ГОСТ 6331-78. Государственный стандарт Союза ССР. Кислород жидкий технический и медицинский. Технические условия
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 26.05.1978 № 1418)
(ред. от 01.03.1996)
Постановлением Государственного комитета
стандартов Совета Министров СССР
от 26 мая 1978 № 1418
КИСЛОРОД ЖИДКИЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ И МЕДИЦИНСКИЙ
Liquid technical and medical oxygen. Specifications
1 января 1980 года
Информационные данные
1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности СССР.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 26.05.78 № 1418.
Изменение № 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол № 8 от 12.10.95).
6. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94).
7. Переиздание (август 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в мае 1984 г., марте 1989 г., марте 1996 г. (ИУС 8-84, 6-89, 7-96).
Настоящий стандарт распространяется на жидкий технический и медицинский кислород, получаемый из атмосферного воздуха способом низкотемпературной ректификации.
Жидкий технический кислород применяется после его газификации для газопламенной обработки металлов и других технических целей.
Жидкий медицинский кислород применяется после его газификации для дыхания и лечебных целей.
Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) — 31,9988.
Обязательные требования к медицинскому жидкому кислороду, направленные на обеспечение его безопасности для жизни и здоровья населения, изложены в табл. 1, пп. 1 - 9 для медицинского кислорода.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Жидкий технический и медицинский кислород должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическим регламентам, утвержденным в установленном порядке.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1.2. По физико-химическим показателям жидкий технический и медицинский кислород должен соответствовать нормам, указанным в табл. 1.
| Наименование показателя | Норма для марок | ||
| Технический кислород | Медицинский кислород | ||
| Первый сорт | Второй сорт | ||
| ОКП 21 1411 0330 | ОКП 21 1411 0340 | ОКП 21 1411 0400 | |
| 1. Объемная доля кислорода, %, не менее | 99,7 | 99,5 | 99,5 |
| 2. Содержание ацетилена | Отсутствие | ||
| 3. Объем двуокиси углерода в 1 дм3 жидкого кислорода, см3, при 20 °C и 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), не более | 2,0 | 3,0 | 3,0 |
| 4. Содержание масла | Отсутствие | ||
| 5. Содержание окиси углерода | Не нормируется | Должен выдерживать испытание по п. 3.6 | |
| 6. Содержание газообразных кислот и оснований | Не нормируется | Должен выдерживать испытание по п. 3.7 | |
| 7. Содержание озона и других газов-окислителей | Не нормируется | Должен выдерживать испытание по п. 3.8 | |
| 8. Содержание влаги и механических примесей | Должен выдерживать испытание по п. 3.9 | ||
| 9. Запах | Не нормируется | Отсутствие | |
1. В техническом кислороде 2-го сорта и медицинском кислороде, вырабатываемом на установках типов АКДС-70М и СКДС-70М, допускается объемная доля кислорода не менее 99,2%. Коды ОКП технического кислорода с объемной долей 99,2% — 21 1411 1400, медицинского — 21 1411 1500.
2. По согласованию с потребителем допускается объем двуокиси углерода в техническом кислороде 1-го сорта не более 3,0 см3/дм3, 2-го сорта — не нормировать.
3. Допускается уменьшение количества жидкого кислорода вследствие его испарения при транспортировании и хранении не более чем на 10%.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1. Жидкий технический и медицинский кислород принимают партиями. Партией считают любое количество однородного по своим показателям качества кислорода, оформленного одним документом о качестве.
При поставке кислорода в транспортных цистернах за партию принимают каждую цистерну.
Каждая партия жидкого кислорода должна сопровождаться документом о качестве, содержащим следующие данные:
наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;
номер цистерны или номер партии криогенных сосудов;
массу жидкого кислорода, т или кг (вычисленную в соответствии с Приложением 2);
результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии продукта требованиям настоящего стандарта;
обозначение настоящего стандарта.
2.2. Для проверки изготовителем качества жидкого кислорода пробу отбирают от каждой транспортной цистерны вместимостью более 8 м3; при наполнении цистерн меньшей вместимости или криогенных сосудов пробу отбирают из накопительной емкости до наполнения партии или из разделительного аппарата до и после наполнения партии.
2.3. Для проверки потребителем качества жидкого кислорода пробу отбирают от каждой транспортной цистерны или 5% криогенных сосудов, но не менее двух сосудов при малых партиях.
2.1 — 2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ по этому показателю на удвоенной выборке. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1 Отбор проб
3.1.1. Перед отбором пробы жидкого кислорода из цистерны сливают 1 — 2 дм3 жидкого кислорода для охлаждения и промывки коммуникаций. Затем в криогенный сосуд наливают 5 дм3 жидкого кислорода. Далее из этого количества отбирают пробы для определения кислорода и примесей в техническом и медицинском кислороде.
3.2 Определение объемной доли кислорода
3.2.1 Аппаратура, реактивы и материалы
Измерительный аппарат для анализа кислорода типа АК-М1 (черт. 1) или газоанализатор типа ПАК и А.
Измерительный аппарат для анализа кислорода типа АК-М1
1 — бюретка; 2 — двухходовой кран; 3, 4 — отростки крана; 5, 6 — капиллярные стеклянные трубки; 7 — поглотительная пипетка с капиллярной трубкой; 8 — штатив; 9 — уравнительная склянка; 10, 11 — резиновые трубки
Установка для отбора пробы (черт. 2).
Установка для отбора жидкого кислорода
1 — ящик со шлаковой ватой; 2 — колба стеклянная К-2-500-34 ТС по ГОСТ 25336; 3 — пробка с двумя отводными трубками; 4 — зажим; 5 — змеевиковый испаритель; 6 — сосуд с водой
Труба М3-М-3 x 0,5 по ГОСТ 617, длиной 500 мм
Аммиачный раствор хлористого аммония; готовят следующим образом: 750 г хлористого аммония растворяют в 1 дм3 воды и добавляют 1 дм3 раствора аммиака.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Проволока медная круглая электротехническая типа ММ, диаметром 0,8 — 1,0 мм, в виде спиралей длиной около 10 мм, диаметром витка около 5 мм.
Весы лабораторные общего назначения 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 2 кг.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.2.2 Подготовка к анализу
Для подготовки прибора (см. черт. 1) к проведению анализа необходимо цилиндрическую часть пипетки заполнить медными спиралями и закрыть пробкой. После этого вливают в пипетку и уравнительную склянку аммиачный раствор хлористого аммония. Кран бюретки смазывают и соединяют отдельные части прибора резиновыми трубками. Затем проверяют прибор на герметичность по постоянству уровня жидкости в бюретке при закрытом кране и нижнем положении уравнительной склянки.
Перед проведением анализа заполняют аммиачным раствором цилиндрическую часть пипетки с капиллярной трубкой, капиллярную трубку 5, бюретку, проходы и капиллярные отростки крана.
Жидкость в пипетке и бюретке прибора перемещается подъемом или опусканием уравнительной склянки с аммиачным раствором. При этом поворотом крана соединяют внутренний объем бюретки с поглотительной пипеткой или атмосферой.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2.3 Проведете анализа
250 см3 жидкого кислорода вливают в колбу установки для отбора пробы (см. черт. 2), помещенную в ящик со шлаковой ватой, охлажденной жидким кислородом. Колбу закрывают пробкой с двумя отводными трубками. При открытом зажиме 4 присоединяют к длинной трубке змеевиковый испаритель, погруженный в сосуд с водой, нагретой до 50 — 60 °C. Прикрывая зажим, регулируют скорость поступления жидкого кислорода в испаритель. Через 1 — 2 мин присоединяют свободный конец испарителя к прибору для анализа и отбирают в бюретку прибора газообразный кислород в количестве несколько превышающем 100 см3. При этом уровень жидкости в бюретке должен опуститься ниже нулевого деления. После отбора пробы кран бюретки закрывают.
Примечание. При отборе пробы переохлажденного жидкого кислорода перед проведением анализа вынимают колбу с пробой из ящика и доводят жидкость до кипения.
Для приведения объема газа в бюретке к атмосферному давлению устанавливают уровень аммиачного раствора хлористого аммония в уравнительной склянке против нулевого деления бюретки. Пережимают резиновую трубку 10 (см. черт. 1) и быстрым поворотом крана выпускают из бюретки избыток газа в атмосферу. Затем поворотом крана соединяют бюретку с пипеткой и, поднимая уравнительную склянку, вытесняют весь кислород из бюретки в цилиндрическую часть пипетки. После заполнения раствором капиллярной трубки пипетки кран закрывают.
Для лучшего поглощения кислорода прибор осторожно встряхивают. Через 2 — 3 мин поглощение кислорода обычно заканчивается. Поворотом крана сообщают бюретку с пипеткой и, медленно опуская уравнительную склянку, переводят в бюретку непоглощенный остаток пробы. Как только аммиачный раствор начинает поступать в бюретку, кран закрывают. Газ в бюретке приводят к атмосферному давлению, устанавливая на одной высоте уровни жидкости в бюретке и уравнительной склянке. Объем остаточных газов в бюретке измеряют через 1 — 2 мин, выжидая, пока жидкость стечет со стенок бюретки. Поглощение кислорода повторяют. Анализ заканчивают, если после повторного поглощения изменение объема остаточных газов не превышает 0,05 см3.
Деление, соответствующее уровню жидкости в бюретке, показывает объемную долю кислорода (X) в процентах в анализируемом кислороде.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,05%.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,05% при доверительной вероятности P = 0,95.
Аммиачный раствор в пипетке прибора заменяют после проведения 20-30 анализов.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.2.4. Объемную долю кислорода в жидком продукте, отбираемом трубкой для анализа из транспортной или накопительной емкости, а также из разделительного аппарата, допускается определять промышленными автоматическими газоанализаторами непрерывного действия типа МН 5130М по ГОСТ 13320 с погрешностью не более 0,1%, со шкалой 98 — 100% или аналогичного типа, установленными на постоянно продуваемой трубке для анализа жидкого кислорода с последующим полным испарением последнего. Анализ проводят методом компарирования с использованием поверочной газовой смеси.
При разногласиях в оценке объемной доли кислорода анализ проводят аппаратом типа АК-М1.
(Введен дополнительно, Изм. № 2).
3.3 Определение содержания ацетилена
3.3.1 Конденсационно-колориметрический метод
3.3.1.1 Аппаратура и реактивы
Установка для определения ацетилена (см. черт. 3), состоящая из пробоотборника-испарителя (черт. 4) или стеклянной колбы П-2-500-34 ТС по ГОСТ 25336, змеевикового конденсатора (черт. 5), двух поглотительных сосудов (черт. 6), металлического двухстенного сосуда или стеклянного цилиндрического сосуда Дьюара для охлаждения конденсатора и ящика со шлаковой ватой.
1 — испаритель; 2 — ящик со шлаковой ватой; 3 — сосуд Дьюара; 4 — змеевиковый конденсатор; 5 — поглотительные сосуды; 6 — зажим; 7 — редуктор; 8 — баллон с азотом
Ареометры общего назначения стеклянные для измерения плотности жидкостей АОН-1 700-1840 по ГОСТ 18481.
Колба типа П или Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3.
Стакан по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 2%, готовят следующим образом: 2 г желатина растворяют при нагревании в 100 см3 воды. Реактив годен в течение одной недели.
Медь азотнокислая или медь сернокислая по ГОСТ 4165, раствор готовят из расчета 33,3 г Cu(NO_{3})_{2} \cdot 3H_{2}O или 34,6 г CuSO_{4} \cdot 5H_{2}O на 1 дм3 воды.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10%.
Спирт этиловый ректификованный технический высшего сорта по ГОСТ 18300, раствор с массовой долей 96%.
Кобальт азотнокислый по ГОСТ 4528.
Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см3.
Хром азотнокислый по ГОСТ 4471.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с массовой долей 2%.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, раствор концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} (0,1 н.).
Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201.
Поглотительный раствор (реактив Илосвая); готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм3 вливают 150 см3 раствора азотнокислой или сернокислой меди, раствор аммиака из расчета 5,3 г аммиака на 1 дм3 поглотительного раствора (см. табл. 2) и 230 см3 раствора солянокислого гидроксиламина. При этом раствор в колбе обесцвечивается. К раствору добавляют 45 см3 раствора желатина и 330 см3 спирта. Объем раствора доводят водой до метки.
Образцовые растворы колориметрической шкалы готовят из растворов азотнокислых солей кобальта и хрома.
Раствор азотнокислого кобальта (раствор № 1) должен содержать точно 20 г азотнокислого кобальта (Co(NO_{3})_{2} \cdot 6H_{2}O) в 100 см3 раствора. Раствор готовят следующим образом: взвешивают 20,2 — 20,5 г азотнокислого кобальта, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора в колбе до метки. Определяют концентрацию азотнокислого кобальта в полученном растворе. Для этого отбирают 4 см3 раствора в прокаленный и взвешенный фарфоровый тигель и выпаривают осторожно на песчаной бане. В охлажденный тигель добавляют 0,5 см3 серной кислоты и выпаривают до прекращения выделения паров серного ангидрида. Затем тигель прокаливают при 400 — 450 °C и после охлаждения взвешивают.
Массовую концентрацию азотнокислого кобальта (C) в г/100 см3 раствора вычисляют по формуле
где m — масса прокаленного осадка сернокислого кобальта (CoSO_{4}),\text{г} ;
46,944 — коэффициент, учитывающий отношение молекулярных масс Co(NO_{3})_{2} \cdot 6H_{2}O и CoSO_{4} и объем раствора, взятый для анализа.
По результатам анализа доводят концентрацию азотнокислого кобальта в растворе № 1 точно до 20 г в 100 см3 добавлением воды или азотнокислого кобальта.
Раствор азотнокислого хрома (раствор № 2) должен содержать точно 10 г азотнокислого хрома (Cr(NO_{3})_{3} \cdot 9H_{2}O) в 100 см3 раствора. Раствор готовят следующим образом: взвешивают 10,2 — 10,3 г азотнокислого хрома, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора в колбе до метки. Определяют концентрацию азотнокислого хрома в полученном растворе. Для этого отбирают 3 см3 раствора в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 50 см3 воды, 0,2 г двууглекислого натрия и 15 см3 раствора марганцовокислого калия. Кипятят раствор 10 мин, после этого добавляют 2 см3 спирта и продолжают кипятить до исчезновения запаха альдегида. Раствор профильтровывают, фильтр промывают водой. К фильтрату добавляют 12 см3 разбавленной (1:4) серной кислоты и 2 г йодистого калия, выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия.
Массовую концентрацию азотнокислого хрома (C_{1}) в г/100 см3 раствора вычисляют по формуле
где V — объем раствора тиосульфата натрия концентрации точно c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , израсходованный на титрование, см3;
0,444 — коэффициент, учитывающий количество азотнокислого хрома, соответствующее 1 см3 раствора тиосульфата натрия концентрации c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} и объем раствора, взятый для анализа.
По результатам анализа доводят концентрацию азотнокислого хрома в растворе № 2 точно до 10 г в 100 см3 добавлением воды или азотнокислого хрома.
Образцовые растворы колориметрической шкалы готовят в соответствии с табл. 3 в пробирках из бесцветного стекла диаметром 10 — 11 мм, длиной 140 — 150 мм.
Пробирки запаивают или закрывают плотно чистыми резиновыми пробками, которые заливают снаружи менделеевской замазкой.
Срок годности образцовых растворов 1 год.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.3.1.2 Проведение анализа
Испаритель — плоскодонную колбу (см. черт. 4а) помещают в ящик со шлаковой ватой, охлажденной жидким кислородом или жидким азотом. Цилиндрический испаритель (см. черт. 4б) обертывают стеклотканью, которую охлаждают жидким кислородом или жидким азотом.
В испаритель вливают 250 см3 кислорода и плотно закрывают испаритель резиновой пробкой с двумя отводными трубками. Короткую отводную трубку присоединяют к змеевиковому конденсатору, длинную трубку с присоединенной к ней резиновой трубкой закрывают зажимом. Конденсатор погружают в сосуд Дьюара с жидким кислородом. Для охлаждения конденсатора используют жидкий кислород, оставшийся после отбора пробы, так как при использовании кислорода с повышенным содержанием азота в змеевике может происходить конденсация кислорода, что недопустимо.
Пробу жидкого кислорода испаряют в течение 1,5 — 2 ч. Ацетилен, содержащийся в испытуемой пробе жидкого кислорода, испаряется и, поступая в конденсатор, вымораживается. При испарении жидкого кислорода необходимо следить, чтобы конденсатор был погружен полностью в жидкий кислород.
После испарения всей пробы жидкого кислорода для удаления остатка кислорода продувают испаритель и конденсатор в течение 8 — 10 мин медленным током азота (1 — 2 пузырька в секунду). При этом азот вводят через длинную трубку испарителя при открытом зажиме.
Затем присоединяют к конденсатору в токе азота последовательно два поглотительных сосуда, в каждый из которых предварительно вливают по 10 см3 поглотительного раствора. Второй сосуд является контрольным.
Не прекращая тока азота, вынимают конденсатор из сосуда Дьюара с жидким кислородом и отогревают конденсатор до комнатной температуры. Скорость поступления газа в поглотительные сосуды должна быть не более 1 — 2 пузырьков в секунду.
При отогревании конденсатора ацетилен испаряется и с азотом поступает в поглотительный раствор, окрашивая его в красновато-фиолетовый цвет, характерный для коллоидного раствора ацетиленистой меди.
Раствор в контрольном поглотительном сосуде не должен окрашиваться; при появлении окраски необходимо уменьшить скорость поступления газа в поглотительные растворы.
После отогрева конденсатора до комнатной температуры дополнительно продувают систему медленным током азота в течение 5-8 мин.
Раствор из поглотительного сосуда выливают в пробирку для колориметрирования, изготовленную из бесцветного стекла и имеющую те же размеры, что и пробирки колориметрической шкалы.
Сравнивают поглотительный раствор с образцовыми растворами и подбирают близкий по интенсивности окраски. Определяют объем ацетилена в растворе по табл. 3. Если раствор в контрольном сосуде был окрашен, его необходимо вылить в отдельную пробирку, определить в нем объем ацетилена по колориметрической шкале и прибавить к объему ацетилена, найденному в первом сосуде.
3.3.1.3 Обработка результатов
Для определения объема ацетилена (X_{1}) в кубических сантиметрах в 1 дм3 жидкого кислорода результат анализа умножают на коэффициент, равный отношению 1000:250 = 4, где 250 — объем пробы жидкого кислорода, см3.
Кислород считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если поглотительный раствор остается бесцветным и соответствует нулевому образцовому раствору, что свидетельствует об отсутствии ацетилена в анализируемой пробе.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3.2 Хроматографический метод
Объемную долю ацетилена допускается определять хроматографическим методом совместно с определением других углеводородов из одной пробы жидкости.
3.3.2.1 Аппаратура, реактивы и материалы
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором с порогом чувствительности по пропану не выше 2,5 \cdot 10^{- 8}\text{мг}/\text{с} и газохроматографической колонкой длиной 4 — 6 м, внутренним диаметром 3 — 4 мм, заполненной твердым носителем зернением 0,4 — 0,6 мм, пропитанным диметилсульфоланом (20% от массы носителя).
Концентратор — U-образная трубка из коррозионностойкой стали, диаметром 6 мм, с толщиной стенок 1 мм, длиной 400 мм, заполненная твердым носителем зернением 0,4 — 0,6 мм, пропитанным триэтиленгликолем (30% от массы носителя).
Пробоотборник стеклянный для отбора проб жидкого кислорода (черт. 7).
Пробоотборник жидкого кислорода
Сосуд Дьюара стеклянный непосеребренный вместимостью 0,5 дм3 (черт. 8).
Сосуд Дьюара стеклянный непосредственный
Футляр для охлаждения концентратора (черт. 9).
Реометр РКС 1-0,40 по ГОСТ 9932.
Счетчик газовый барабанный с жидкостным затвором типа РГ 700.
Весы лабораторные общего назначения 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Цилиндр 1-100 или 3-100 по ГОСТ 1770.
Вспомогательное оборудование для хроматографического анализа:
лупа измерительная 16x увеличением с ценой деления 0,1 мм;
линейка металлическая по ГОСТ 427;
шприц медицинский инъекционный типа Рекорд по ГОСТ 22967 вместимостью 5 см3.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Водород по ГОСТ 3022, марок А или Б высшего сорта.
Сжатый воздух по ГОСТ 17433, класс загрязненности не выше 2-го.
Воздух для питания пневматических приборов и средств автоматизации.
кирпич инзенский (ИНЗ-600). Фракцию с частицами размером 0,4 — 0,6 мм промывают водой, затем высушивают в сушильном шкафу при 140 — 150 °C и прокаливают при 300 — 400 °C в течение 3 — 4 ч;
или цветохром-1, цветохром-2 с частицами размером 0,4 — 0,6 мм или порохром-3.
Растворители — эфир этиловый или ацетон по ГОСТ 2603.
Смесь градуировочная с объемной долей пропана около 50\text{млн}^{- 1} (0,005%) в азоте. Смесь готовят в металлических баллонах путем разбавления азотом поверочной газовой смеси пропана с азотом ГСО № 3961-87 по Госреестру с объемной долей пропана 0,20%.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.3.2.2 Подготовка к анализу
Отбирают в мерный цилиндр около 60 см3 твердого носителя и взвешивают его и 2,4-диметилсульфолан (около 20% от массы носителя) на технических весах.
Растворяют 2,4-диметилсульфолан растворителем с объемом, равным объему твердого носителя. В полученный раствор всыпают носитель, перемешивают и испаряют растворитель в течение 2 — 3 ч в токе сухого азота с расходом не более 100 см3/мин.
Полученной массой наполняют газохроматографическую колонку. Поверх слоя носителя укладывают слой стекловолокна толщиной 8 — 12 мм и медную сетку с диаметром отверстий 0,1 — 0,15 мм.
Колонку продувают при температуре не выше 40 °C газом-носителем с расходом не более 100 см3/мин в течение 2 — 3 сут.
В мерный цилиндр отбирают твердый носитель из расчета 7 см3 на один концентратор, взвешивают его и триэтиленгликоль (около 30% от массы носителя) на технических весах. Растворяют триэтиленгликоль растворителем с объемом, равным объему твердого носителя. В полученный раствор всыпают носитель, перемешивают, испаряют растворитель и высушивают массу при 35 — 50 °C в течение 2 — 3 ч. Полученной массой наполняют концентратор. Поверх слоя носителя укладывают слой стекловолокна толщиной 8 — 12 мм. Концентратор продувают при комнатной температуре азотом с расходом не более 100 см3/мин в течение 5 — 8 ч.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3.2.2.1 Градуировка хроматографа
Объемную долю ацетилена определяют методом абсолютной градуировки, используя для этого градуировочную смесь.
Условия градуировки: температура газохроматографической колонки комнатная. Расход газа-носителя (азота) 40 — 60 см3/мин, расход водорода 30 см3/мин, расход воздуха 150 см3/мин, объем дозы 1 см3.
Площадь пика пропана на хроматограмме градуировочной смеси вычисляют как среднее значение не менее чем из трех параллельных определений. Градуировочную характеристику хроматографа проверяют 1 раз в месяц.
3.3.2.2.2 Отбор пробы
Пробу жидкого кислорода отбирают в пробоотборник (см. черт. 7), предварительно охлажденный жидким кислородом. Охлажденный пробоотборник погружают в сосуд Дьюара (см. черт. 8) с анализируемым жидким кислородом. При этом жидкость поступает в пробоотборник через центральную трубку.
Отбирают около 2,5 см3 жидкого кислорода. Затем, не вынимая пробоотборник из жидкого кислорода, присоединяют к нему охлажденный концентратор.
Во избежание конденсации кислорода в концентраторе для его охлаждения используют футляр (см. черт. 9), который погружают в сосуд Дьюара с жидким кислородом. Через 5 мин в футляр вводят концентратор. Охлаждение концентратора заканчивают через 5 — 10 мин, после чего его соединяют с пробоотборником и газовым счетчиком, как показано на черт. 10. Глубина погружения футляра в жидкий кислород должна быть не менее 200 мм. Центральную трубку пробоотборника предварительно закрывают резиновой трубкой с зажимом. Затем пробоотборник помещают в сосуд со стекловолокном, охлажденным жидким кислородом, где происходит испарение пробы жидкого кислорода. Расход газа через концентратор не должен превышать 300 — 350 см3/мин.
1 — баллон с азотом; 2 — редуктор; 3 — зажимы; 4 — реометр; 5 — пробоотборник жидкого кислорода; 6 — стеклянная вата; 7 — сосуд Дьюара с жидким кислородом; 8 — футляр; 9 — концентратор; 10 — газовый счетчик
Закончив испарение пробы, отогревают пробоотборник до комнатной температуры в потоке азота. Расход азота не должен превышать 200 см3/мин.
Концентратор отсоединяют, перекрывают его концы резиновой трубкой и переносят к хроматографу, не вынимая из жидкого кислорода.
3.3.2.3 Проведение анализа
Присоединяют концентратор к кранам хроматографа для ввода пробы, расположенным на линии газа-носителя, и продувают концентратор газом-носителем в течение 3 мин.
Заменяют сосуд Дьюара с жидким кислородом сосудом с водой комнатной температуры. Включают секундомер. Записывают хроматограмму, отмечая время появления максимумов пиков. Температура газохроматографической колонки и расходы газа-носителя (азота), водорода и воздуха должны быть идентичны принятым при градуировке.
3.3.2.4 Обработка результатов
X_{1} = \frac{C_{\text{ст}}V_{\text{ст}}3S}{S_{\text{ст}}2V860} ,
где C_{\text{ст}} — объемная доля пропана в градуировочной смеси, \text{млн}^{- 1} ;
V_{\text{ст}} — объем градуировочной смеси при градуировке хроматографа, см3;
3 — число атомов углерода в молекуле пропана;
S — площадь пика ацетилена на хроматограмме анализируемого кислорода, мм2;
S_{\text{ст}} — площадь пика пропана на хроматограмме градуировочной смеси, мм2;
2 — число атомов углерода в молекуле ацетилена;
V — объем пробы жидкого кислорода, см3;
860 — объем газообразного кислорода в кубических сантиметрах, образующийся при испарении 1 см3 жидкого кислорода.
Объем ацетилена в 1 дм3 жидкого кислорода в см3 при нормальных условиях равен X_{1} \cdot \frac{860}{1000} .
Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если на хроматограмме отсутствует пик ацетилена, что свидетельствует об отсутствии ацетилена в пробе жидкого кислорода.
При разногласиях в оценке содержания ацетилена анализ проводят конденсационно-колориметрическим методом.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.4 Определение объема двуокиси углерода
3.4.1 Аппаратура и реактивы
Установка для определения двуокиси углерода (черт. 11), включающая стеклянный испаритель (см. черт. 4) или колбу П-2-500-34 ТС по ГОСТ 25336, змеевиковый конденсатор (см. черт. 5), сосуд
Установка для определения двуокиси углерода
1 — зажим; 2 — резиновая трубка; 3 — испаритель; 4 — змеевиковый конденсатор; 5 — сосуд Дьюара с жидким кислородом; 6 — абсорбер
Дьюара стеклянный вместимостью 500 см3 и абсорбер (см. черт. 12) или склянка для промывания газов типа СН-1-100 или СН-2-100 по ГОСТ 25336.
Азот газообразный по ГОСТ 9293, дополнительно очищенный от углекислоты.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Реометр РКС-1-1 по ГОСТ 9932.
Барий хлористый по ГОСТ 4108.
Бария гидрат окиси по ГОСТ 4107, раствор концентрации 
(0,01 н.), готовят следующим образом: 1,75 г гидрата окиси бария и 0,35 г хлористого бария растворяют в 200 — 300 см3 горячей воды, очищенной от углекислоты, в мерной колбе вместимостью 1000 см3; охлажденный раствор доводят водой до метки и фильтруют в токе азота, очищенного от углекислоты. Раствор должен быть защищен от доступа воздуха.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дополнительно очищенная от углекислоты по ГОСТ 4517 следующим образом. Воду нагревают и кипятят в течение 30 мин до выделения крупных пузырей. Воду хранят в колбе, закрытой пробкой, в которую вставлена стеклянная трубка, соединенная с промывной склянкой с раствором гидроокиси натрия или гидроокиси калия для защиты от углекислоты из атмосферного воздуха.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 или калия гидроокись, раствор с массовой долей 20%.
Кислота соляная, раствор концентрации c (HCl) = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.), готовят из фиксанала соляной кислоты.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт, раствор с массовой долей 60%.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.4.2 Подготовка к анализу
Перед проведением анализа определяют концентрацию гидрата окиси бария (контрольная проба). Для этого отбирают в абсорбер 20 см3 раствора и титруют в токе азота раствором соляной кислоты в присутствии раствора фенолфталеина.
3.4.3 Проведение анализа
К короткой трубке испарителя присоединяют змеевиковый конденсатор. По длинной трубке в испаритель вводят газообразный азот и продувают установку в течение 5 — 10 мин. Затем, не прекращая тока азота, охлаждают испаритель жидким кислородом, а конденсатор погружают в сосуд Дьюара с жидким кислородом. Охлажденную систему продувают в течение 5 — 10 мин. Затем вливают в испаритель 250 см3 анализируемого жидкого кислорода. Плотно закрывают испаритель и зажим на длинной трубке.
Пробу жидкого кислорода испаряют в течение 1,5 — 2 ч. При этом конденсатор должен быть полностью погружен в жидкий кислород. Двуокись углерода из пробы жидкого кислорода испаряется и затем вымораживается в конденсаторе.
После испарения всей жидкости испаритель отогревают до комнатной температуры, и, открыв зажим, продувают установку слабым током азота в течение 4 — 5 мин. Затем, не изменяя скорости азота, присоединяют к конденсатору абсорбер, в который предварительно вливают 20 см3 раствора гидрата окиси бария. Абсорбер разрешается заменить тремя склянками для промывания газов типа СН по ГОСТ 25336 вместимостью не более 100 см3; в каждую из склянок вливают по 20 см3 раствора гидрата окиси бария.
Не прекращая тока азота, медленно вынимают конденсатор из сосуда Дьюара, отогревают его до комнатной температуры и дополнительно продувают установку азотом в течение 5 — 8 мин.
После этого раствор в абсорбере (или в склянках) титруют в токе азота соляной кислотой в присутствии 2 — 3 капель раствора фенолфталеина.
3.4.4 Обработка результатов
Объем двуокиси углерода (X_{2}) в кубических сантиметрах в 1 дм3 жидкого кислорода вычисляют по формуле
где V — объем соляной кислоты, израсходованный на титрование контрольной пробы, см3;
V_{1} — объем соляной кислоты, израсходованный на титрование остатка гидрата окиси бария в абсорбере, см3;
0,12 — объем двуокиси углерода, эквивалентный 1 см3 раствора гидрата окиси бария концентрации 
, см3;
4 — коэффициент пересчета результатов анализа на 1 дм3 жидкого кислорода, равный 1000:250.
1. 1 см3 раствора гидрата окиси бария концентрации 
эквивалентен (\frac{0,01}{1000} \times \frac{22400}{2} \times \frac{293}{273})\text{см}^{3} двуокиси углерода, т.е. 0,12 см3.
2. При использовании трех поглотительных склянок объем двуокиси углерода вычисляют для каждой склянки; полученные результаты суммируют и умножают на коэффициент пересчета (4).
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не должно превышать допускаемое расхождение, равное 10%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 25% при доверительной вероятности P = 0,95.
Допускается определять объемную долю двуокиси углерода хроматографическим методом, приведенным в Приложении 1.
При разногласиях в оценке объема двуокиси углерода анализ проводят титриметрическим методом.
3.5 Определение содержания масла
3.5.1 Аппаратура и реактивы
Колба типа П или Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 1000 см3.
Микробюретки вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3.
Пробирки П1-14-120 ХС по ГОСТ 25336.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Латекс полистирола, раствор; готовят следующим образом: точно 0,2 см3 латекса полистирола растворяют в 250 см3 воды; 1 см3 раствора соответствует 0,05 мг масла. Латекс полистирола хранят в склянке с притертой пробкой при температуре от плюс 10 до плюс 20 °C. Срок годности 6 мес.
Образцовые растворы нефелометрической шкалы готовят в соответствии с табл. 4.
Пробирки с образцовыми растворами закрывают резиновыми пробками и заливают менделеевской замазкой или сургучом. Срок годности образцовых растворов — 3 мес.
Допускается применение масляной нефелометрической шкалы, приготовленной в соответствии с ОСТ 26-04-2574 «Газы, криоптопродукты, вода. Методы определения содержания минеральных масел».
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.5.2 Проведение анализа
В сухую обезжиренную колбу вливают 1 дм3 кислорода. Медленно испаряют кислород и отогревают колбу до комнатной температуры. Вливают в колбу последовательно 2 см3 этилового эфира и 2 см3 уксусной кислоты. Смывают масло со дна и стенок колбы эфиром и выливают полученный раствор в пробирку для анализа. К раствору в пробирке добавляют 5 см3 воды.
При наличии масла в растворе образуется эмульсия. Через 5 мин сравнивают на темном фоне раствор в пробирке для анализа с образцовыми растворами и подбирают раствор равной мутности.
Массовая концентрация масла (X_{3}) в миллиграммах в 1 дм3 жидкого кислорода соответствует содержанию масла в выбранном образцовом растворе.
Кислород считают соответствующим настоящему стандарту, если анализируемый раствор в пробирке остается прозрачным и соответствует нулевому образцовому раствору, что свидетельствует об отсутствии масла в анализируемой пробе.
3.5.3. Допускается определять содержание масла в жидком кислороде люминесцентным методом, используя различные типы люминесцентных приборов с пороговой чувствительностью не выше 0,01 мг/дм3.
Люминесцентный метод основан на способности минеральных масел люминесцировать под действием ультрафиолетового излучения; интенсивность флуоресценции измеряют специальными приборами.
Анализ проводят по инструкции, прилагаемой к прибору.
При разногласиях в оценке содержания масла анализ проводят нефелометрическим методом.
3.6 Определение содержания окиси углерода
3.6.1 Аппаратура и реактивы
пробоотборник жидкого кислорода (см. черт. 7);
сосуд Дьюара стеклянный непосеребренный вместимостью 0,5 см3 (см. черт. 8);
склянка 4-10 по ГОСТ 25336 (газометр);
склянка 3-0,3 по ГОСТ 25336 (уравнительная склянка).
Пипетка с делениями вместимостью 1 см3.
Склянка для промывания газов типа СН по ГОСТ 25336 вместимостью не более 100 см3.
Прибор для отбора и хранения проб газа по ГОСТ 18954 вместимостью 3 дм3.
Цилиндр измерительный по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см3.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 10%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, аммиачный раствор с массовой долей 5%; готовят следующим образом: 5 г азотнокислого серебра растворяют в 100 см3 воды. К раствору добавляют по каплям при постоянном помешивании раствор аммиака, пока осадок не будет почти (но не полностью) растворен. Раствор фильтруют и хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла в защищенном от света месте.
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.6.2 Подготовка к анализу
Содержание окиси углерода в жидком медицинском кислороде определяют после его испарения. Для этого отбирают в охлажденный пробоотборник около 7-8 см3 жидкого кислорода.
К пробоотборнику присоединяют уравнительную склянку с раствором хлористого натрия, как показано на черт. 13. Закрыв зажим, испаряют пробу жидкого кислорода в газометр, наполненный насыщенным раствором хлористого натрия. После полного испарения пробы жидкого кислорода открывают зажимы и вытесняют с помощью уравнительной склянки остаток газа из пробоотборника в газометр раствором хлористого натрия.
Установка для испарения пробы жидкого кислорода
1 — сосуд Дьюара; 2 — пробоотборник; 3 — зажим; 4 — резиновая трубка; 5 — уравнительная склянка
Через 30 мин из газометра отбирают кислород для проведения анализа. Для вытеснения остатка газов в газометр вместо раствора хлористого натрия можно пользоваться чистым газообразным азотом. При этом пробоотборник продувают азотом в количестве не более 100 см3.
Анализ проводят в склянке для промывания газов. В склянку вливают поглотительный раствор. Объем кислорода, пропущенного через поглотительный раствор, измеряют с помощью газометра или прибора для отбора проб газа, присоединенного к склянке на выходе газа.
3.6.3 Проведение анализа
2000 см3 кислорода пропускают в течение 30 — 35 мин через склянку со 100 см3 слабо нагретого аммиачного раствора азотнокислого серебра.
Кислород считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если раствор остается бесцветным и прозрачным, что свидетельствует об отсутствии окиси углерода в анализируемой пробе.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.6.4. Содержание окиси углерода допускается определять линейно-колористическим методом. Анализ выполняется с помощью химического газоопределителя ГХ-4 (ГХ-4АМ-3) или универсального переносного газоанализатора УГ-2 и индикаторной трубки на окись углерода.
С помощью газоанализатора ГХ-4 просасывают через индикаторную трубку 1000 см3 кислорода, с помощью газоанализатора УГ-2-220 см3 кислорода.
Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если индикаторный порошок не окрашивается.
Пороговая чувствительность метода 0,0005%.
При разногласиях в оценке содержания окиси углерода анализ проводят с применением аммиачного раствора азотнокислого серебра.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.7 Определение содержания газообразных кислот и оснований
3.7.1 Аппаратура и реактивы
Аппаратура — по п. 3.6.1.
Вода дистиллированная, дополнительно очищенная от углекислоты по п. 3.4.1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации c (HCl) = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.).
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор.
Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,2%; готовят растворением 0,2 г метилового красного в 100 см3 этилового спирта с массовой долей 60%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, раствор с массовой долей 60%.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.7.2 Подготовка к анализу — по п. 3.6.2.
3.7.3 Проведение анализа
В три пронумерованные склянки для промывания газов наливают по 100 см3 воды и добавляют в каждую из них по 3 — 4 капли раствора метилового красного. Затем в склянку № 2 пипеткой вводят 0,2 см3, в склянку № 3 — 0,4 см3 раствора соляной кислоты.
Через раствор в склянке № 2 пропускают 2000 см3 кислорода в течение 30 — 35 мин. Сравнивают окраску раствора в склянке № 2 с окраской растворов в склянках № 1 и 3.
Пороговая чувствительность метода соответствует 0,001 г/моля газообразной кислоты или газообразного основания в 1 м3 кислорода.
Кислород считают соответствующим требованиям настоящего стандарта по содержанию газообразных оснований, если окраска раствора в склянке № 2 сохраняет розовый цвет в отличие от раствора в склянке № 1, окрашенного в желтый цвет, и соответствующим по содержанию газообразных кислот, если розовая окраска раствора в склянке № 2 будет слабее, чем в склянке № 3.
3.8 Определение содержания озона и других газов-окислителей
3.8.1 Аппаратура и реактивы
Аппаратура — по п. 3.6.1.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163.
Смешанный раствор крахмала и йодистого калия; готовят следующим образом: 0,5 г йодистого калия растворяют при нагревании в 95 см3 воды; 0,5 г крахмала размешивают в 5 см3 холодной воды. Смесь медленно вливают при помешивании в кипящий раствор йодистого калия и кипятят 2 — 3 мин.
3.8.2 Подготовка к анализу — по п. 3.6.2.
3.8.3 Проведение анализа
2000 см3 кислорода пропускают в течение 30 — 35 мин через склянку для промывания газов, в которую налито 100 см3 свежеприготовленного смешанного раствора крахмала и йодистого калия и прибавлена одна капля уксусной кислоты.
Кислород считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если раствор остается бесцветным, что свидетельствует об отсутствии озона и газов-окислителей в анализируемой пробе.
3.9 Определение содержания механических примесей и влаги
3.9.1. Анализ проводят в пробе кислорода, отобранной для определения масла. После испарения 1000 см3 кислорода отогревают колбу до комнатной температуры и осматривают внутреннюю поверхность колбы. На поверхности колбы не должно быть твердых частиц и капель воды.
3.10 Определение запаха
3.10.1. Запах определяют органолептически. Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если после испарения пробы кислорода, отобранной для определения масла, в колбе не будет запаха.
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение жидкого технического и медицинского кислорода — по ГОСТ 26460.
Технический и медицинский жидкий кислород относится к классу 2, подклассу 2.1, классификационный шифр — 2125, номера чертежей знака опасности — 2 и 5 в соответствии с ГОСТ 19433; серийный номер ООН — 1073.
5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
5.1. Жидкий кислород не токсичен, не горюч и не взрывоопасен, однако, являясь сильным окислителем, резко увеличивает способность других материалов к горению. Ряд материалов (дерево, бумага, асфальт, уголь и др.), пропитанных жидким кислородом, способны детонировать. Поэтому для работы в контакте с кислородом могут использоваться только разрешенные для этого материалы.
5.2. Жидкий кислород при попадании на открытые участки кожи вызывает обмораживание, а также поражает слизистую оболочку глаз. Отбор проб жидкого кислорода необходимо производить в защитных очках и брезентовых рукавицах.
5.3. Технология работы с жидким кислородом должна исключать возможность неконтролируемого накопления в нем органических и других горючих веществ.
5.4. Слив жидкого кислорода должен производиться в специально отведенных местах, имеющих покрытия, не содержащие органических материалов.
В местах возможных утечек или проливов жидкого кислорода также не должно быть покрытий, содержащих органические материалы.
5.5. Объемная доля кислорода в воздухе рабочей зоны не должна превышать 23%. При проливах или утечках жидкого кислорода возможно появление зон с повышенным содержанием кислорода, что создает опасность возникновения пожаров. Эти зоны должны быть обозначены специальным предупредительным знаком, в них должно быть ограничено пребывание людей и не должны находиться легковоспламеняемые материалы. Если эти зоны находятся в закрытых помещениях, они должны быть оборудованы средствами контроля воздушной среды и автоматически включаемой вентиляцией для проветривания.
5.6. Перед проведением ремонтных работ или освидетельствованием бывшей в эксплуатации транспортной или стационарной емкости жидкого кислорода ее необходимо отогреть до температуры окружающей среды и продуть воздухом. Разрешается начинать работы после снижения объемной доли кислорода внутри емкости до 23%.
5.7. После пребывания в среде, обогащенной кислородом, не разрешается курить, использовать открытый огонь и приближаться к огню. Одежда должна быть проветрена в течение 30 мин.
5.8. Цистерны, наполненные кислородом, при перевозке должны быть закреплены так, чтобы они не перемещались и не подвергались ударам; криогенные сосуды должны транспортироваться в вертикальном положении.
5.9. Транспортные устройства, используемые для перевозок цистерн и криогенных сосудов, должны быть чистыми и безопасными в пожарном отношении. Запрещается перевозить наполненные кислородом цистерны и криогенные сосуды вместе с жировыми веществами.
5.10. При загорании вагонов или других передвижных средств необходимо не допустить разогревания цистерны, наполненной кислородом, путем ее усиленного охлаждения водой и принять меры к изоляции цистерны от горящих объектов железнодорожного состава и ее откатке в безопасное место.
1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
Хроматограф с детектором по теплопроводности с порогом чувствительности по пропану при газе-носителе гелии не выше 2 \cdot 10^{- 5}\text{мг}/\text{см}^{3} и газохроматографической колонкой длиной 1,4 м, наполненной активным углем.
Концентратор — U-образная трубка из коррозионностойкой стали 6 x 1 мм, длиной 500 мм, наполненная измельченным лабораторным стеклом. К концентратору присоединен серповидный двухходовой кран с четырьмя отростками.
Пробоотборник специальной конструкции, предназначенный для отбора непосредственно из цистерны и последующего испарения пробы жидкого кислорода в количестве 2,5 — 3,0 см3 без доступа воздуха.
Остальная аппаратура — по п. 3.3.2.1 настоящего стандарта.
Гелий газообразный очищенный с объемной долей двуокиси углерода не более 0,0002%.
Уголь активный марки СКТ, фракция с частицами размером 0,2 — 0,5 мм, высушенный при 150 °C в течение 4 ч.
Стекло лабораторное, измельченное в фарфоровой ступке. Фракцию с частицами размером 0,2 — 0,5 мм промывают горячей дистиллированной водой и высушивают при 150 °C в течение 4 ч.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 5%.
Сетка медная диаметром отверстий 0,1 — 0,15 мм.
Смесь поверочная газовая двуокись углерода в азоте ГСО № 3750-87 с объемной долей CO_{2} 300\text{млн}^{- 1} или № 3754-87 с объемной долей CO_{2} 0,100% по Госреестру.
Шприцы медицинские инъекционные типа Рекорд по ГОСТ 22967 вместимостью 2, 5, 10 см3.
2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
Газохроматографическую колонку и концентратор промывают эфиром, затем раствором соляной кислоты и водой (до нейтральной среды), после чего высушивают в сушильном шкафу при 100 °C с одновременной продувкой гелием в течение 30 мин.
Колонку наполняют активным углем; поверх слоя угля с обеих сторон вкладывают медную сетку. Затем колонку укрепляют в хроматографе и дополнительно высушивают при 150 °C в течение 8 ч в токе газа-носителя (гелия) с расходом 30 см3/мин.
Концентратор наполняют измельченным стеклом; поверх слоя стекла с обеих сторон кладут медную сетку.
3. ГРАДУИРОВКА ХРОМАТОГРАФА
Объемную долю двуокиси углерода определяют методом абсолютной градуировки, используя для этого поверочную газовую смесь.
Условия градуировки: температура газохроматографической колонки 150 °C; расход газа-носителя (гелия) 30 см3/мин. Дозы смеси от 2 до 10 см3.
Присоединяют концентратор с помощью коротких вакуумных трубок к хроматографу вместо сменной дозы и продувают его гелием в течение 1 мин. Затем, не прекращая тока гелия, помещают концентратор на 3 мин в футляр, предварительно охлажденный погружением в жидкий кислород на 10 мин. В поток газа-носителя до концентратора вводят с помощью шприца дозу смеси. Через 2 мин концентратор перемещают в сосуд с водой с температурой не ниже 20 °C и записывают хроматограмму десорбированного газа.
Повторяют градуировку для данной дозы смеси еще два раза и вычисляют среднюю высоту пика двуокиси углерода из трех определений.
По результатам градуировки, полученном из трех-пяти анализов смеси с объемом доз от 2 до 10 см3, строят градуировочный график зависимости высоты пика двуокиси углерода в миллиметрах, приведенной к чувствительности регистратора (масштабу) М1, от объема двуокиси углерода в кубических сантиметрах в каждой дозе. Градуировочный график изображен на чертеже.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
4. ОТБОР ПРОБЫ
Присоединяют к крану концентратора газовый счетчик и продувают концентратор, отростки и проходы крана не менее чем десятикратным объемом инертного газа, очищенного от двуокиси углерода, до полного удаления воздуха. После этого кран концентратора соединяют с пробоотборником, в который предварительно отбирают 2 — 3 см3 жидкого кислорода.
Охлаждают концентратор с помощью футляра, погруженного в жидкий кислород, по п. 3.3.2.2.2 настоящего стандарта и пропускают через охлажденный концентратор 2,5 — 3 дм3 газообразного кислорода, образующегося в пробоотборнике при испарении пробы жидкого кислорода. Объем газа измеряют по показаниям газового счетчика.
Закончив отбор пробы, закрывают кран концентратора и переносят его к хроматографу, не вынимая из жидкого кислорода.
5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА — ПО П. 3.3.2.3 НАСТОЯЩЕГО СТАНДАРТА
Перед присоединением концентратора к хроматографу продувают отростки и проход в кране концентратора инертным газом.
Расход газа-носителя (гелия), температура газохроматографической колонки и ток питания детектора должны быть идентичны принятым при градуировке. Чувствительность регистратора — максимальная для данного типа хроматографа. Температура воды, используемой для отогревания концентратора, не ниже 20 °C.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
X = \frac{V_{1}M_{a}1000}{V} ,
где V_{1} — объем двуокиси углерода по градуировочному графику, соответствующий высоте пика двуокиси углерода на хроматограмме анализируемого кислорода, см3;
M_{a} — чувствительность регистратора при записи пика двуокиси углерода на хроматограмме кислорода;
V — объем газообразного кислорода, пропущенный через концентратор, дм3;
1000 — количество литров в 1 м3 газа.
Объем двуокиси углерода в 1 дм3 жидкого кислорода в см3 при нормальных условиях равен
где 860 — объем газообразного кислорода в дм3 при нормальных условиях, образующегося при испарении 1 дм3 жидкого кислорода.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не должно превышать допускаемое расхождение, равное 15%.
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 25% при доверительной вероятности P = 0,95.
Градуировочный график хроматографа по двуокиси углерода
Массу жидкого кислорода, отпускаемого потребителю в цистернах, определяют по указателю уровня жидкого кислорода (УЖК) или взвешиванием в тоннах.
Для перевода массы жидкого кислорода в кубические метры газообразного кислорода при нормальных условиях по ГОСТ 2939 [давление 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), температура 293 К (20 °C)] пользуются формулой
где m — масса жидкого кислорода, т;