ГОСТ 13979.7-78. Межгосударственный стандарт. Жмыхи, шроты и горчичный порошок. Метод определения аллилизотиоцианатов (аллилового масла)
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 15.05.1978 № 1295)
(ред. от 01.12.1988)
Примечание
Документ введен в действие с 1 июля 1979 года. Взамен ГОСТ 13979.7-69.
Утвержден и введен в действие
Постановлением Государственного
комитета стандартов
Совета Министров СССР
от 15 мая 1978 г. № 1295
ЖМЫХИ, ШРОТЫ И ГОРЧИЧНЫЙ ПОРОШОК
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЛИЛИЗОТИОЦИАНАТОВ (АЛЛИЛОВОГО МАСЛА)
Oilcakes, oilmeals and poridered mustardseed cake. Determination of isothiocyanates
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
Разработчики: А.Б. Белова, канд. техн. наук; Л.М. Заводцова, канд. техн. наук, М.А. Великоростова.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 15.05.78 № 1295.
3. Введен взамен ГОСТ 13979.7-69.
4. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
| ГОСТ 83-79 | 3.1 |
| ГОСТ 1770-74 | 3.1 |
| ГОСТ 3760-79 | 3.1 |
| ГОСТ 4159-79 | 3.1 |
| ГОСТ 4204-77 | 3.1 |
| ГОСТ 4232-74 | 3.1 |
| ГОСТ 4328-77 | 3.1 |
| ГОСТ 4463-76 | 3.1 |
| ГОСТ 5839-77 | 3.1 |
| ГОСТ 6709-72 | 3.1 |
| ГОСТ 10163-76 | 3.1 |
| ГОСТ 12026-76 | 3.1 |
| ГОСТ 13979.0-86 | 1.1 |
| ГОСТ 13979.1-68 | 3.2.7 |
| ГОСТ 18300-87 | 3.1 |
| ГОСТ 20490-75 | 3.1 |
| ГОСТ 24104-88 3.1 | |
| ГОСТ 25336-82 | 3.1 |
| ГОСТ 27068-86 | 3.1 |
| ГОСТ 28498-90 | 3.1 |
| ТУ 6-09-1181-76 | 3.1 |
| ТУ 6-09-1676-77 | 3.1 |
| ТУ 6-09-3467-73 | 3.1 |
| 5. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 3-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93). | |
6. Издание с Изменениями № 1, 2, утвержденными в декабре 1983 г., декабре 1988 г. (ИУС 3-84, 4-89).
Настоящий стандарт распространяется на жмыхи, шроты и горчичный порошок, получаемые при переработке масличных семян горчицы, и устанавливает метод определения аллилизотиоцианатов (аллилового масла).
Метод основан на ферментативном расщеплении синегрина, отгонке выделившегося аллилизотиоцианата в раствор гидроокиси аммония и титровании образовавшихся производных тиомочевины раствором марганцовокислого калия.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1 Отбор проб проводят по ГОСТ 13979.0.
Разд. 2. (Исключен, Изм. № 2).
3. УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЛИЛОВОГО МАСЛА ДЛЯ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ
3.1. Аппаратура, реактивы и материалы
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 <*> 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0001 г.
<*> С 1 июля 2002 г. вводится в действие ГОСТ 24104-2001 (здесь и далее).
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 4-го класса точности с погрешностью взвешивания не более 0,01 г.
Шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающим погрешность температуры не более 3 °C.
Сито с отверстиями диаметром 0,25 мм.
Термометр лабораторный 1-А(Б) 2 по ГОСТ 28498.
Колбы конические КН-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-500-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Бюретка 1(2)-1(2)-25(50) по НТД.
Пипетки 1-1-2; 6(7)-1(2)-5; 2-1-50 по НТД.
Цилиндры 1(3)-2(50, 100) по ГОСТ 1770.
Воронки В-36(56)-80 ХС по ГОСТ 25336.
Фильтр ФКП-40 пор 100 ХС по ГОСТ 25336.
Шарики стеклянные диаметром 5 мм или фарфоровые осколочки.
Стаканчики СВ-14/8, 19/9 по ГОСТ 25336.
Установка для определения, состоящая из:
колбонагревателя с закрытым обогревом;
колбы круглодонной К-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336;
холодильника ХПТ-1-300(400)-14/23 ХС по ГОСТ 25336;
колб конических КН-1-250-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 15%.
Кислота серная, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4204.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор c(KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} .
Натрий фтористый по ГОСТ 4463.
Калий йодистый по ГОСТ 4232.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), х.ч., ч.д.а., по ГОСТ 27068, раствор c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} .
Йод по ГОСТ 4159.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, растворы с массовой долей 0,5, 1%.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 40%.
Натрий щавелевокислый, х.ч., по ГОСТ 5839, перекристаллизованный.
PH-бумага универсальная индикаторная по ТУ 6-09-1181.
Спирт этиловый, ректификованный, технический по ГОСТ 18300.
Спирт амиловый по ТУ 6-09-3467.
Фильтры бумажные с красной полосой по ТУ 6-09-1676.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
3.2. Подготовка к анализу
3.2.1. Для приготовления водного раствора марганцевокислого калия c(KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , 3,16 г KMnO_{4} , взвешенного на весах 2-го класса точности, растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды, доводят раствор до кипения и оставляют на 1 ч при температуре, близкой к кипению, закрыв горло колбы конической воронкой.
При выпадении осадка MnO_{2} его отделяют фильтрованием через пористый фильтр или стеклянную вату и устанавливают массовую концентрацию раствора по щавелевокислому натрию или по тиосульфату натрия, как описано ниже.
3.2.2. Для перекристаллизации щавелевокислого натрия навеску массой 15 г, взвешенную на весах 4-го класса точности, растворяют в 500 см3 дистиллированной воды, затем подщелачивают (доводя до pH 9 — 10) 100 см3 раствора гидроокиси натрия и дают осесть не растворимым в воде веществам. Затем раствор фильтруют и выпаривают до 1/10 первоначального объема; при этом выпадают кристаллы оксалата натрия. Осадок отделяют фильтрацией через бумажный фильтр, помещают в ступку и, растерев в порошок, промывают прямо в ступке два раза дистиллированной водой. Осадок щавелевокислого натрия подсушивают между листами фильтровальной бумаги и высушивают при температуре 240 — 250 °C в сушильном шкафу.
3.2.3. Для определения массовой концентрации марганцевокислого калия по щавелевокислому натрию на весах 2-го класса точности взвешивают навеску перекристаллизованного щавелевокислого натрия массой 0,2 — 0,25 г в коническую колбу вместимостью 250 см3. Навеску растворяют в 100 см3 дистиллированной воды, нагретой до 80 — 90 °C, добавляют 10 см3 раствора серной кислоты (H_{2}O + H_{2}SO_{4}) 1:1 и медленно титруют раствором марганцевокислого калия c(KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} до слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.
Поправку к массовой концентрации раствора KMnO_{4} K вычисляют по формуле
K = \frac{m}{V \cdot 0,0067} ,
где m — масса щавелевокислого натрия, г;
V — объем раствора c(KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , израсходованный на титрование щавелевокислого натрия, см3;
0,0067 — масса щавелевокислого натрия, эквивалентная 1 см3 раствора c(KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , г.
3.2.4. Для приготовления раствора тиосульфата натрия концентрацией c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} на весах 2-го класса точности берут навеску тиосульфата натрия массой 25 г и растворяют при комнатной температуре в 1000 см3 свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды. К полученному раствору добавляют 0,2 г углекислого натрия (соды), взвешенного на весах 4-го класса точности, и оставляют стоять 10 — 15 дней, после чего определяют его массовую концентрацию.
3.2.5. Для определения массовой концентрации тиосульфата натрия на весах 2-го класса точности берут навеску йодистого калия (не содержащего йодата) массой 2 — 2,5 г в маленькую стеклянную бюксу с пришлифованной пробкой. К навеске приливают 0,5 см3 дистиллированной воды. Так как растворение йодистого калия в воде сопровождается сильным понижением температуры, то перед взвешиванием бюксу выдерживают 15 мин в весовом шкафу. Если снаружи бюкса покроется влагой, влагу снимают фильтровальной бумагой и затем взвешивают. Отдельно на весах 4-го класса точности взвешивают около 0,4 — 0,5 г йода и осторожно переносят его во взвешенную бюксу с раствором йодистого калия. Бюксу закрывают крышкой и снова взвешивают. Массу внесенного йода рассчитывают по разнице между массой бюксы с раствором йодистого калия и иода и массой бюксы с раствором йодистого калия. Взвешенную бюксу переносят в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой. Для этого закрытую бюксу вводят в горло наклоненной колбы, содержащей 200 см3 дистиллированной воды и около 1 г йодистого калия, взвешенного на весах 4-го класса точности. В момент опускания бюксы на дно колбы снимают крышку с бюксы, которую также опускают в колбу. Полученный таким образом раствор йода титруют раствором тиосульфата натрия c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} до соломенно-желтой окраски. Затем добавляют 1,5 — 2,0 см3 раствора крахмала с массовой долей 1% и титруют до полного обесцвечивания раствора.
Коэффициент поправки (K_{1}) раствора тиосульфата натрия вычисляют по формуле
K_{1} = \frac{m}{V \cdot 0,01269} ,
где m — масса навески йода, г;
V — объем раствора тиосульфата натрия c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , см3;
0,01269 — масса йода, соответствующая 1 см3 раствора тиосульфата натрия c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , г.
3.2.6. Для определения массовой концентрации марганцовокислого калия по тиосульфату натрия на весах 2-го класса точности берут навеску йодистого калия около 2 г и помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3 с пришлифованной пробкой. В колбу добавляют 15 см3 дистиллированной воды, 10 см3 серной кислоты (1:5), из бюретки приливают 25 — 30 см3 раствора марганцевокислого калия, разбавляют дистиллированной водой до 200 см3 и выделившийся йод титруют тем же раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтого окрашивания раствора. Затем добавляют 1 см3 раствора крахмала с массовой долей 1% и продолжают титрование до обесцвечивания раствора.
Параллельно проводят холостое титрование. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой помещают 25 — 30 см3 дистиллированной воды, 5 см3 раствора серной кислоты (1:5), 2 г йодистого калия, взвешенного на весах 2-го класса точности. Смесь хорошо перемешивают, разбавляют водой до 200 см3 и выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия в присутствии раствора крахмала с массовой долей 0,5% так же, как пробу.
Коэффициент поправки (K_{2}) к массовой концентрации раствора марганцевокислого калия вычисляют по формуле
где V_{1} — объем раствора тиосульфата натрия c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , израсходованный на титрование пробы, см3;
V_{2} — объем раствора тиосульфата натрия c(Na_{2}S_{2}O_{3}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , израсходованный на титрование холостой пробы, см3;
K_{1} — коэффициент поправки раствора тиосульфата натрия;
V — объем раствора марганцевокислого калия, израсходованный на титрование, см3.
3.2.7. Из средней пробы образца на весах 4-го класса точности взвешивают 50 — 60 г исследуемого продукта, измельчают на лабораторной мельнице и просеивают через сито с диаметром отверстий 0,25 мм до прохода 80% от массы пробы. В пробе предварительно определяют массовую долю влаги и летучих веществ по ГОСТ 13979.1.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. В круглодонную колбу вместимостью 500 см3 помещают навеску измельченного по п. 3.2.6 продукта, массой около 5 г, взвешенную на весах 4-го класса точности. К навеске добавляют 300 см3 дистиллированной воды, 20 см3 этилового спирта и 1 г фтористого натрия, взвешенного на весах 4-го класса точности.
При анализе горчичного порошка или жмыха, прошедших тепловую обработку, этиловый спирт вносят после гидролиза синегрина.
3.3.2. При анализе шрота в колбу к навеске шрота добавляют 300 см3 дистиллированной воды, 1 г фтористого натрия, 20 см3 этилового спирта и 2,5 г семян горчицы с известным содержанием аллилизотиоцианата.
3.3.3. Горло колбы плотно закрывают пробкой, содержимое колбы перемешивают взбалтыванием и проводят ферментативное расщепление тиоглюкозидов в течение 2,5 — 3 ч при температуре 18 — 22 °C.
По окончании ферментирования колбу 2 ставят на колбонагреватель 1 в соответствии с чертежом, укутывают асбестом и присоединяют к холодильнику 4 установки с помощью переходной трубки 3.
Установка для определения изотиоцианатов
1 — колбонагреватель; 2 — круглодонная колба; 3 — переходная трубка; 4 — холодильник; 5 — насадка; 6, 7 — приемные колбы
При анализе жмыхов и шротов в колбу, во избежание вспенивания и перебросов, добавляют несколько стеклянных шариков и 0,5 см3 амилового спирта.
К нижнему концу трубки холодильника через насадку 5 присоединяют последовательно две колбы вместимостью 250 см3, приемную 6, контрольную 7. В приемную колбу приливают 30 см3, а в контрольную 15 см3 водного раствора аммиака плотностью 0,942 кг/м3.
На приемной колбе делают отметку, соответствующую объему жидкости 200 см3. Концы присоединенных с помощью шлифов к колбам 6 и 7 трубок насадки 5 должны быть погружены в раствор аммиака.
3.3.4. Включают колбонагреватель и отгоняют около 170 см3 воды вместе с летучими изотиоцианатами в приемную колбу. Затем продолжают отгонку еще 2 — 3 мин.
Летучие изотиоцианаты в приемной колбе связываются с аммиаком с образованием нелетучих тиопроизводных.
3.3.5. По окончании отгонки отсоединяют вместе с насадкой приемную и контрольную колбы, а затем выключают колбонагреватель. Это необходимо для предотвращения обратного засасывания дистиллята в холодильник и реакционную колбу.
Холодильник промывают 2 — 3 см3 дистиллированной воды, собирая промывные воды в приемную колбу.
Содержимое приемной и контрольной колб переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, колбы ополаскивают водой и промывные воды приливают в ту же колбу. Доводят объем жидкости в мерной колбе дистиллированной водой до 500 см3, тщательно перемешивают и используют для определения изотиоцианатов.
3.3.6. Из мерной колбы отбирают 50 см3 дистиллята, вносят в коническую колбу вместимостью 250 см3 и добавляют 2,5 см3 концентрированной серной кислоты. Подготовленную пробу титруют раствором марганцевокислого калия c(KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} до появления слабо-розовой, не исчезающей в течение 3 — 5 с окраски.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю аллилизотиоцианата (АИТЦ) в горчичном порошке в процентах рассчитывают на абсолютно сухое вещество по формуле
\text{АИТЦ } = \frac{0,002479 \cdot V_{0} \cdot V_{1} \cdot K \cdot 100 \cdot 100}{V_{2} \cdot m(100 - W)} ,
где 0,002479 — масса аллилизотиоцианата, эквивалентная 1 см3 раствора c(KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , г;
V_{0} — объем раствора KMnO_{4} , израсходованный на титрование пробы, см3;
V_{2} — объем дистиллята, израсходованный на титрование, см3;
V_{1} — исходный объем дистиллята, см3;
K — поправка к концентрации раствора KMnO_{4} ;
W — массовая доля влаги и летучих веществ в анализируемом образце, %.
3.4.2. При анализе жмыха или шрота сначала вычисляют массовую долю аллилизотиоцианата, (X) в процентах, содержащегося в семенах, внесенных в жмых и шрот, при фактической масличности и влажности по формуле
X = \frac{0,002479 \cdot V_{0} \cdot V_{1} \cdot K \cdot 100}{V_{2} \cdot m} .
Затем количество аллилизотиоцианата (A) в граммах, внесенное с этими семенами в анализируемую пробу, вычисляют по формуле:
m — массовая доля аллилизотиоцианата в семенах, использованных для анализа, рассчитанная при фактической масличности и влажности, %.
Массовую долю аллилизотиоцианата в жмыхе и шроте (АИТЦ) в процентах рассчитывают на абсолютно сухое вещество по формуле
\text{АИТЦ } = \frac{(\frac{0,002479 \cdot V_{0} \cdot V_{1} \cdot K}{V_{2}} - A) \cdot 100 \cdot 100}{m \cdot (100 - W)} ,
где 0,002479 — масса аллилизотиоцианата, эквивалентная 1 см3 раствора c(KMnO_{4}) = 0,1\text{моль}/\text{дм}^{3} , г;
V_{0} — объем раствора KMnO_{4} , израсходованный на титрование пробы, см3;
V_{1} — исходный объем дистиллята, см3;
V_{2} — объем дистиллята, израсходованный на титрование, см3;
K — поправка к концентрации раствора KMnO_{4} ;
A — масса аллилизотиоцианата, внесенного с семенами в качестве фермента, г;
m — масса анализируемого образца, г;
W — массовая доля влаги и летучих веществ в анализируемом образце, %.
3.4.3. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
Расхождение между двумя параллельными определениями не должно превышать 0,05%.
Все вычисления проводят с точностью до третьего десятичного знака и округляют до второго десятичного знака.