МУК 4.1.110-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромкамфоры в воздухе рабочей зоны

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БРОМКАМФОРЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.

Структурная формула (не приводится).

М. м. 231,14.

Бромкамфора — бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок камфорного запаха и вкуса, мало растворима в воде, легко растворима в органических растворителях, жирных маслах.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится концентрированием на фильтр и в четыреххлористый углерод.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,02 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 1 мг/куб. м (при отборе 160 л. воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 1 до 10 мг/куб. м.

Определению не мешают: бром, этиловый и изопропиловый спирт. Метод специфичен в условиях производства.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизирующим детектором

Колонка хроматографическая стальная 1 м х 3 мм

Аспирационное устройство

Приборы Гернет

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл ГОСТ 1770-74

Пробирки колориметрические вместимостью 20 мл ГОСТ 10515-75

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74

Микрошприц МШ-10                                   ГОСТ 8043-74
Роторный испаритель ИР-1М                          ТУ 25-11-917-74
Секундомер                                         ГОСТ 5072-79

Линейка измерительная металлическая ГОСТ 427-75

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75.

Реактивы, растворы, материалы

Бромкамфора. Государственная фармакопея, Х изд., ст. 110

Хроматон N-AW-ДMCS (0,16 — 0,20)

водород                                            ГОСТ 3022-70
воздух                                             ГОСТ 11882-73
гелий                                              ТУ 51-940-80.

Основной стандартный раствор бромкамфоры с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1000 г вещества в четыреххлористом углероде в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.

Стандартные растворы 10 — 20 — 40 — 60 — 80 — 100 мкг/мл получают соответствующим разбавлением основного стандартного раствора четыреххлористым углеродом. Растворы устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.

Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и присоединенные последовательно 2 прибора Гернет с 8 мл четыреххлористого углерода в каждом. Поглотительные сосуды охлаждают смесью «лед + поваренная соль». Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 160 л воздуха. Срок хранения отобранных проб — 2-е суток.

Подготовка к измерению

Приготовление насадки для хроматографической колонки. Неподвижную фазу ПЭГА, взятую в количестве 2% от веса носителя, растворяют в хлороформе. В полученный раствор вносят твердый носитель — хроматон N-AW-ДMCS (0,16 — 0,20 мм). Затем растворитель удаляют под вакуумом с использованием роторного испарителя. Подготовленным сорбентом заполняют чистую сухую колонку. Колонку кондиционируют в термостате хроматографа в течение 14 часов при скорости газа-носителя 60 мл/мин., постепенно повышая температуру термостата от 60 до 180 °С, без подсоединения к детектору.

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки по площади пиков. Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 2 мкл стандартных растворов, что соответствует 0,02 — 0,04 — 0,08 — 0,12 — 0,16 — 0,20 мкг бромкамфоры. Затем строят график зависимости площади пиков (кв. мм) от количества вещества (мкг) из 5-ти параллельных проб.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки 150 °С

Скорость потока гелия                                 60 мл/мин.
Скорость потока водорода                              45 мл/мин.
Скорость потока воздуха                               300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты                   300 мм/ч
Время удерживания бромкамфоры                         2 мин. 20 с.

Проведение измерения

Фильтр и содержимое поглотительных приборов переносят в пробирку, доводят объем до 16 мл четыреххлористым углеродом и оставляют на 15 минут, периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. 2 мкл раствора вводят в хроматограф.

Расчет концентрации

                           а х в

С = -----, б х V

где:

а — количество вещества, найденное по калибровочному графику, мкг;

б — объем пробы, взятой для анализа, мл;

в — общий объем пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны ВНЦ БАВ, г. Москва.

Приложение 1

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТу 12.1.016-79

следующей формуле:

                      V х (273 + 20) х Р

                    V   = ------------------,
                     20   (273 + t) х 101,33

где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.