ГОСТ 1973-77. Государственный стандарт Союза ССР. Ангидрид мышьяковистый. Технические условия
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.04.1977 № 974)
(ред. от 01.06.1992)
Примечание
С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Документ введен в действие с 1 января 1978 года. Взамен ГОСТ 1973-67.
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20 апреля 1977 г. № 974
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Arsenous anhydride. Specifications
Дата введения 1 января 1978 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством по производству минеральных удобрений
Б.И. Дунаев, Л.В. Романова, Л.А. Бондарева, Т.В. Киселева
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.04.77 № 974
3. Периодичность проверки — 5 лет
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
| ГОСТ 12.1.005-88 | 1а.2 |
| ГОСТ 12.4.103-83 | 1а.4 |
| ГОСТ 334-73 | 3.7.1 |
| ГОСТ 1770-74 | 3.3.2; 3.4.2; 3.5.2; 3.6.2; 3.7.1 |
| ГОСТ 1973-77 | 3.7.1 |
| ГОСТ 2226-88 | 4.2 |
| ГОСТ 3118-77 | 3.3.2; 3.5.2; 3.6.2 |
| ГОСТ 3760-79 | 3.4.2 |
| ГОСТ 3885-73 | 3.1.3 |
| ГОСТ 3956-76 | 3.9.2 |
| ГОСТ 4108-72 | 3.5.2; 3.6.2 |
| ГОСТ 4204-77 | 3.3.2 |
| ГОСТ 4212-76 | 3.7.1 |
| ГОСТ 4233-77 | 3.7.1 |
| ГОСТ 4328-77 | 3.3.2; 3.5.2; 3.7.1 |
| ГОСТ 4457-74 | 3.3.2 |
| ГОСТ 4461-77 | 3.6.2 |
| ГОСТ 5044-79 | 4.1 |
| ГОСТ 6709-72 | 3.3.2; 3.4.2; 3.5.2; 3.6.2 |
| ГОСТ 7164-78 | 3.7.1 |
| ГОСТ 7328-82 3.3.2; 3.4.2; 3.5.2; 3.6.2; 3.7.1; 3.9.2 | |
| ГОСТ 9338-80 | 4.1 |
| ГОСТ 10007-80 | 3.7.1 |
| ГОСТ 10691.0-84 | 3.7.1 |
| ГОСТ 10929-76 | 3.5.2 |
| ГОСТ 11125-84 | 3.7.1 |
| ГОСТ 14192-77 | 4.4 |
| ГОСТ 14261-77 | 3.7.1 |
| ГОСТ 17299-78 | 3.3.2 |
| ГОСТ 18300-87 | 3.3.2; 3.7.1 |
| ГОСТ 19433-88 | 4.4 |
| ГОСТ 21631-76 | 4.3 |
| ГОСТ 23463-79 | 3.7.1 |
| ГОСТ 23932-90 | 3.5.2 |
| ГОСТ 24104-88 | 3.3.2; 3.4.2; 3.5.2; 3.6.2; 3.7.1; 3.9.2 |
| ГОСТ 25336-82 3.9.2 | |
| ОСТ 16.0.801.397-87 | 3.3.2; 3.4.2; 3.5.2; 3.6.2; 3.9.2 |
| 6. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 29.06.92 № 588 | |
| 7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1997 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, 4, утвержденными в октябре 1981 г., мае 1985 г., июне 1987 г., июне 1992 г. (ИУС 1-82, 8-85, 11-87, 9-92) | |
Настоящий стандарт распространяется на мышьяковистый ангидрид, получаемый обжигом мышьяковых руд или концентратов. Мышьяковистый ангидрид применяется в оптической и стекольной промышленности, для производства инсектицидов, средств антисептирования древесины и для других целей.
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) — 197,84.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Мышьяковистый ангидрид должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
1.2. В зависимости от применения мышьяковистый ангидрид выпускают следующих марок: рафинированный, технический.
1.3. По физико-химическим показателям мышьяковистый ангидрид должен соответствовать нормам, указанным в табл. 1.
Содержание мышьяковистого ангидрида, нерастворимого остатка и сернистого мышьяка, дано в сухом веществе.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
1а.1. Мышьяковистый ангидрид токсичен и является сильнодействующим ядовитым веществом.
1а.2. Предельно допустимая концентрация пыли мышьяковистого ангидрида в воздухе рабочей зоны производственных помещений — 0,04/0,01 мг/м3, класс опасности — 1 по ГОСТ 12.1.005.
Мышьяковистый ангидрид является продуктом безотходного производства.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
1а.3. Помещения, в которых проводятся работы с мышьяковистым ангидридом, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией. Участки возможного выделения пыли необходимо оборудовать местной вытяжной вентиляцией.
Анализы мышьяковистого ангидрида необходимо проводить в вытяжном шкафу лаборатории.
1а.4. При работе с мышьяковистым ангидридом следует применять средства индивидуальной защиты, специальную одежду и специальную обувь в соответствии с ГОСТ 12.4.103.
Разд. 1а. (Введен дополнительно, Изм. № 3)
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1. Мышьяковистый ангидрид принимают партиями. Партией считают любое количество продукта, полученного в результате одного технологического цикла, однородного по своим качественным показателям и сопровождаемого одним документом о качестве.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.2. Для контроля качества мышьяковистого ангидрида отбирают 5% единиц продукции, но не менее двух единиц продукции при партии менее 40 единиц.
2.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ проб на удвоенной выборке. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1 Отбор проб
3.1.1. Для отбора проб снимают с фанерного барабана днище и в центре крышки стального барабана высверливают отверстие.
Пробы отбирают щупом, погружая его на 3/4 глубины тарного места по вертикальной оси. Масса разовой пробы не должна быть менее 200 — 250 г.
После взятия пробы отверстие забивают плотной деревянной пробкой и заливают варом или другим цементирующим веществом.
3.1.2. Отобранные разовые пробы соединяют, тщательно перемешивают и квартованием доводят массу пробы до 500 г.
Полученную среднюю пробу просеивают через капроновое сито с размером сторон ячеек в свету 1 мм для рафинированного и технического продукта или железное сито с размером сторон ячеек в свету 1 мм для технического продукта.
Остаток на сите измельчают в ступке из органического стекла и присоединяют к основной пробе.
Тщательно перемешанную среднюю пробу помещают в чистую сухую стеклянную банку с притертой пробкой. Банку опечатывают и наклеивают на нее этикетку с указанием: наименования продукта, сорта и марки, номера партии, даты и места отбора пробы. На этикетке должна быть надпись: «Осторожно — яд!».
(Измененная редакция, Изм. № 4).
3.1.3. Пробы мышьяковистого ангидрида в мелкой фасовке отбирают по ГОСТ 3885.
3.2 Внешний вид мышьяковистого ангидрида определяют визуально.
3.3 Определение массовой доли мышьяковистого ангидрида
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.3.1 Сущность метода
Метод основан на окислении бромноватокислым калием трехвалентного мышьяка до пятивалентного с дальнейшим нахождением массы мышьяковистого ангидрида по эквивалентному количеству израсходованного бромноватокислого калия.
Метод применяется для определения массовой доли мышьяковистого ангидрида в диапазоне массовых долей от 90,0 до 100,0%.
3.3.2 Приборы, посуда и реактивы
Весы лабораторные аналитические типа АДВ-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 мг до 200 г.
Разновесы Г-2-210 по ГОСТ 7328.
Электрошкаф сушильный СНОЛ 6,0.5,0.5,0/4,0 по ОСТ 16.0.801.397 или аналогичный.
Пипетки вместимостью 5, 10, 20 и 50 см3.
Бюретки вместимостью 50 см3 с ценой деления 0,1 см3.
Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.
Мензурки 50 по ГОСТ 1770.
Фильтр обеззоленный «белая лента».
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей гидроокиси натрия 30%.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации c (1/2 H2SO4) = 2 моль/дм3 (2 н.).
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457, раствор концентрации c (1/6 KBrO3) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей метилового оранжевого 0,1%.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 0,1%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 или спирт этиловый технический по ГОСТ 17299.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.3.3 Проведение анализа
Около 2 г технического или 0,2 г рафинированного мышьяковистого ангидрида, предварительно высушенного в сушильном шкафу при 60 — 70 °C до постоянной массы, растворяют при нагревании при 60 — 65 °C в 20 или 5 см3 раствора едкого натра.
После растворения навеску рафинированного мышьяковистого ангидрида разбавляют 50 см3 дистиллированной воды.
Раствор технического мышьяковистого ангидрида переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят объем раствора водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют в сухой стакан через беззольный фильтр.
Откалиброванной пипеткой отбирают 50 см3 фильтрата и переносят в коническую колбу вместимостью 200 см3.
К щелочному раствору технического или рафинированного мышьяковистого ангидрида добавляют 1 — 2 капли фенолфталеина, нейтрализуют раствором серной кислоты и прибавляют 40 см3 дистиллированной воды.
Содержимое колбы нагревают до 60 — 70 °C, добавляют 10 см3 соляной кислоты, 4 — 5 капель метилового оранжевого и титруют, постоянно перемешивая, раствором бромноватокислого калия до обесцвечивания раствора.
Бромноватокислый калий прибавляют медленно по каплям.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.3.4 Обработка результатов
Массовую долю мышьяковистого ангидрида в техническом (X1) или рафинированном (X2) продукте в процентах вычисляют по формулам:
X_{1} = \frac{V \cdot 0,00495 \cdot 500 \cdot 100}{50 \cdot m} ,
X_{2} = \frac{V \cdot 0,00495 \cdot 100}{m} ,
где V — объем раствора бромноватокислого калия концентрации 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), израсходованный на титрование, см3;
0,00495 — масса мышьяковистого ангидрида, соответствующая 1 см3 раствора бромноватокислого калия, концентрации точно 0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
m — масса навески мышьяковистого ангидрида, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое абсолютное расхождение между которыми не превышает 0,2% для рафинированного и 1,0% для технического мышьяковистого ангидрида при доверительной вероятности P = 0,95.
Абсолютная суммарная погрешность определения по методике с доверительной вероятностью P = 0,95 составляет +/- 0,1% для рафинированного и +/- 0,5% для технического мышьяковистого ангидрида.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.4 Определение массовой доли остатка, нерастворимого в водном растворе аммиака
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.4.1 Сущность метода
Метод основан на отделении нерастворимой в водном растворе аммиака части анализируемого мышьяковистого ангидрида, соответствующей обработке, прокаливании и взвешивании до постоянной массы. Метод применяется для определения массовой доли остатка, нерастворимого в водном растворе аммиака, в диапазоне массовых долей от 0,05 до 10%.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.4.2 Приборы, посуда и реактивы
Весы лабораторные аналитические типа АДВ-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 мг до 200 г.
Разновесы Г-2-210 по ГОСТ 7328.
Электрошкаф сушильный СНОЛ 6,0.5,0.5,0/4,0 по ОСТ 16.0.801.397 или аналогичный.
Электропечь СНОЛ 1,6.2,5.1/13,5 по ОСТ 16.0.801.397 или аналогичная.
Мензурки 50,100 по ГОСТ 1770.
Фильтр обеззоленный «белая лента».
Аммиак водный по ГОСТ 3760, х.ч., разбавленный 1:1.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
3.4.3 Проведение анализа
5 г технического или 10 г рафинированного мышьяковистого ангидрида, предварительно высушенного при температуре 60 — 70 °C до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 300 см3 и приливают 50 или 100 см3 раствора аммиака.
Стакан накрывают часовым стеклом или воронкой с отрезанным наполовину концом и нагревают при 80 — 90 °C до растворения мышьяковистого ангидрида.
Раствор отфильтровывают через беззольный фильтр.
Нерастворимый остаток количественно переносят на фильтр, промывают один раз аммиаком и 2 — 3 раза водой, подогретой до 70 — 80 °C. Остаток на фильтре переносят во взвешенный фарфоровый тигель, осторожно подсушивают, озоляют на электроплитке и прокаливают в муфельной печи при 700 — 800 °C до постоянной массы.
3.4.2, 3.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 3).
3.4.4 Обработка результатов
Массовую долю нерастворимого остатка (X3) в процентах вычисляют по формуле
X_{3} = \frac{m_{1} \cdot 100}{m} ,
где m1 — масса нерастворимого остатка, г;
m — масса навески мышьяковистого ангидрида, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое абсолютное расхождение между которыми не превышает 0,04% для рафинированного и 0,1% для технического продукта при доверительной вероятности P = 0,95.
Абсолютная суммарная погрешность определения по методике с доверительной вероятностью P = 0,95 составляет +/- 0,02% для рафинированного и +/- 0,5% для технического продукта.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.5 Определение массовой доли сернистого мышьяка
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.5.1 Сущность метода
Метод основан на осаждении сульфата бария, соответствующей его обработке, прокаливании до постоянной массы, взвешивании и вычислении массовой доли сернистого мышьяка. Метод применяется для определения массовой доли сернистого мышьяка в техническом мышьяковистом ангидриде при норме 0,1% в продукте 1-го сорта и 0,2% в продукте 2-го сорта.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.5.2 Приборы, посуда и реактивы
Весы лабораторные аналитические типа АДВ-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 мг до 200 г.
Разновесы Г-2-210 по ГОСТ 7328.
Электропечь СНОЛ 1,6.2,5.1/13,5 по ОСТ 16.0.801.397 или аналогичная.
Мензурки 100, 500 по ГОСТ 1770.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор концентрации c (HCl) = 9 моль/дм3 (9 н.).
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей гидроокиси натрия 20%.
Водорода перекись по ГОСТ 10929, х.ч.
Барий хлористый по ГОСТ 4108, х.ч., раствор с массовой долей хлористого бария 10%.
Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей метилового оранжевого 0,1%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Фильтр обеззоленный «синяя лента».
3.5.3 Проведение анализа
Около 5 г технического мышьяковистого ангидрида, предварительно высушенного при температуре 60 — 70 °C до постоянной массы, растворяют в 150 см3 соляной кислоты в течение 8 — 10 ч, затем фильтруют через воронку ВФ-ПОР и промывают несколько раз соляной кислотой.
Остаток на фильтре растворяют в 50 — 70 см3 раствора гидроокиси натрия, подогретого до 60 — 70 °C, и добавляют 10 см3 пергидроля.
Через 30 мин раствор нейтрализуют соляной кислотой до кислой реакции (по метиловому оранжевому), добавляют избыток соляной кислоты (около 10 см3) и фильтруют.
Фильтрат нагревают до кипения, добавляют 10 см3 раствора хлористого бария, подогретого до 70 — 80 °C, и оставляют на теплой электроплитке не менее чем на 6 ч.
Остаток сульфата бария отфильтровывают через обеззоленный фильтр, промывают водой, нагретой до 70 — 80 °C, и помещают во взвешенный фарфоровый тигель, затем подсушивают, озоляют на электроплитке и прокаливают в электрической муфельной печи при 700 — 800 °C до постоянной массы.
3.5.2, 3.5.3. (Измененная редакция, Изм. № 3).
3.5.4 Обработка результатов
Массовую долю сернистого мышьяка (X4) в процентах вычисляют по формуле
X_{4} = \frac{m_{1} \cdot 0,3513 \cdot 100}{m} ,
где m1 — масса сульфата бария, г;
0,3513 — коэффициент пересчета сульфата бария на сернистый мышьяк;
m — масса навески мышьяковистого ангидрида, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое абсолютное расхождение между которыми не превышает 0,06% при доверительной вероятности P = 0,95.
Абсолютная суммарная погрешность определения по методике с доверительной вероятностью P = 0,95 составляет +/- 0,03%.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.6 Определение массовой доли общей серы
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.6.1 Сущность метода
Метод основан на осаждении сульфата бария, соответствующей его обработке, прокаливании до постоянной массы, взвешивании и вычислении массовой доли общей серы. Метод применяется для определения массовой доли общей серы в рафинированном мышьяковистом ангидриде при норме 0,01% в продукте 1-го сорта и 0,05% — 2-го сорта.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.6.2 Приборы, посуда и реактивы
Весы лабораторные аналитические типа АДВ-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 мг до 200 г.
Разновесы Г-2-210 по ГОСТ 7328.
Электропечь СНОЛ 1,6.2,5.1/13,5 по ОСТ 16.0.801.397 или аналогичная.
Мензурки 50, 100 по ГОСТ 1770.
Пипетки вместимостью 5 и 10 см3.
Барий хлористый по ГОСТ 4108, х.ч., раствор с массовой долей хлористого бария 10%.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
3.6.3 Проведение анализа
Около 10 г рафинированного мышьяковистого ангидрида помещают в стакан или коническую колбу, смачивают 10 см3 воды, добавляют 0,5 — 1,0 г хлорноватистого калия, прикрывают воронкой и небольшими порциями приливают 10 — 15 см3 азотной кислоты.
Смесь осторожно нагревают до 70 — 80 °C.
После разложения навески снимают воронку и раствор выпаривают досуха на электроплитке.
Остаток смачивают 5 — 7 см3 соляной кислоты, вновь выпаривают досуха, добавляют 2 — 3 см3 соляной кислоты и оставляют стоять 20 мин на теплой плитке.
Прибавляют 30 — 40 см3 горячей (70 — 80 °C) дистиллированной воды, нагревают до кипения и кипятят до полного растворения солей. Затем отфильтровывают от нерастворимого остатка и промывают осадок на фильтре дистиллированной водой, нагретой до 70 — 80 °C. Доводят объем фильтрата с промывными водами до 100 см3. Далее фильтрат нагревают до кипения и продолжают осаждение, фильтрацию и прокаливание сульфата бария в соответствии с п. 3.5.3.
3.6.2, 3.6.3. (Измененная редакция, Изм. № 3).
3.6.4 Обработка результатов
Массовую долю общей серы (X5) в процентах вычисляют по формуле
X_{5} = \frac{m_{1} \cdot 0,1373 \cdot 100}{m} ,
где m1 — масса прокаленного осадка сульфата бария, г;
0,1373 — коэффициент пересчета сульфата бария на серу;
m — масса навески мышьяковистого ангидрида, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое абсолютное расхождение между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает 0,007% для продукта 1-го сорта и 0,02% для продукта 2-го сорта. Абсолютная суммарная погрешность определения с доверительной вероятностью P = 0,95 составляет +/- 0,004% для продукта 1-го сорта и +/- 0,01% — 2-го сорта.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.7 Определение массовой доли железа, меди, марганца, титана, хрома, никеля и кобальта
(Измененная редакция, Изм. № 3).
Метод основан на возбуждении и излучении спектров примесей в разряде дуги постоянного тока, фотографировании их на фотопластинку и дальнейшем фотометрировании на микрофотометре аналитических линий определяемых элементов.
Анализ проводят методом «трех эталонов».
Метод применяется для определения массовых долей окрашивающих примесей в рафинированном продукте в диапазонах: железа (3·10-5 — 2·10-2)%, меди, марганца (1·10-5 — 1·10-2)%, никеля (3·10-5 — 1·10-2)%, титана, хрома, кобальта (1·10-4 — 1·10-2)%.
(Введен дополнительно, Изм. № 4).
3.7.1 Приборы, материалы и реактивы
Спектрограф СТЭ-1 со скрещенной дисперсией (для определения железа, меди, марганца, титана, никеля, хрома) или аналогичный.
Спектрограф кварцевый ИСП-30 (для определения массовой доли кобальта).
Источник возбуждения спектров ИВС-28.
Весы аналитические лабораторные типа АДВ-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 до 200 г.
Разновесы Г-2-210 по ГОСТ 7328.
Потенциометр ГСМ-4 по ГОСТ 7164 с диапазоном регулируемых температур от 0 до 300 °C.
Бокс из органического стекла типа 7Б-ОС.
Установка для получения деионизованной воды типа УФ-100А.
Ступка и пестик из органического стекла диаметром 90 мм.
Ступка и пестик из фторопласта по ГОСТ 10007 диаметром 90 мм.
Банки полиэтиленовые для хранения проб и образцов сравнения.
Графит порошковый марки ОС.Ч.8-4 по ГОСТ 23463.
Угли фасонные марки ОС.Ч.-7-4 (типы I и II).
Фотопластинки спектрографические, тип II (размер 13 x 18 см) (для СТЭ-1).
Фотопластинки спектрографические, тип II (размер 9 x 12 см) (для ИСП-30).
Колбы 2-100-2 по ГОСТ 1770 2-го класса точности.
Проявитель № 1; готовят по ГОСТ 10691.0.
Фиксаж быстродействующий; готовят по ГОСТ 10691.0.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высшего сорта, дважды перегнанный.
Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч.
Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос.ч.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., раствор с массовой долей гидроокиси натрия 10%.
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973, проверенный на отсутствие спектрально определяемых примесей.
Бумага масштабно-координатная (монологарифмическая) марки ПНЛ по ГОСТ 334.
Реактивы для приготовления образцов сравнения по ГОСТ 4212.
3.7.2 Подготовка к анализу
Анализируемые пробы измельчают в ступке из оргстекла в закрытом боксе.
3.7.1, 3.7.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).
3.7.2.1 Приготовление основного образца
Готовят исходные стандартные растворы элементов с массовой долей каждого элемента 1% в колбах вместимостью 100 см3 растворением в каждом случае навески чистого металла массой 1,000 г в 15 см3 кислот: хром — в концентрированной соляной; железо, кобальт, марганец, титан — в соляной (1:1); никель, медь — в азотной (1:1).
Растворы доводят до метки деионизованной водой.
Комплексный стандартный раствор с массовой долей каждого элемента 0,1% готовят в колбе вместимостью 100 см3 введением с помощью пипетки по 10 см3 исходных стандартных растворов элементов. До метки доводят соляной кислотой (1:1).
Навеску мышьяковистого ангидрида массой 5 г помещают в фторопластовую ступку, смачивают спиртом, вносят 5 см3 комплексного раствора, тщательно перемешивают и высушивают под инфракрасной лампой в боксе при температуре ~ 105 °C, регулируемой с помощью автотрансформатора. Высушенный основной образец растирают и перемешивают в закрытом боксе в течение 30 мин.
3.7.2.2 Приготовление образцов сравнения
Из основного стандартного образца сравнения с массовой долей каждого из определяемых элементов 0,1% методом последовательного разбавления мышьяковистым ангидридом готовят стандартные образцы сравнения с массовыми долями нормируемых примесей: 1·10-2; 3·10-3; 1·10-3; 3·10-4; 1·10-4; 3·10-5; 1·10-5%. Каждый образец тщательно растирают и перемешивают со спиртом в течение 30 мин, высушивают под ИК-лампой и помещают в полиэтиленовые банки.
3.7.2.1, 3.7.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.7.3 Проведение анализа
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.7.3.1 Условия снятия спектрограмм
Источник возбуждения спектров — генератор дуги переменного тока ИВС-28.
Сила тока 15А (фаза 60°; 100 имп./с).
Расстояние между электродами 2 мм.
Ширина щели спектрографа СТЭ-1 0,02 мм.
Высота диафрагмы на средней линзе трехлинзовой осветительной системы 3,2 мм.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.7.3.2 Фотографирование спектров и обработка фотопластинки
Перед съемкой анализируемые пробы вводят в углубление электрода типа II, противоэлектродом служит электрод типа I. Зажигают дугу и снимают спектры. Так же поступают и с образцами сравнения.
Приток воздуха в штатив осуществляется через фильтр из ткани Петрянова. Штатив помещают в вытяжной шкаф. На одну фотопластинку снимают по три раза спектры анализируемой пробы и образцов сравнения (в количестве не менее трех).
Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют в свежей порции проявителя при (22 +/- 1) °C, фиксируют, промывают в проточной воде и высушивают на воздухе.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.7.4 Обработка результатов анализа
Концентрации элементов определяют фотометрированием спектральных линий, приведенных в табл. 2, и фона вблизи аналитической линии.
| Элемент | Длина волны, нм | Предел обнаружения, x 10-5, % |
|---|---|---|
| Железо | 302,0 | 3 |
| Медь | 324,7 | 1 |
| Марганец | 280,1 | 1 |
| Титан | 308,8 | 10 |
| Никель | 305,0 | 3 |
| Хром | 301,5 | 10 |
| Кобальт <*> | 242,5 | 10 |
<*> Кобальт определяют с предварительным концентрированием.
Для каждой аналитической линии вычисляют разность почернений \Delta S по формуле
\Delta S = S_{\text{л} + \text{ф}} - S_{\text{ф}} ,
где Sл+ф — почернение линии и фона;
По трем значениям разности почернений определяют среднее арифметическое значение \Delta S.
По значениям \Delta S образцов сравнения для каждого определяемого элемента строят градуировочный график в координатах \Delta S — lgC, где C — массовая доля определяемой примеси в образцах сравнения в процентах. По градуировочным графикам находят массовую долю примесей (X6) в процентах в анализируемой пробе.
В табл. 3 приведены абсолютные суммарные погрешности (+/- \Delta ) результатов анализа примесей для ряда массовых долей и абсолютные допустимые расхождения (d) между максимальным и минимальным значениями результатов трех параллельных определений при доверительной вероятности P = 0,95.
Для промежуточных концентраций +/- \Delta и d рассчитывают методом линейной интерполяции.
| Элемент-примесь | Абсолютная суммарная погрешность для массовых долей | |||||||||||||
| 1·10-2 | 5·10-3 | 1·10-3 | 5·10-4 | 1·10-4 | 5·10-5 | 1·10-5 | ||||||||
| +/- \Delta ·102 | d·102 | +/- \Delta ·103 | d·103 | +/- \Delta ·103 | d·103 | +/- \Delta ·104 | d·104 | +/- \Delta ·104 | d·104 | +/- \Delta ·105 | d·105 | +/- \Delta ·105 | d·105 | |
| Железо | 0,3 | 0,9 | 1,7 | 4,8 | 0,4 | 1,0 | 1,8 | 5,1 | 0,4 | 1,1 | 1,9 | 5,5 | - | - |
| Медь | 0,3 | 0,8 | 1,6 | 4,5 | 0,3 | 0,9 | 1,7 | 5,0 | 0,4 | 1,1 | 2,0 | 5,8 | 0,4 | 1,2 |
| Марганец | 0,3 | 0,8 | 1,5 | 4,1 | 0,3 | 0,9 | 1,6 | 4,6 | 0,4 | 1,0 | 1,7 | 5,0 | 0,4 | 1,0 |
| Титан | 0,2 | 0,5 | 0,9 | 2,7 | 0,2 | 0,6 | 1,2 | 3,5 | 0,3 | 0,8 | - | - | - | - |
| Хром | 0,2 | 0,6 | 1,2 | 3,5 | 0,3 | 0,7 | 1,4 | 4,0 | 0,3 | 0,8 | - | - | - | - |
| Никель | 0,3 | 0,8 | 1,5 | 4,1 | 0,3 | 0,9 | 1,7 | 4,8 | 0,4 | 1,0 | 1,8 | 5,1 | - | - |
| Кобальт | 0,2 | 0,7 | 1,3 | 3,8 | 0,3 | 0,8 | 1,5 | 4,3 | 0,3 | 0,9 | 1,7 <*> | 5,0 | 0,4 <*> | 1,1 |
<*> Определено с предварительным концентрированием.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.7.5. Допускается определять массовые доли окрашивающих примесей — железа, меди, марганца, титана, хрома, никеля, кобальта — другими аттестованными методами, точностные характеристики которых не ниже тех, что указаны в настоящем стандарте.
При разногласиях в оценке массовых долей окрашивающих примесей применяют методы, указанные в настоящем стандарте.
(Введен дополнительно, Изм. № 4).
3.8 Определение массовой доли кобальта (с нормой не более 1·10-5%)
(Измененная редакция, Изм. № 3).
Метод основан на концентрировании кобальта на угольном коллекторе путем отгонки мышьяковистого ангидрида и атомно-эмиссионном спектральном анализе концентрата примеси. Анализ проводят методом «трех эталонов».
(Введен дополнительно, Изм. № 4).
3.8.1. Приборы, материалы и реактивы — в соответствии с п. 3.7.1.
3.8.2 Подготовка к анализу — в соответствии с п. 3.7.2.
3.8.1, 3.8.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).
3.8.2.1 Приготовление основного образца
Из исходного стандартного раствора кобальта с массовой долей элемента 1% (п. 3.7.2.1) методом последовательного разбавления соляной кислотой (1:1) готовят стандартный раствор с массовой долей кобальта 1·10-3%.
Для приготовления основного образца 5 г порошкового графита с массовой долей хлористого натрия 4% и массовой долей мышьяковистого ангидрида 1% помещают во фторопластовую ступку, смачивают спиртом, добавляют 5 см3 раствора с массовой долей кобальта 1·10-3%, тщательно перемешивают, высушивают под инфракрасной лампой в закрытом боксе, смачивают спиртом и растирают в закрытом боксе в течение 30 мин.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.8.2.2 Приготовление образцов сравнения
Методом последовательного разбавления основного образца кобальта с массовой долей 1·10-3% графитовым порошком, содержащим 4% хлористого натрия и 1% мышьяковистого ангидрида, готовят образцы сравнения со следующим содержанием массовых долей кобальта: 3·10-4; 1·10-4; 3·10-5; 1·10-5. Каждый образец смачивают спиртом, тщательно растирают и перемешивают в течение 30 мин.
Полученные образцы хранят в полиэтиленовых банках.
3.8.3 Проведение анализа
3.8.3.1 Концентрирование примесей
Навеску мышьяковистого ангидрида массой 1,5 г, подготовленную в соответствии с п. 3.7.2, помещают в лодочку из кварцевого стекла (черт. 1), добавляют 150 мг порошкового графита, содержащего 4% хлористого натрия (коллектор), и тщательно перемешивают фторопластовой палочкой. Лодочку с пробой и коллектором вводят в испаритель установки для концентрирования примесей (черт. 2) и выводят установку на рабочий режим. По окончании процесса концентрирования лодочку с коллектором и примесями взвешивают.
Схема установки для концентрирования примесей в мышьяковистом ангидриде
1 — вакуумметр; 2 — вакуумные краны; 3 — поглотительная склянка со щелочью; 4 — приемник для As2O3; 5 — теплоизолирующие крышки; 6 — испаритель; 7 — кварцевая лодочка с пробой; 8 — печь; 9 — термопара; 10 — капилляры; 11 — фильтры воздуха с тканью Петрянова; 12 — реометр
В выбранном режиме работы коэффициент концентрирования (K) равен ~ 10.
Коэффициент концентрирования (K) рассчитывают по формуле
где m1 — масса навески мышьяковистого ангидрида, г;
m2 — масса концентрата с коллектором, г.
3.8.3.2. Установка для концентрирования примесей работает по следующей схеме. Воздух, поступающий в установку, очищают фильтром с тканью Петрянова. Расход воздуха регулируют вакуумным краном и реометром, который имеет шкалу, отградуированную в см3/мин. Далее воздух проходит через дополнительную ловушку с тканью Петрянова и через капилляр в обогреваемую часть кварцевого разъемного испарителя, помещенного в печь. Воздух, попадая в испаритель, увлекает парообразный мышьяковистый ангидрид, который удаляется из зоны реакции током воздуха и почти полностью оседает в приемнике в холодной части испарителя. Остаток мышьяковистого ангидрида, прошедший приемник, задерживается поглотительной склянкой со щелочью. Металлические примеси остаются на коллекторе. Разрежение в системе создается вакуумным насосом и измеряется вакуумметром. Вакуумные краны предназначены для отключения отдельных узлов схемы и регулирования разрежения в испарителе. Температура внутри испарителя измеряется термопарой и поддерживается постоянной потенциометром.
3.8.3.3 Условия съемки спектрограмм
Источник возбуждения спектров генератор дуги переменного тока ИВС-28.
Сила тока 15А (фаза 60° 100 имп./с).
Расстояние между электродами 2 мм.
Ширина щели спектрографа ИСП-30 0,02 мм.
Система освещения щели двухлинзовая.
3.8.3.4. Условия снятия спектрограмм и обработка фотопластинки в соответствии с пп. 3.7.3.1 и 3.7.3.2.
3.8.2.2 — 3.8.3.4. (Измененная редакция, Изм. № 3).
3.8.4 Обработка результатов
Содержание кобальта в концентрате определяют фотометрированием и построением градуировочного графика, как указано в п. 3.7.4.
Массовую долю кобальта (X6) в процентах вычисляют по формуле
где C_{C_{0}} — массовая доля кобальта в концентрате примесей, найденная по градуировочному графику, %;
K — коэффициент концентрирования.
Значения суммарной абсолютной погрешности определения и допускаемого абсолютного расхождения между результатами параллельных определений при доверительной вероятности P = 0,95 приведены в табл. 3.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.9 Определение массовой доли воды
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.9.1 Сущность метода
Метод основан на измерении потери массы воды путем высушивания анализируемой пробы при заданной температуре до постоянной массы. Метод применяется для определения массовой доли воды в мышьяковистом ангидриде при норме 0,1% в рафинированном продукте и от 0,5 до 1,0% — в техническом.
(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).
3.9.2 Приборы, посуда и реактивы
Сушильный электрошкаф типа СНОЛ 6,0.5,0.5,0/4,0 по ОСТ 16.0.801.397 или аналогичный.
Весы лабораторные аналитические типа АДВ-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 мг до 200 г или аналогичные не ниже 2-го класса точности.
Разновесы Г-2-210 по ГОСТ 7328.
Эксикатор (исполнение 1 или 2) по ГОСТ 25336.
Хлористый кальций по нормативной документации.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.9.3 Проведение анализа
Около 2 г мышьяковистого ангидрида помещают в предварительно высушенный и взвешенный стаканчик с пришлифованной крышкой.
Стаканчик с мышьяковистым ангидридом помещают в сушильный шкаф и сушат при температуре 60 — 70 °C до постоянной массы.
(Введен дополнительно, Изм. № 3).
3.9.4 Обработка результатов
Массовую долю воды (X7) в процентах вычисляют по формуле
X_{7} = \frac{(m - m_{1}) \cdot 100}{m} ,
где m — масса мышьяковистого ангидрида до сушки, г;
m1 — масса мышьяковистого ангидрида после сушки, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает 0,04% для рафинированного продукта и 0,2% — для технического.
Абсолютная суммарная погрешность определения по методике с доверительной вероятностью P = 0,95 составляет +/- 0,02% для рафинированного продукта и +/- 0,1% — для технического.
(Измененная редакция, Изм. № 4).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Технический мышьяковистый ангидрид упаковывают в стальные барабаны с завальцованной крышкой по ГОСТ 5044, вместимостью 50 дм3. Тип барабана — 1Б.
Барабаны помещают в фанерные барабаны по ГОСТ 9338, вместимостью 61 дм3. Тип барабана — 1Б, номер 4-1 или 4-2.
Пространство между внутренним и внешним барабанами уплотняют опилками или соломой, стружкой.
При заполнении стального барабана мышьяковистым ангидридом между крышкой барабана и поверхностью продукта оставляют зазор около 40 мм. После упаковывания барабан обрабатывают пылесосом
(Измененная редакция, Изм. № 1, 4).
4.2. Рафинированный мышьяковистый ангидрид упаковывают в бумажные четырехслойные мешки по ГОСТ 2226 и дальнейшее упаковывание производят по п. 4.1.
4.3. Допускается по согласованию с потребителем упаковывать мышьяковистый ангидрид в специальные контейнеры по действующей нормативной документации, утвержденной в установленном порядке, массой брутто не более 0,8 т, изготовленные из алюминиевых сплавов по ГОСТ 21631.
(Введен дополнительно, Изм. № 4).
4.4. Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192 с нанесением знака опасности по ГОСТ 19433 (класс 6, подкласс 6.1, классификационный шифр 6112, серийный номер ООН 1561) и следующих дополнительных обозначений:
наименования продукта, марки, сорта;
обозначения настоящего стандарта.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
4.5. Каждая поставляемая партия мышьяковистого ангидрида должна сопровождаться документом, удостоверяющим качество продукта.
а) наименование предприятия-изготовителя или его товарный знак;
б) наименование, марку и сорт продукта;
в) номер партии, количество мест в партии и дату изготовления;
д) результаты проведенных анализов или подтверждение соответствия продукта требованиям настоящего стандарта;
е) штамп технического контроля;
ж) обозначение настоящего стандарта.
4.6. Мышьяковистый ангидрид перевозят транспортом всех видов в соответствии с правилами перевозки опасных грузов, действующими на транспорте данного вида; при перевозке по железной дороге — повагонными отправками в специально выделенных крытых вагонах, находящихся в арендном пользовании грузоотправителя, в сопровождении проводников отправителя.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
4.7. Мышьяковистый ангидрид хранят в упаковке изготовителя в закрытых, вентилируемых складских помещениях, при этом срок хранения не ограничен.
Разд. 5. (Исключен, Изм. № 3).