МУК 4.1.111-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций винилоксиэтилдитиокарбамата калия (виндитата) в воздухе рабочей зоны

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВИНИЛОКСИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА КАЛИЯ (ВИНДИТАТА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.

    C H ONS K                                        М. м. 201,356
     5 8   2

Виндитат — белый порошок, хорошо растворим в воде, 1 н растворе гидроокиси натрия.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием и вызывает раздражение слизистых оболочек.

Характеристика метода

В основу определения виндитата положен метод Лоури, состоящий в фотометрическом анализе окрашенных в сине-зеленый цвет растворов. Цветная реакция развивается за счет образования комплекса виндитата с медью в щелочной среде и усиливается восстановлением реактива Фолина.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения виндитата в анализируемом объеме раствора — 5 мкг.

Нижний предел измерения виндитата в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций виндитата в воздухе — от 0,25 до 2,5 мг/куб. м.

Измерению могут мешать другие дитиокарбаматы.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр

Аспирационное устройство

Фильтродержатели

Электроплитка с закрытой спиралью

Баня водяная

Колбы мерные вместимостью 50 — 100 мл ГОСТ 1770-74

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74

Пробирки с притертыми пробками

вместимостью 10 мл                                  ГОСТ 10515-75
Колба круглодонная вместимостью 1 - 2 л             ГОСТ 19908-74

Холодильник шариковый ГОСТ 9499-70

Бюретка вместимостью 25 мл ГОСТ 20292-74.

Реактивы, растворы, материалы

Виндитат.

    Стандартный  раствор  N 1  с  концентрацией 50 мкг/мл  готовят
растворением  5 мг  виндитата  в  1 н растворе  гидроокиси  натрия

Натрий углекислый, х.ч. ГОСТ 84-76

Калия-натрия тартрат, х.ч. ГОСТ 5845-70

Медь сернокислая, х.ч. ГОСТ 4165-78

Натрий вольфрамовокислый, х.ч. ГОСТ 18289-78

Бром, х.ч. ГОСТ 4109-79

Натрий молибденовокислый, х.ч. ГОСТ 10931-74

Литий сернокислый, х.ч. ГОСТ 10563-76

Кислота фосфорная (мета), х.ч. ГОСТ 841-76

Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77.

Раствор «А» готовят растворением 10 г углекислого натрия, 0,2 г калия-натрия тартрата и 0,05 г сернокислой меди в 100 мл воды.

Реактив Фолина готовят следующим образом: в круглодонную колбу вместимостью 1 — 2 л наливают 350 мл дистиллированной воды, добавляют 50 г натрия вольфрамовокислого, 12,5 г натрия молибденовокислого, перемешивают до полного растворения. К полученному раствору добавляют 25 мл 85%-ного раствора ортофосфорной кислоты, 50 мл концентрированной соляной кислоты и смесь кипятят 10 ч с обратным холодильником. Затем добавляют 76 г лития сернокислого, 25 мл дистиллированной воды и 3 капли брома. Кипятят без холодильника 15 мин. под тягой для удаления остатков брома. Охлаждают раствор до комнатной температуры, доводят дистиллированной водой до 500 мл, перемешивают и фильтруют. Из фильтрата отбирают 1 мл раствора, разводят водой в 10 раз и титруют 0,1 н раствором гидроокиси натрия по фенолфталеину.

Реактив Фолина с установленным титром доводят до 1 н концентрации и хранят в холодильнике в темной склянке.

Фенолфталеин, индикатор, ч.д.а., 1%-ный

спиртовой раствор                                    ГОСТ 5850-72
Фильтры АФА-ВП-20                                    ТУ 95-743-80.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ виндитата достаточно отобрать 100 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 3-х дней.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы готовят согласно таблице.

Таблица

Во все пробирки шкалы добавляют по 2 мл реактива «А» и по 2 мл реактива Фолина. Градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин. измеряют оптическую плотность окрашенных растворов на фотоколориметре при длине волны 590 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (стандарт № 1 таблицы).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 6 месяцев и в случае приготовления новой порции реактива Фолина.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 5 мл 1 н раствора гидроокиси натрия, оставляют на 10 мин. при комнатной температуре, периодически помешивая стеклянной палочкой. Степень десорбции с фильтра — 97%. Затем фильтр отжимают и удаляют. На анализ в другую пробирку отбирают аликвоту объемом 1 мл и далее обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Одновременно и аналогично пробам обрабатывается чистый фильтр, который является контролем. Оптическую плотность полученного анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем.

Количественное определение содержания виндитата (в мкг) анализируемой пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию виндитата «С» в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:

а — содержание вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

б — объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ ГТиПЗ, г. Ангарск.

Приложение 1

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТу 12.1.016-79

следующей формуле:

                      V х (273 + 20) х Р

                    V   = ------------------,
                     20   (273 + t) х 101,33

где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.