ГОСТ 31676-2012. Межгосударственный стандарт. Продукция парфюмерно-косметическая. Колориметрические методы определения массовых долей ртути, свинца, мышьяка, кадмия

(введен в действие Приказом Росстандарта от 29.11.2012 № 1765-ст)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ Р 52621-2006"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-r-52621-2006" "ГОСТ Р 52621-2006. Национальный стандарт Российской Федерации. Продукция парфюмерно-косметические. Колориметрические методы определения массовых долей ртути, свинца, мышьяка... (ут"
  n1["ГОСТ 31676-2012"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-31676-2012" "ГОСТ 31676-2012. Межгосударственный стандарт. Продукция парфюмерно-косметическая. Колориметрические методы определения массовых долей ртути, свинца, мышьяка, кадмия (введен в дейст"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию

КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВЫХ ДОЛЕЙ РТУТИ, СВИНЦА, МЫШЬЯКА, КАДМИЯ

Perfumery and cosmetics. Colorimetric methods for the determination of the mercury, lead, arsenic, cadmium content

ГОСТ 31676-2012

Группа Р16

МКС 71.100.70

Предисловие

Сведения о стандарте

2. Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии.

3. Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол от 15 ноября 2012 г. № 42).

4. Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 ноября 2012 г. № 1765-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31676-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2013 г.

5. Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52621-2006.

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в ежемесячно издаваемом указателе «Национальные стандарты».

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты».

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт распространяется на парфюмерно-косметическую продукцию (далее — продукция) и устанавливает колориметрические методы определения массовых долей (содержания) ртути, свинца, мышьяка, кадмия в диапазоне измерений от 0% до 0,0015% (от 0 до 15 мг/кг).

2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 177-88 Водорода перекись. Технические условия

ГОСТ 1027-67 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4199-76 Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4207-75 Реактивы. Калий железистосинеродистый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8864-71 Реактивы. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10733-98 Часы наручные и карманные механические. Общие технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 22280-76 Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия

ГОСТ 26930-86 Сырье и продукты пищевые. Метод определения мышьяка

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытания

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

3. ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВЫХ ДОЛЕЙ РТУТИ, СВИНЦА, МЫШЬЯКА, КАДМИЯ

4. ОТБОР ПРОБ

4.1 Отбор проб — по ГОСТ 29188.0 (раздел 2).

5. МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

5.1 Определение массовой доли ртути

5.1.1 Сущность метода

Метод основан на колориметрическом определении оптической плотности окрашенного раствора дитизоната ртути в кислой среде при длине волны 513 нм.

5.1.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование и реактивы

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 высокого класса точности с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания не более +/- 0,0001 г.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.

Спектрофотометр лабораторный, обеспечивающий измерение оптической плотности при длине волны 450 — 650 нм с точностью до 0,5 нм. Часы по ГОСТ 10733.

Баня песчаная, обеспечивающая поддержание температуры до 300 °C.

Баня водяная, обеспечивающая поддержание температуры до 100 °C.

Колбы Кн-1-250(500)-14/23 ТС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

Воронки В-25-38 ХС, В-100-250 ХС по ГОСТ 25336.

Воронки ВД-1(3)-25, 250, 500, 1000 ХС по ГОСТ 25336.

Пипетки 6(7)-1-1, 5, 10 по ГОСТ 29227.

Стакан В-1-500 ТС по ГОСТ 25336.

Пробирки П-2-10-14/23 ХС по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1(3)-25, 50 по ГОСТ 1770.

Термометры жидкостные стеклянные с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 250 °C и ценой деления 1 °C по ГОСТ 28498.

Штатив химический.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и 1:2.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы массовой долей 25% и 1%.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или медицинский.

Кислота аскорбиновая медицинская, раствор массовой долей 3%.

Перекись водорода по ГОСТ 177 или медицинская, раствор массовой долей 33%.

Натрий лимоннокислый 5,5-водный по ГОСТ 22280, раствор массовой долей 1%.

Ртуть двухлористая, стандарт-титр, содержащий 1 мг ионов ртути в 1 см3.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) по документу, в соответствии с которым он изготовлен, раствор массовой долей 0,0002%.

Допускается применение средств измерений, вспомогательного оборудования с аналогичными метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не хуже вышеуказанных.

5.1.3 Приготовление вспомогательных растворов

5.1.3.1. Для приготовления раствора дитизона в хлороформе в стакане взвешивают 0,20 г дитизона, растворяют в 200 см3 хлороформа, переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3 и добавляют в нее 200 см3 1%-ного раствора аммиака и 20 см3 раствора аскорбиновой кислоты с массовой долей 3%. Смесь тщательно взбалтывают в течение от 8 до 10 мин и оставляют до полного расслоения.

Водную фазу собирают в колбу, а хлороформенную фазу экстрагируют повторно от 2 до 3 раз 100 см3 1%-ного раствора аммиака с добавлением 10 см3 раствора аскорбиновой кислоты.

Объединенные водные фазы переносят в делительную воронку вместимостью 1000 см3, в которую вносят 100 см3 хлороформа и подкисляют по каплям концентрированной соляной кислотой до 3 pH по универсальной индикаторной бумаге.

Содержимое воронки тщательно перемешивают в течение от 8 до 10 мин. При этом дитизон переходит в хлороформенную фазу, которая окрашивается в интенсивный сине-зеленый цвет, а водная фаза становится бесцветной.

Хлороформенную фазу отделяют, переносят в делительную воронку вместимостью 1000 см3 и дважды промывают дистиллированной водой от 500 до 600 см3 посредством перемешивания в течение от 8 до 10 мин для удаления хлоридов.

Для приготовления разведенных растворов дитизона используют концентрированный чистый раствор дитизона в хлороформе. Концентрацию дитизона определяют спектрофотометрически при длине волны 605 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 10 мм, исходя из коэффициента молярного поглощения дитизона в хлороформе, равного 32000 оптических единиц (о.е).

Рабочий раствор дитизона массовой долей 0,0002% готовят путем разведения в хлороформе исходного концентрированного раствора дитизона.

Раствор дитизона в хлороформе массовой долей 0,0002%, необходимый для испытания, имеет оптическую плотность 0,25 о.е.

5.1.3.2. Для приготовления раствора лимоннокислого натрия — раствора А 1,0 г лимоннокислого натрия переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 90 см3 дистиллированной воды, соляной кислотой доводят до 3 pH по универсальной индикаторной бумаге и затем доводят до метки. Раствор хранят в холодильнике в течение месяца.

5.1.3.3. Для приготовления стандартного раствора двухлористой ртути в растворе лимоннокислого натрия — раствора Б берут 1,0 см3 стандарт-титра ртути, содержащего 1 мг ионов ртути в 1 см3, и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Добавляют от 70 до 80 см3 дистиллированной воды и 10 см3 концентрированной соляной кислоты. Доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Полученный раствор содержит 10 мкг ионов ртути в 1 см3. Раствор хранят при комнатной температуре до 6 мес. Затем 2 см3 этого раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят раствором А до метки, перемешивают. Полученный раствор Б содержит 1 мкг ионов ртути в 5 см3. Хранят раствор в холодильнике в течение месяца.

5.1.4 Подготовка пробы к испытанию

В мерной колбе вместимостью 100 см3 взвешивают от 2,000 до 3,000 г продукции, добавляют 5,0 см3 концентрированной серной кислоты, содержимое размешивают стеклянной палочкой. Колбу ставят на песчаную баню комнатной температуры и начинают нагревать. При этом происходит обугливание органических веществ, содержащихся в косметической продукции.

При достижении температуры песка от 80 °C до 100 °C в колбу вставляют коническую воронку, через которую по каплям добавляют концентрированную азотную кислоту так, чтобы реакционная смесь не очень сильно вспенивалась. Процесс продолжают до тех пор, пока смесь не начнет светлеть, изменяя цвет до темно-желтого или светло-коричневого, без видимых угольных включений.

Затем в нее по каплям добавляют перекись водорода до обесцвечивания раствора. После чего колбу снова ставят на песчаную баню и содержимое упаривают досуха, следя за тем, чтобы температура песка не превышала 250 °C.

По окончании выпаривания колбу снимают с песчаной бани и дают ей остыть до температуры (20 +/- 2) °C.

Затем для растворения сухого остатка в колбу добавляют 5 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор тщательно перемешивают стеклянной палочкой и оставляют на 2 ч.

Полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр в коническую колбу, промывают фильтр соляной кислотой, разбавленной 1:2, и водой так, чтобы общий объем фильтрата не превышал 20 см3. Фильтрат высушивают досуха на кипящей водяной бане.

Для получения исследуемого раствора сухой остаток растворяют в 5 см3 раствора А и доводят до 3 pH по универсальной индикаторной бумаге, добавляя по каплям соляную кислоту или, в случае необходимости, раствор аммиака массовой долей 25%.

5.1.5 Проведение испытания

В три делительные воронки вместимостью 25 см3 вносят последовательно: в первую — 5 см3 исследуемого раствора, во вторую — 5 см3 раствора Б (стандартного раствора), в третью — 5 см3 раствора А (контрольный опыт). Добавляют в каждую воронку по 5 см3 раствора дитизона в хлороформе, приготовленного по п. 5.1.3.1, тщательно перемешивают, дают отстояться до расслоения и собирают в пробирки хлороформенную фазу. Экстракцию проводят повторно, добавляя во все воронки по 5 см3 хлороформа. Хлороформенные фазы объединяют и измеряют оптическую плотность при длине волны 513 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

При наличии ионов ртути хлороформенная фаза окрашивается в темно-желтый цвет.

5.1.6 Вычисление результатов измерений

Значение оптической плотности контрольного опыта вычитают соответственно из значений оптических плотностей исследуемого и стандартного раствора. Массовую долю ртути X_{p} , %, вычисляют по формуле

X_{p} = \frac{\text{А}_{\text{и}}}{\text{А}_{\text{с}}\text{М}_{\text{и}}} 10^{- 4},(1)

где \text{А}_{\text{и}} — оптическая плотность исследуемого раствора,

\text{А}_{\text{с}} — оптическая плотность стандартного раствора — раствора Б, содержащего 1 мкг ионов ртути, о.е/мкг;

\text{М}_{\text{и}} — масса навески продукции, г;

5.1.7 Обработка полученных результатов

Проводят два параллельных определения, расхождение между результатами которых не должно превышать предела повторяемости, приведенного в таблице 1. Результаты измерений считаются приемлемыми при условии

[X_{p1} - X_{p2}] \leq r,(2)

где X_{p1},X_{p2} — значения двух параллельных определений;

r — абсолютное значение предела повторяемости.

Абсолютное значение предела повторяемости r, % массовой доли ртути, вычисляют по формуле

r = 0,01r_{\text{отн}}X_{p.\text{ср}},(3)

где значение r_{\text{отн}},\% , приведено в таблице 1;

X_{p.\text{ср}} — среднеарифметическое значение X_{p1} и X_{p2} .

За окончательный результат измерений принимают среднее арифметическое значение X_{p.\text{ср}},\% массовой доли ртути, результатов двух параллельных определений, удовлетворяющих условию (2).

Если условие (3) не выполняется, то проводят повторные измерения и проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости в соответствии с п. 5.2.2.

Числовое значение результата измерения должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и абсолютное значение предела повторяемости результатов параллельных определений, и содержать не более двух значащих цифр. Округление проводят до четвертого десятичного знака.

Контроль точности результатов измерений проводят в соответствии с Приложением А.

5.1.8 Оформление результатов измерений

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

X_{p.\text{ср}},\%,P = 0,95,\delta,

где X_{p.\text{ср}} — среднеарифметическое результатов измерений массовой доли ртути, признанных приемлемыми, %;

\delta — границы относительной погрешности, % (таблица 1).

5.2 Определение массовой доли свинца

5.2.1 Сущность метода

Метод основан на колориметрическом определении оптической плотности окрашенного раствора комплекса свинца с сульфарсазеном при длине волны 513 нм.

Метод не распространяется на зубные пасты, содержащие соединения цинка.

5.2.2 Средства измерения, вспомогательные устройства и реактивы

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 высокого класса точности с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания не более +/- 0,0001 г.

Спектрофотометр лабораторный, обеспечивающий измерение оптической плотности при длине волны 450 — 650 нм с точностью 0,5 нм.

Печь муфельная, обеспечивающая автоматическое регулирование температуры до 700 °C — 750 °C.

Часы по ГОСТ 10733.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

Воронки В-25-38 ХС; В-100-250 ХС по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-600 ТС по ГОСТ 25336.

Стаканы 1, 2 по ГОСТ 9147.

Пробирки П-2-10-14/23 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1(3)-25, 50 по ГОСТ 1770.

Пипетки 6(7)-1, 5, 10 по ГОСТ 29227.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Штатив химический.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 2%.

Калий железистосинеродистый 3-водный по ГОСТ 4207, раствор массовой долей 10%.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, раствор массовой долей 2,5%.

Натрий лимоннокислый 5,5-водный по ГОСТ 22280, раствор массовой долей 10%.

Свинец азотнокислый, стандарт-титр, содержащий 1 мг свинца в 1 см3.

Сульфарсазен по документу, в соответствии с которым он изготовлен.

Допускается применение средств измерений и вспомогательных устройств с аналогичными метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не хуже вышеуказанных.

5.2.3 Приготовление вспомогательных растворов

5.2.3.1. Для приготовления раствора железистосинеродистого калия с массовой долей 10% 10,0 г железистосинеродистого калия переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 90 см3 дистиллированной воды, доводят раствором аммиака по каплям до 8,0 pH по универсальной индикаторной бумаге и затем доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор железистосинеродистого калия связывает ионы цинка, кадмия и таллия, которые также взаимодействуют с сульфарсазеном.

5.2.3.2. Для приготовления раствора тетраборнокислого натрия с массовой долей 2,5% 2,5 г тетраборнокислого натрия переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в дистиллированной воде и доводят водой до метки. Раствор хранят в течение 6 мес.

5.2.3.3. Для приготовления раствора сульфарсазена в растворе тетраборнокислого натрия 0,05 г сульфарсазена растворяют в растворе тетраборнокислого натрия в мерной колбе вместимостью 100 см3. Раствор хранят в течение 6 мес в темной склянке в холодильнике.

5.2.3.4. Для приготовления раствора сульфарсазена в растворе хлористого аммония 0,05 г сульфарсазена растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 в растворе хлористого аммония, доведенного раствором аммиака до 9,0 pH.

Раствор хранят в течение 1 мес в темной склянке в холодильнике.

5.2.3.5. Для приготовления стандартного раствора азотнокислого свинца 1,0 см3 стандарт-титра азотнокислого свинца, содержащего 1 мг свинца в 1 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 90 см3 дистиллированной воды, добавляют 1,0 см3 раствора соляной кислоты особой чистоты с разбавлением 1:1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Полученный стандартный раствор содержит 10 мкг свинца в 1 см3. Для проведения испытаний берут 1,0 см3 стандартного раствора и добавляют 4,0 см3 дистиллированной воды. Полученный раствор азотнокислого свинца объемом 5,0 см3 с содержанием свинца 2 мкг в 1 см3 используют для испытаний.

5.2.4 Подготовка пробы продукции к испытанию (кроме зубной пасты)

Продукцию массой от 2,000 до 3,000 г взвешивают в фарфоровом стакане, добавляют 1,0 см3 концентрированной серной кислоты и перемешивают стеклянной палочкой. Стакан помещают в муфельную печь комнатной температуры и нагревают в течение 2 — 3 ч до температуры от 400 °C до 450 °C.

В стакан, охлажденный до температуры (20 +/- 2) °C, добавляют 5,0 см3 соляной кислоты, содержимое размешивают стеклянной палочкой и оставляют на 1 ч. Затем смесь доводят раствором аммиака до 8,0 pH по универсальной индикаторной бумаге, оставляют на 30 мин, фильтруют через фильтровальную бумагу и промывают стакан и фильтр небольшими порциями дистиллированной воды. Объем фильтрата (исследуемый раствор) измеряют цилиндром.

5.2.5 Подготовка пробы зубной пасты к испытанию

Продукцию массой от 2,000 до 3,000 г взвешивают в фарфоровом стакане, добавляют 1,0 см3 концентрированной серной кислоты и перемешивают стеклянной палочкой. Стакан помещают в муфельную печь комнатной температуры и нагревают в течение от 2 до 3 ч до температуры от 400 °C до 450 °C.

В стакан, охлажденный до температуры (20 +/- 2) °C, добавляют 5,0 см3 соляной кислоты, содержимое размешивают стеклянной палочкой и оставляют на 1 ч. Затем смесь доводят раствором аммиака до 9,0 pH по универсальной индикаторной бумаге, оставляют на 2 ч, фильтруют через фильтровальную бумагу и промывают стакан и фильтр небольшими порциями раствора аммиака с pH 9,0. Объем фильтрата (исследуемый раствор) измеряют цилиндром.

5.2.6 Проведение испытания продукции (кроме зубной пасты)

В три мерные пробирки последовательно вносят по 5 см3 исследуемого раствора, стандартного раствора азотнокислого свинца и дистиллированной воды (контрольный опыт). Добавляют в каждую пробирку по 1,0 см3 раствора железистосинеродистого калия, 4 см3 раствора тетраборнокислого натрия и содержимое пробирок перемешивают. Затем вносят в каждую пробирку по 0,2 см3 раствора сульфарсазена в растворе тетраборнокислого натрия, вновь перемешивают, выдерживают 30 мин и измеряют оптическую плотность при длине волны 513 нм на спектрофотометре. При наличии свинца развивается красноватое окрашивание.

5.2.7 Проведение испытания зубной пасты

В три мерные пробирки последовательно вносят по 5 см3 исследуемого раствора, стандартного раствора азотнокислого свинца и дистиллированной воды (контрольный опыт). Добавляют в каждую пробирку по 0,1 см3 раствора железистосинеродистого калия, 4 см3 раствора хлористого аммония, доведенного до 9,0 pH раствором аммиака, 1,0 см3 раствора лимоннокислого натрия, доведенного до 9,0 pH. Содержимое пробирок перемешивают. Затем вносят в каждую пробирку по 0,5 см3 раствора сульфарсазена в растворе хлористого аммония, вновь перемешивают, выдерживают 30 мин и измеряют оптическую плотность при длине волны 513 нм на спектрофотометре. При наличии свинца развивается красноватое окрашивание.

5.2.8 Вычисление результатов измерений

Значение оптической плотности контрольного опыта вычитают соответственно из значений оптических плотностей стандартного раствора и исследуемого раствора. Массовую долю свинца X_{\text{с}} , %, вычисляют по формуле

X_{c} = \frac{\text{А}_{\text{и}}V_{\text{о}}}{A_{\text{с}}m_{\text{н}}5} 10^{- 4},(4)

где \text{А}_{\text{и}} — оптическая плотность исследуемого раствора, о.е;

V_{\text{о}} — объем фильтрата, см3, по 5.2.4;

A_{c} — оптическая плотность стандартного раствора, содержащего 10 мкг свинца, о.е/мкг;

m_{\text{н}} — масса навески продукции, г;

5 — объем исследуемого раствора, см3;

10^{- 4} — коэффициент перевода в проценты.

5.2.9 Обработка полученных результатов

Обработка полученных результатов измерений массовой доли свинца — по 5.1.7.

5.2.10 Оформление результатов измерений

Оформление результатов измерений массовой доли свинца — по 5.1.8.

5.3 Определение массовой доли мышьяка

5.3.1 Сущность метода

Метод основан на превращении соединений мышьяка в мышьяковистый водород с последующим колориметрическим определением оптической плотности раствора мышьяковистого водорода в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаматом серебра в хлороформе при длине волны 520 нм.

5.3.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование и реактивы

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 высокого класса точности с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания не более +/- 0,0001 г.

Спектрофотометр лабораторный, обеспечивающий измерение оптической плотности при длине волны от 450 до 650 нм с точностью 0,5 нм.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.

Часы по ГОСТ 10733.

Баня песчаная, обеспечивающая поддержание температуры до 350 °C.

Прибор для отгонки и поглощения мышьяка по ГОСТ 26930. Колбы 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Колбы Кн-1-250 по ГОСТ 25336.

Воронки В-25-38 ХС, В-100-250 ХС по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-100, 200, 500 ТС по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера 3 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1(3)-25, 50 по ГОСТ 1770.

Пробирки П-2-10(15)-14/23 ХС по ГОСТ 1770.

Пипетки 6(7)-1-1, 5, 10 по ГОСТ 29227.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

Термометры жидкостные стеклянные с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 360 °C и ценой деления 1 °C по ГОСТ 28498.

Эксикатор 1(2)-230 по ГОСТ 25336.

Вата по ГОСТ 5556.

Штатив химический.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, плотностью 1,19 г/см3, раствор концентрации HCl, равной 0,5 моль/дм3.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или медицинский.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165, раствор массовой долей 1%.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х.ч.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор массовой долей 2%.

Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, ч.д.а.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой долей 10%.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч.д.а., гранулированный.

Олово двухлористое по документу, в соответствии с которым оно изготовлено.

Цинк гранулированный по ГОСТ 3640, х.ч.

Моноэтаноламин, ч., по документу, в соответствии с которым он изготовлен.

Ангидрид мышьяковистый, стандарт-титр, содержащий 0,1 мг мышьяка в 1 см3.

Кальций хлористый обезвоженный, гранулированный (осушитель).

Лед.

Допускается применение средств измерений, вспомогательного оборудования с аналогичными метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не хуже вышеуказанных.

5.3.3 Приготовление вспомогательных растворов

5.3.3.1. Для приготовления диэтилдитиокарбамата серебра в стакане взвешивают 1,70 г азотнокислого серебра и растворяют его в 100 см3 дистиллированной воды.

В стакане взвешивают 2,30 г диэтилдитиокарбамата натрия, добавляют 100 см3 дистиллированной воды и полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр.

Оба раствора охлаждают до температуры от 4 °C до 6 °C, затем медленно вливают раствор азотнокислого серебра в раствор диэтилдитиокарбамата натрия. В результате реакции образуется осадок желтого цвета диэтилдитиокарбамата серебра, который отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают холодной водой температурой от 4 °C до 6 °C до исчезновения в промывных водах реакции на серебро с раствором соляной кислоты.

Осадок собирают в стакан, разрыхляют стеклянной палочкой и сушат в эксикаторе над хлористым кальцием в темноте до постоянного веса при температуре (20 +/- 2) °C.

Диэтилдитиокарбамат серебра хранят в склянке с плотно притертой пробкой в темноте не более 6 мес.

5.3.3.2. Для приготовления поглощающего раствора (раствор диэтилдитиокарбамата серебра в хлороформе с моноэтаноламином) в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят от 80 до 90 см3 хлороформа и 1,0 г диэтилдитиокарбамата серебра, перемешивают до растворения, добавляют 1 см3 моноэтаноламина и доводят до метки хлороформом. Для работы используют свежеприготовленный поглощающий раствор.

5.3.3.4. Для приготовления ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом, 10 г ваты пропитывают раствором уксуснокислого свинца и высушивают на воздухе. Вату, используемую в поглотительном приборе, хранят в эксикаторе над плавленым хлористым кальцием в течение 6 мес.

5.3.4 Подготовка пробы к испытанию

В колбе вместимостью 250 см3 взвешивают от 2,000 до 3,000 г продукции, добавляют 5,0 см3 концентрированной серной кислоты, содержимое размешивают стеклянной палочкой. Колбу ставят на песчаную баню комнатной температуры и начинают нагревать. При нагревании происходит обугливание органических веществ, содержащихся в продукции.

При температуре песка от 80 °C до 100 °C в колбу вставляют воронку и добавляют через нее по каплям концентрированную азотную кислоту, следя за тем, чтобы реакционная смесь не очень сильно вспенивалась. Прекращают добавление азотной кислоты, когда смесь становится светло-коричневого или желтого цвета и достаточно прозрачной.

Смесь выпаривают на песчаной бане досуха, следя за тем, чтобы температура песка не превышала 350 °C.

По окончании выпаривания колбу снимают с песчаной бани и дают ей остыть до температуры (20 +/- 2)°C.

Для получения исследуемого раствора сухой остаток растворяют в 10 см3 раствора соляной кислоты с концентрацией 0,5 моль/дм3.

5.3.5 Проведение испытания

5.3.5.1. В коническую колбу вместимостью 250 см3 вносят исследуемый раствор, добавляют 25 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3, 2,0 см3 раствора йодистого калия, 1,0 см3 раствора двухлористого олова, доводят водой объем реакционной смеси до 100 см3, добавляют 1,0 см3 раствора сернокислой меди, тщательно перемешивают и выдерживают в течение от 5 до 10 мин.

Затем в колбу вносят 5,0 г гранулированного цинка и быстро собирают прибор для отгонки и поглощения мышьяка. Для поглощения выделяющихся газов используют 10 см3 поглощающего раствора. Отгоняют образовавшийся мышьяковистый водород в течение 60 мин.

При наличии мышьяка поглощающий раствор в приборе окрашивается в желто-оранжевый цвет.

Определение оптической плотности проводят при длине волны 520 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

5.3.5.2. При приготовлении контрольного раствора в коническую колбу вместимостью 250 см3 вносят все реактивы по 5.3.5.1 (кроме исследуемого раствора).

5.3.5.3. При приготовлении стандартного раствора в коническую колбу вместимостью 250 см3 вносят 0,1 см3 раствора стандарт-титра ангидрида мышьяковистого, содержащего 10 мкг мышьяка, и реактивы по 5.3.5.1 (кроме исследуемого раствора).

Время проведения испытания контрольного и стандартного растворов с поглотительным прибором — 60 мин.

Определение оптической плотности контрольного и стандартного растворов проводят при длине волны 520 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

5.3.6 Вычисление результатов измерений

Если при анализе контрольного раствора цвет поглощающего раствора в поглотительном приборе изменяется на желтый, то значение оптической плотности контрольного раствора вычитают из значений оптической плотности стандартного раствора и исследуемого раствора.

Массовую долю мышьяка X_{\text{м}} , вычисляют по формуле

X_{\text{м}} = \frac{\text{А}_{\text{и}}}{\text{А}_{\text{с}}M} 10^{- 4}.(5)

где \text{А}_{\text{и}} — оптическая плотность исследуемого раствора, о.е;

\text{А}_{\text{с}} — оптическая плотность стандартного раствора, содержащего 10 мкг мышьяка, о.е/мкг;

M — масса навески продукции, г;

10^{- 4} — коэффициент перевода результатов вычислений в проценты.

5.3.7 Обработка полученных результатов

Обработка полученных результатов измерений массовой доли свинца — по 5.1.7.

5.3.8 Оформление результатов измерений

Оформление результатов измерений массовой доли свинца — по 5.1.8.

5.4 Определение массовой доли кадмия

5.4.1 Сущность метода

Метод основан на колориметрическом измерении оптической плотности окрашенного раствора дитизоната кадмия в сильнощелочной среде при длине волны 515 нм.

5.4.2 Средства измерения, вспомогательные устройства и реактивы

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 высокого класса точности с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания не более +/- 0,0001 г.

Спектрофотометр лабораторный, обеспечивающий измерение оптической плотности при длине волны от 450 до 650 нм с точностью 0,5 нм.

Печь муфельная, обеспечивающая автоматическое регулирование температуры от 700 °C до 750 °C.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

Воронки В-25-38 ХС; В-100-250 ХС по ГОСТ 25336.

Воронки ВД-1(2)-50, 100 ХС по ГОСТ 25336.

Пипетки 6(7)-1-1, 5, 10 по ГОСТ 29227.

Стаканы В-1-50 ТС по ГОСТ 25336.

Пробирки П-1-10-0,1 ХС, П-2-10-14/23 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1(3)-25, 50 по ГОСТ 1770.

Стаканы 2 по ГОСТ 9147.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Штатив химический.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.

Натрий лимоннокислый 5,5-водный по ГОСТ 22280, раствор с массовой долей 2%.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор массовой долей 5,6%.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или медицинский.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) по документу, в соответствии с которым он изготовлен, раствор массовой долей 0,002%.

Допускается применение средств измерений и вспомогательных устройств с аналогичными метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не хуже вышеуказанных.

5.4.3 Приготовление вспомогательных растворов

5.4.3.1. Для приготовления раствора дитизона в хлороформе выполняют действия по 5.1.3.1 со следующим дополнением: рабочий раствор дитизона с массовой долей 0,002% готовят путем разведения в хлороформе исходного концентрированного раствора дитизона.

Раствор дитизона в хлороформе с массовой долей 0,002%, необходимый для испытания, имеет оптическую плотность 2,5 о.е.

5.4.3.2. Для приготовления стандартного раствора ионов кадмия 1,0 см3 стандарт-титра с массовой концентрацией 1,0 мг/см3 или 10,0 см3 стандарт-титра массовой концентрацией 0,1 мг/см3 количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 1 см3 раствора соляной кислоты, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Полученный стандартный раствор содержит 10 мкг ионов кадмия в 1 см3.

5.4.4 Подготовка пробы к испытанию

Продукцию массой от 2,000 до 3,000 г взвешивают в фарфоровом стакане. Стакан помещают в муфельную печь комнатной температуры, нагревают в течение от 2 до 3 ч до температуры от 400 °C до 450 °C и печь выключают.

В стакан, охлажденный до температуры (20 +/- 2) °C, добавляют 5 см3 соляной кислоты, тщательно размешивают содержимое стеклянной палочкой и оставляют на 1 ч. Затем смесь доводят раствором аммиака до 8,0 pH по универсальной индикаторной бумаге, оставляют на 30 мин. Смесь фильтруют через фильтровальную бумагу и промывают стакан и фильтр небольшими порциями дистиллированной воды. Объем фильтрата (исследуемый раствор) измеряют цилиндром.

5.4.5 Проведение испытания

5.4.6 Вычисление результатов измерений

X_{\text{к}} = \frac{\text{А}_{\text{и}}V_{\text{о}}}{A_{c}M \cdot 5} 10^{- 4},(6)

A_{c} — оптическая плотность стандартного раствора, содержащего 10 мкг кадмия, о.е/мкг;

M — масса навески продукции, г;

5 — объем исследуемого раствора, см3;

5.4.7 Обработка полученных результатов

Обработка полученных результатов измерений массовой доли кадмия — по 5.1.7.

5.4.8 Оформление результатов измерений

Приложение А (рекомендуемое)

КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

А.1. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости

Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (n = 2), проводят с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6 по отношению к пределу повторяемости, приведенному в таблице 1. Результаты измерений считаются приемлемыми при условии

[X_{1} - X_{2}] \leq r.(\text{А}.1)

Абсолютное значение предела повторяемости r, %, вычисляют по формуле

r = 0,01r_{\text{отн}}X_{\text{ср}}.(\text{А}.2)

За окончательный результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, удовлетворяющих условию (А.1).

Если условие (А.1) не выполняется, то проводят повторные измерения и проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости в соответствии с п. 5.3.3.

А.2. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости (в двух лабораториях, m = 2), проводят с учетом требований п. 5.3.2.1 по отношению к пределу воспроизводимости, приведенному в таблице 1.

Результаты измерений, выполненные в условиях воспроизводимости, считаются приемлемыми, если выполняется условие

[X_{1} - X_{2}] \leq R.(\text{А}.3)

Абсолютное значение предела воспроизводимости R, %, вычисляют по формуле

R = 0,01R_{\text{отн}}X_{\text{ср}}.(\text{А}.4)