, периодически перемешивая, вносят цилиндром 57 см3 серной кислоты (\rho = 1,83\text{г}/\text{см}^{3}) , охлаждают, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора — 3 месяца.

7.8.2.2 Приготовление раствора гидроокиси натрия (NaOH) с молярной концентрацией эквивалента c (NaOH) = 2 моль/дм3

Взвешивают 80,00 г гидроокиси натрия, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3, охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают; если раствор мутный, его фильтруют. Срок хранения раствора — 3 месяца.

7.8.2.3 Приготовление раствора двухлористого олова с массовой концентрацией 100 г/дм3

50,00 г двухлористого олова растворяют в 50 см3 соляной кислоты при нагревании на водяной бане, охлаждают и разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 500 см3. Для стабилизации раствора прибавляют металлическое олово из расчета 2 гранулы на 500 см3 раствора. Срок хранения раствора — 3 месяца.

7.8.2.4. Приготовление спиртового раствора фенолфталеина с массовой долей 1% выполняют по ГОСТ 4919.1.

7.8.2.5. Приготовление раствора ДДТКNa [(C_{2}H_{5})_{2}NCSSNa \cdot 3H_{2}O] с молярной концентрацией c[(C_{2}H_{5})_{2}NCSSNa \cdot 3H_{2}O] = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3}

30 г ДДТКNa осторожно перемешивают с 90 см3 диэтилового эфира, разбивая кусочки стеклянной палочкой, кристаллы ДДТКNa фильтруют через фильтрующую воронку или воронку Бюхнера с фильтром «синяя лента», промывая осадок на фильтре три раза, используя каждый раз по 20 см3 эфира. Кристаллы высушивают при комнатной температуре.

Взвешивают 22,53 г ДДТКNa, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доводят до метки водой; если раствор мутный, его фильтруют.

7.8.2.6 Приготовление диэтилдитиокарбамата серебра (ДДТКAg)

Растворы ДДТКNa и AgNO_{3} охлаждают в холодильнике до 8 °C — 10 °C, а затем медленно, при постоянном перемешивании, к определенному объему раствора AgNO_{3} , не позволяя температуре подняться выше 8 °C — 10 °C (во избежание разложения), приливают такой же объем раствора ДДТКNa. Выделившиеся кристаллы желтого цвета фильтруют через фильтрующую воронку или воронку Бюхнера с фильтром «синяя лента» под вакуумом, промывая осадок на фильтре 2 — 3 раза вначале охлажденной до 8 °C — 10 °C водой, а затем 2 — 3 раза эфиром, и высушивают при комнатной температуре. Хранят реактив в темной склянке с притертой пробкой.

7.8.2.7 Приготовление поглотительного раствора

Взвешивают 1,00 г ДДТКAg и растворяют при перемешивании на встряхивателе в течение 1 ч в мерной колбе вместимостью 1 дм3 в 500 см3 хлороформа с добавлением 10 см3 триэтаноламина, доводят до метки хлороформом, тщательно перемешивают и фильтруют через сухой фильтр «красная лента». Раствор хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой.

7.8.2.8 Приготовление ваты, пропитанной раствором уксуснокислого свинца

Раствор уксуснокислого свинца в растворе уксусной кислоты готовят следующим образом: 10 г уксуснокислого свинца взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят объем раствором уксусной кислоты с массовой долей 5% до метки и перемешивают.

Медицинскую вату, предварительно обезжиренную путем выдерживания в диэтиловом эфире в течение 30 мин и высушивания на воздухе, пропитывают раствором уксуснокислого свинца в растворе уксусной кислоты, высушивают на стекле на воздухе. Высушенную вату еще раз пропитывают тем же раствором ацетата свинца, сушат на стекле на воздухе до слегка влажного состояния и хранят в банке с притертой пробкой.

7.8.2.9. Приготовление растворов с массовой концентрацией мышьяка: 0,1; 0,001 и 0,0001 мг/см3 из мышьяковистого ангидрида

Взвешивают точно 0,1320 г мышьяковистого ангидрида (As_{2}O_{3}) . Навеску помещают в стакан и растворяют в 15 см3 раствора гидроокиси натрия, нейтрализуют двумолярным раствором серной кислоты в присутствии фенолфталеина, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают — раствор А [массовая концентрация мышьяка — (0,1000 +/- 0,0002) мг/см3]. Срок хранения раствора — не более 3 мес.

Отбирают пипеткой 2 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят до метки водой и перемешивают — раствор Б (массовая концентрация мышьяка — 0,001 мг/см3).

Отбирают пипеткой 10 см3 раствора Б и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают — раствор В (массовая концентрация мышьяка — 0,0001 мг/см3). Растворы Б и В используют в день приготовления.

7.8.2.10 Приготовление растворов с массовой концентрацией мышьяка 0,001 и 0,0001 мг/см3 из ГСО

В мерную колбу вместимостью 200 см3 вносят пипеткой 2 см3 раствора ГСО состава мышьяка с массовой концентрацией 0,1 г/дм3 и доводят до метки водой — раствор № 1 с массовой концентрацией мышьяка 0,001 мг/см3.

Отбирают пипеткой 10 см3 раствора № 1 и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают — раствор № 2 с массовой концентрацией мышьяка 0,0001 мг/см3. Растворы используют в день приготовления.

При использовании ГСО с массовой концентрацией мышьяка, отличной от 0,1 г/дм3, растворы готовят соответствующим разбавлением.

7.8.2.11 Установление градуировочной характеристики

Для нахождения градуировочной зависимости (I или II) в реакционные сосуды с помощью бюретки вместимостью 10 или 25 см3 вносят указанные в таблице 8 объемы растворов мышьяка с известной концентрацией, доводят водой до объема 50 см3, приливают сухой пипеткой 5 см3 концентрированной серной кислоты, 2 см3 раствора двухлористого олова, вносят 2 капли раствора хлористого никеля, перемешивают и выдерживают в течение 15 мин. В сухие пробирки наливают с помощью бюретки 12 см3 поглотительного раствора.

Таблица 8

В расширенную часть сухой отводной трубки помещают тампоны из ваты, пропитанной раствором уксуснокислого свинца. В реакционные сосуды поочередно вносят по 5 г металлического цинка и быстро закрывают реакционный сосуд пробкой с отводной трубкой, нижний конец которой предварительно опущен в пробирку с поглотительным раствором ДДТКAg. Тщательно притирают шлифы и проверяют герметичность приборов, смочив водой места соединения. Проводят отгонку арсина. Через 60 мин разбирают установку и измеряют оптические плотности окрашенных поглотительных растворов в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм при длине волны \lambda = 505\text{нм} относительно раствора сравнения, содержащего все реактивы, кроме раствора мышьяка.

Для каждой концентрации мышьяка готовят по три раствора, измеряют оптические плотности и вычисляют среднеарифметические значения. Допустимое расхождение между минимальным и максимальным значениями оптической плотности для каждого значения концентрации не должно превышать 0,007 и 0,02 для градуировочных зависимостей I и II соответственно. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массу мышьяка в миллиграммах, а по оси ординат — средние значения оптической плотности.

Градуировочные графики проверяют не реже 1 раза в месяц по трем точкам с использованием градуировочных растворов.

При замене реактивов (поглотительного раствора ДДТКAg, гранулированного цинка) градуировочную характеристику устанавливают заново.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одной точки графика, необходимо выполнить повторное измерение соответствующего градуировочного раствора с целью исключения грубого промаха. Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется более чем для одной точки, градуировочную характеристику устанавливают заново, как описано выше.

7.8.3 Выполнение измерений

Анализ проводят с использованием двух параллельных навесок.

В соответствии с таблицей 9 отбирают навески анализируемой кислоты или олеума, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в реакционную колбу, в которую предварительно налито 10 см3 дистиллированной воды, добавляют указанный в таблице 9 объем концентрированной серной кислоты.

Навеску олеума берут в стеклянных ампулах с длинным капиллярным концом. Ампулу взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Затем широкую часть ампулы слегка нагревают на слабом пламени спиртовки и капилляр быстро опускают в емкость с олеумом, при этом олеум засасывается в ампулу. Набрав таким образом 10 г олеума, вытирают фильтровальной бумагой конец капилляра, запаивают его на спиртовке и взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака. По разности результатов взвешивания ампулы с олеумом и пустой ампулы вычисляют навеску олеума. В коническую колбу с пришлифованным горлом вместимостью 300 см3 наливают 40 см3 воды, опускают ампулу с олеумом. Колбу закрывают пробкой и разбивают ампулу энергичным встряхиванием колбы, продолжая встряхивание до полного поглощения водой образовавшегося тумана. Неразбившиеся куски капилляра раздавливают стеклянной палочкой. Полученный раствор переносят в реакционную колбу, обмывая пробку, горло колбы и стеклянную палочку 10 см3 дистиллированной воды и собирая промывные воды в реакционную колбу.

Подготовленную пробу кислоты или олеума кипятят на плитке 5 минут для удаления SO_{2} , охлаждают, приливают 2 см3 раствора двухлористого олова, доводят объем пробы до 50 см3 дистиллированной водой и далее поступают, как при установлении градуировочной характеристики.

7.8.4 Обработка и вычисление результатов измерений

Массовую долю мышьяка X_{7} , %, вычисляют по формуле

где C — масса мышьяка в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, мг;

m — масса взятой на анализ кислоты (олеума), г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух (при необходимости четырех) параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми (максимальным и минимальным значениями для n = 4) при доверительной вероятности P = 0,95 не должно превышать значения предела повторяемости r для n = 2 или критического диапазона CR_{0,95} для n = 4, приведенных в таблице 10.

7.8.5 Метрологические характеристики

Метрологические характеристики и диапазоны измерений приведены в таблице 10.

Таблица 10

В процентах

7.9. Определение массовой доли хлористых соединений

Метод основан на визуальном определении хлоридов в виде хлоридов серебра при сравнении интенсивности помутнения раствора анализируемой кислоты с раствором сравнения.

7.9.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор, разбавленный в соотношении 1:10.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с молярной концентрацией c(AgNO_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.3.

Раствор с массовой концентрацией хлора 1 мг/см3; готовят по ГОСТ 4212 (раствор А).

Раствор с массовой концентрацией хлора 0,01 мг/см3 (раствор Б); готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор готовят в день его применения.

Раствор сравнения, готовят следующим образом: в цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 дистиллированной воды, при помощи бюретки вносят 2 см3 раствора азотнокислого серебра. Объем раствора в цилиндре доводят дистиллированной водой до 100 см3 и перемешивают.

7.9.2 Проведение анализа

В цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 воды и пипеткой вносят 10 см3 анализируемой кислоты. Раствор охлаждают, и приливают к нему 2 см3 раствора азотной кислоты и 2 см3 раствора азотнокислого серебра, и перемешивают. Объем раствора доводят водой до 100 см3 и тщательно перемешивают.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 15 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного в тех же условиях и содержащего для улучшенной серной кислоты — 0,02 мг хлора.

7.10. Определение массовой доли свинца

Метод основан на полярографическом определении свинца на ртутном капельном электроде в солянокислом растворе по высоте волны с E_{1/2} от минус 0,50 до минус 0,55 В относительно донной ртути.

7.10.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Полярограф, позволяющий проводить измерение в интервале потенциалов от минус 0,2 до минус 0,7 В.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная в соотношении 1:1.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4517.

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4517.

Аскорбиновая кислота фармакопейная, ФС 42-2668-95.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Раствор свинца массовой концентрации 1 мг/см3 (раствор А); готовят по ГОСТ 4212: 10 см3 раствора А вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 2 см3 соляной кислоты и водой доводят объем раствора до метки (раствор Б).

Раствор Б с массовой концентрацией свинца 0,1 мг/см3 готовят в день его применения.

Раствор сравнения готовят следующим образом: для улучшенного олеума вносят в мерный цилиндр 1 см3 раствора хлорного железа, 0,3 см3 раствора Б, 5 см3 соляной кислоты и водой доводят объем раствора до 15 см3; для улучшенной серной кислоты вносят в мерный цилиндр 1 см3 раствора хлорного железа, 1,0 см3 раствора Б, 5 см3 соляной кислоты и водой доводят объем раствора до 15 см3.

7.10.2 Проведение анализа

30 г (15,8 см3) олеума или 10 г (5,5 см3) кислоты взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака и помещают в кварцевую или фарфоровую чашечку вместимостью 40 — 50 см3, выпаривают на песчаной бане или электроплитке до прекращения выделения паров серной кислоты. После охлаждения наливают 5 см3 соляной кислоты, тщательно обмывают стенки чашечки и количественно переносят в мерный цилиндр вместимостью 20 — 25 см3. Обмывают стенки чашечки 5 см3 воды. Объем раствора доводят водой до 15 см3, раствор перемешивают. Небольшой порцией раствора промывают ячейку, после чего переносят туда оставшуюся часть раствора, туда же вносят 3 капли раствора пищевого желатина и на кончике шпателя 0,1 — 0,15 г аскорбиновой кислоты, продувают раствор 3 — 5 мин азотом или вносят 3 г железа, восстановленного водородом, и через 15 мин снимают полярограмму от минус 0,2 до минус 0,6 В. Снимают три полярограммы и вычисляют среднеарифметическое значение высоты волны.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если высота волны анализируемого раствора с потенциалом полуволны от минус 0,50 до минус 0,55 В не будет выше высоты волны раствора сравнения, в 15 см3 которого содержится 0,03 и 0,1 мг свинца соответственно для улучшенного олеума и улучшенной серной кислоты. Высота волны растворов сравнения проверяется в случае изменения характеристики капилляра.

Полярограмму растворов сравнения снимают, как указано выше.

7.11. Определение прозрачности

7.11.1 Аппаратура

Прибор, в который входят:

• мерный цилиндр 1-500 по ГОСТ 1770, на котором сделана метка, обозначающая высоту столба жидкости 270 мм;
• матовое стекло размером 80 x 80 мм с нанесенными на нем тушью черными квадратами 5 x 5 мм, расположенными в шахматном порядке;
• электрическая лампа мощностью 60 Вт с патроном и шнуром;
• деревянная подставка или ящик, в котором помещена лампа с патроном. В верхней крышке сделан вырез, в котором укреплено матовое стекло с черными квадратами. Расстояние между стеклом и лампой не должно превышать 10 мм.

7.11.2 Проведение анализа

Улучшенную серную кислоту наливают в мерный цилиндр прибора до метки. Мерный цилиндр устанавливают на матовое стекло с шахматными полями, под которым находится горящая электрическая лампа. Контуры шахматных полей наблюдают через слой кислоты. Кислоту считают соответствующей требованиям настоящего стандарта, если все контуры четко различимы.

7.12. Определение цвета

7.12.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Натрий сернистый 9-водный по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей 2%; готовят по ГОСТ 4517.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4517.

Раствор сравнения с массовой концентрацией свинца 0,1 мг/см3; готовят следующим образом: 0,1831 г уксуснокислого свинца взвешивают, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и растворяют в воде.

Если при этом раствор получается мутный, к нему добавляют несколько капель уксусной кислоты. Объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор готовят перед применением.

7.12.2 Проведение анализа

Берут три пробирки, одинаковые по размеру и цвету стекла. В одну пробирку помещают 20 см3 анализируемой кислоты, в две другие — по 5 см3 воды, 3 см3 раствора желатина, 2 — 3 капли раствора аммиака, 3 см3 раствора сернистого натрия, а затем в одну пробирку добавляют 1 см3, во вторую — 6 см3 раствора сравнения, после чего объем растворов доливают водой до 20 см3 и перемешивают. Кислоту считают соответствующей требованиям настоящего стандарта, если цвет анализируемого раствора не будет темнее раствора, содержащего 1 см3 раствора сравнения — для улучшенной кислоты, 6 см3 — для технической кислоты 1-го сорта.

7.13 Определение нитратного азота N_{2}O_{5}

7.13.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы и растворы — по 7.2.2, а также дифениламин.

7.13.2 Проведение анализа

Около 1 см3 анализируемой кислоты помещают в фарфоровую чашку, добавляют несколько кристаллов дифениламина и 3 — 4 капли дистиллированной воды. Допускается бледно-голубая окраска.

7.14. Определение массовой доли меди

Метод основан на полярографическом определении меди в аммиачном растворе при pH 9 по высоте волны с B_{1/2} от минус 0,25 до минус 0,30 В относительно донной ртути. Влияние железа устраняется введением аммиака.

7.14.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Полярограф, позволяющий проводить измерение в интервале потенциалов от минус 0,2 до минус 0,7 В.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная и разбавленная в соотношении 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Натрий сернистокислый 7-водный.

Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4517.

Железо хлорное по ГОСТ 4147.

Азот газообразный и жидкий по ГОСТ 9293.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная в соотношении 1:1.

Медь по ГОСТ 859 марок М0к или М1к, раствор; готовят следующим образом: 1,0000 г меди помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и приливают 20 см3 азотной кислоты. Раствор упаривают до объема 2 — 3 см3, приливают 10 см3 концентрированной соляной кислоты и вновь упаривают до 2 — 3 см3. Упаривание с 10 см3 соляной кислоты повторяют еще два раза. К охлажденному остатку приливают 150 см3 концентрированной соляной кислоты, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают (раствор А).

Раствор Б с массовой концентрацией меди 0,1 мг/см3; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 5 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

7.14.2 Проведение анализа

10 см3 серной кислоты помещают в кварцевую или фарфоровую чашку и упаривают на песчаной бане или электроплитке досуха (до прекращения выделения паров SO_{3} ). К охлажденному остатку приливают 3 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют его при нагревании. Затем нейтрализуют аммиаком до полного выделения осадка гидроксида железа и приливают еще 15 см3 избытка раствора аммиака.

Раствор с осадком переносят в мерный цилиндр вместимостью 20 — 25 см3, обмывают чашку водой, присоединяя промывные воды к содержимому цилиндра. Объем раствора доводят водой до 15 см3, вносят 3 — 4 капли раствора желатина, приблизительно 0,3 г сульфита натрия (на кончике шпателя) и перемешивают палочкой. Часть раствора отфильтровывают или осторожно сливают осветленную часть в электролизер. Вместо добавления сульфита натрия для удаления кислорода из отфильтрованного раствора можно применять продувку азотом в течение 3 — 5 мин.

Полярографируют в интервале потенциалов от минус 0,2 до минус 0,7 В по отношению к донной ртути при выбранной чувствительности полярографа.

Раствор сравнения готовят следующим образом: в цилиндр вместимостью 20 — 25 см3 вносят микробюреткой или микропипеткой 0,92 см3 раствора Б, 2 см3 хлорного железа, добавляют 3 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, нейтрализуют водным аммиаком до полного выделения осадка и приливают еще 1,5 см3 избытка раствора водного аммиака. Затем проводят все операции с раствором и его полярографирование, как указано выше.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если высота волны с потенциалом полуволны от минус 0,25 до минус 0,35 В не превышает высоту волны раствора сравнения, содержащего 0,092 мг меди. Высоту волны раствора сравнения проверяют в случае изменения характеристики капилляра.

7.15. Определение массовой доли селена

Метод основан на восстановлении селена (IV), предварительно выделенного на осадке гидроксида железа аскорбиновой кислотой. Выделившийся элементный селен концентрируют на границе раздела водной и органической фаз в виде окрашенной в красный цвет пленки.

7.15.1 Аппаратура, реактивы, растворы

Аппаратура, реактивы и растворы — по 7.2.2 и приведенные ниже.

Цилиндры мерные с притертой пробкой вместимостью 25 см3 по ГОСТ 1770.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 10%; готовят по ГОСТ 4517.

Аскорбиновая кислота фармакопейная, ФС 42-2668-95, раствор с массовой долей 5%; готовят по ГОСТ 4517.

Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006 или спирт изоамиловый по ГОСТ 5830.

Раствор с массовой концентрацией селена 0,01 мг/см3; готовят по ГОСТ 4212, используют свежеприготовленным.

Кислота серная по ГОСТ 4204, не содержащая селен.

Отсутствие селена проверяют следующим образом: 55 см3 (100 г) кислоты помещают в стакан вместимостью 600 — 800 см3, куда предварительно налито 5 см3 раствора хлорного железа и 150 см3 воды, нейтрализуют водным аммиаком и далее ведут анализ по 7.15.2. Отсутствие заметной красноватой пленки селена на границе фаз указывает на отсутствие селена (при чувствительности определения 0,0001%).

7.15.2 Проведение анализа

25 см3 (46 г) анализируемой кислоты помещают в стакан вместимостью 300 — 400 см3, куда предварительно налито 50 см3 воды и 5 см3 раствора хлорного железа. Стакан помещают в холодную водяную баню и осторожно, при непрерывном перемешивании, нейтрализуют раствор аммиаком до образования нерастворяющегося осадка гидроксида железа, после этого приливают еще 10 см3 раствора аммиака.

Раствор с осадком нагревают до кипения и в горячем состоянии отсасывают на воронке Бюхнера через двойной фильтр «синяя лента» диаметром 7 — 11 см, промывают 50 — 70 см3 воды, фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 3,5 см3 соляной кислоты, приливая ее по каплям из пипетки. Если 3,5 см3 соляной кислоты недостаточно, то приливают еще 0,5 — 1,5 см3. Полученный раствор отсасывают, фильтр промывают 30 — 40 см3 воды, промывные воды присоединяют к раствору. Раствор количественно переносят в стакан вместимостью 50 — 100 см3 и приливают 6 см3 раствора аскорбиновой кислоты. Через 30 мин обесцвеченный раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 бутилового спирта и встряхивают смесь в течение 1 мин. После расслоения нижний водный слой отбрасывают, а органическую фазу помещают в цилиндр с притертой пробкой вместимостью 25 см3, в который предварительно налито 5 см3 воды. Если при этом наблюдается помутнение одной из фаз, то цилиндр помещают в теплую (40 °C — 50 °C) водяную баню до исчезновения помутнения.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска пленки селена на границе фаз не будет интенсивнее окраски пленки селена раствора сравнения, приготовленного в тех же условиях, содержащего 25 см3 серной кислоты и соответствующее количество селена.

8. Транспортирование и хранение

8.1. Техническую серную кислоту транспортируют железнодорожным транспортом наливом и в упакованном виде повагонными и контейнерными отправками в соответствии с правилами [1], [2] и автомобильным транспортом в соответствии с правилами [3].

Транспортирование автомобильным транспортом проводят в соответствии с требованиями приложений A и B Европейского соглашения о международной перевозке опасных грузов (ДОПОГ).

Серную кислоту можно транспортировать перекачкой по кислотопроводу для близлежащих предприятий-потребителей.

8.2. Улучшенную серную кислоту транспортируют в железнодорожных специальных сернокислотных цистернах (код L4BN) из кислотостойкой стали с нанесением трафаретов «Улучшенная серная кислота», «X» и также трафарета приписки, а упакованную в специализированные контейнеры средней грузоподъемности (полимерная емкость в металлическом каркасе) в крытых вагонах и собственных (арендованных) контейнерах грузоотправителя (грузополучателя) с соблюдением требований технической документации на условия размещения и крепление грузов в вагонах и контейнерах, ГОСТ 22235.

8.3. По согласованию с потребителем в период с 15 октября по 15 марта предприятиям-изготовителям, не снабжающим юг Украины, Крым, Молдову, республики Средней Азии, юг Казахстана и другие аналогичные по климатическим условиям районы, и круглогодично предприятиям-изготовителям, расположенным в районах Урала (севернее Екатеринбурга) и Крайнего Севера и снабжающим северные районы, а также круглогодично на расстояние не более 200 км допускается отгрузка улучшенной серной кислоты в сернокислотных цистернах из низколегированной или другой стали, обеспечивающей их эксплуатацию в данных климатических условиях.

8.4. Техническую серную кислоту 1-го и 2-го сортов, регенерированную кислоту транспортируют в железнодорожных специальных сернокислотных цистернах (код L4BN) с нанесением трафаретов «Серная кислота», «X» и трафарета приписки, в специализированных контейнерах-цистернах (танках-контейнерах для серной кислоты и др.) грузоотправителей (грузополучателей), упакованную в транспортную тару согласно 3.4.1 в крытых вагонах и собственных (арендованных) контейнерах грузоотправителей (грузополучателей) с соблюдением требований технической документации на условия размещения и крепление грузов в вагонах и контейнерах, ГОСТ 22235.

8.5. Олеум по железной дороге транспортируют в специальных олеумных цистернах-термосах или специальных олеумных цистернах (код L10BH) с утеплением или устройством для подогрева грузоотправителя (грузополучателя) с нанесением трафаретов «Олеум» или «Олеум улучшенный», «X», а также трафарета приписки.

8.6. По согласованию с потребителем в период с 1 мая по 1 сентября допускается транспортировать олеум в специальных сернокислотных цистернах.

8.7. Автомобильным транспортом техническую серную кислоту транспортируют в контейнерах и бочках с применением системы информации об опасности груза.

8.8. Заполнение цистерн, контейнеров и бочек рассчитывают с учетом полного использования их вместимости и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования в соответствии с требованиями правил [2].

8.9. При поставке потребителю серной кислоты перекачкой по кислотопроводу техническую серную кислоту 1-го и 2-го сортов и регенерированную кислоту транспортируют по трубопроводу из низколегированной или более качественной стали. Допускается транспортировать потребителю олеум по трубопроводу из углеродистой качественной конструкционной стали марок 10, 20 или из легированной конструкционной стали марки 10Г2, а улучшенную серную кислоту по согласованию с потребителем по трубопроводу из углеродистой качественной конструкционной стали или низколегированной стали.

8.10. Техническую серную кислоту 1-го и 2-го сортов и регенерированную кислоту, улучшенный и технический олеум хранят в емкостях из стали или стойкой к серной кислоте стали как нефутерованных, так и футерованных кислотоупорным кирпичом или кислотоустойчивым материалом, а также в таре, соответствующей требованиям 3.4.1 и 3.4.2.

8.11. Улучшенную серную кислоту хранят у потребителя в чистых герметически закрытых емкостях из нержавеющей стали или в емкостях из углеродистой качественной конструкционной стали или низколегированной стали, футерованных кислотоупорными материалами, а также в таре, соответствующей требованиям 3.4.1 и 3.4.2.

9. Гарантии изготовителя

9.1. Изготовитель гарантирует соответствие технической серной кислоты требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

Приложение А (рекомендуемое)

МАССОВАЯ ДОЛЯ СЕРНОГО АНГИДРИДА (SO_{3}) В ОЛЕУМЕ В ПРОЦЕНТАХ

БИБЛИОГРАФИЯ