МУК 4.1.119-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций глибутида (1-бутилбигуанидина гидрохлорид) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 08.06.1996)

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЛИБУТИДА (1-БУТИЛБИГУАНИДИНА ГИДРОХЛОРИД) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ

Дата введения: с момента утверждения

1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.

Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.

    CH -CH -CH -CH -NH-C-NH-C-NH  х HCl

| 3 2 2 2 |  | 2 |

| --- | --- | --- |

                   NH   NH

                                                  М. м. 193,68

Глибутид — белый кристаллический порошок с температурой плавления 171 — 177 °С. Легко растворим в воде, этиловом спирте — 95%, практически не растворяется в эфире, хлороформе, гексане.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ОБУВ в воздухе — 0,2 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографировании глибутида в тонком слое сорбента на пластинках «Силуфол» с последующим обнаружением парами хлора и денситометрировании окрашенных зон.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы — 1,5 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе — 0,1 мг/куб. м (при отборе 75 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 0,1 до 2,0 мг/куб. м.

Измерению не мешают: крахмал, глюкоза, этиловый спирт, изопропиловый спирт, ацетон. Метод специфичен в условиях производства.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — 2 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Камера для хроматографирования ГОСТ 20565-75

Пластинки для тонкослойной хроматографии

«Силуфол» УФ-264

Аспирационное устройство

Фильтродержатель

Колба грушевидная вместимостью 100 мл                ГОСТ 10394-72
Колбы мерные вместимостью 100 и 25 мл                ГОСТ 1770-74

Микропипетки вместимостью 0,1 мл ГОСТ 20292-74

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-75

Пробирки градуировочные с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75

Вакуумная установка

Сушильный шкаф

Денситометр «БИАН-170» или «Спекорд М 40» с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром.

Реактивы, растворы, материалы

Глибутид ФС 42-1572-88

Бутиловый спирт (подкисленный 18%-ной HCl) ГОСТ 6006-78

Метиловый спирт ГОСТ 6965-77

Пиридин, ч.д.а. (перегнанный) ГОСТ 13647-78

Этилацетат, х.ч. ГОСТ 22300-76

Кислота уксусная ледяная, х.ч. ГОСТ 6175

Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77.

Подвижный растворитель: метанол — пиридин — дистиллированная вода — кислота уксусная ледяная — этилацетат (25:5:10:10:10).

Реактивы для проявления: пары хлора получают в эксикаторе с пришлифованной крышкой вместимостью 1,5 л, смешивая 50 мл 1,5%-ного водного раствора калия марганцовокислого с 50 мл 10%-ного раствора соляной кислоты. Пары хлора получают за 1 ч до определения.

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2 недель при хранении в холодильнике.

Стандартные растворы 15 — 60 — 120 — 180 — 240 — 300 мкг/мл готовят путем соответствующего разбавления водой стандартного раствора № 1. Растворы применяют свежеприготовленными.

Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 75 л воздуха. Срок хранения отобранных проб — 3-е суток.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в колориметрическую пробирку, добавляют в нее 10 мл воды и оставляют на 15 минут, периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра — 97%. Полученный раствор сливают в фарфоровую чашку и упаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл бутанола (подкисленного HCl) и используют полученный раствор для анализа.

На линию старта (от края 1,5 см) наносят при помощи микропипетки 0,1 мл растворов пробы и шкалы стандартов, приготовленных аналогично пробе (размер пятен не должен превышать 0,5 см).

Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин. и помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей: метанол — пиридин — дистиллированная вода — уксусная кислота ледяная — этилацетат (25:5:10:10:10) и хроматографируют восходящим способом.

После того как подвижный растворитель поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры и помещают в сушильный шкаф при температуре 100 °С на 20 минут для освобождения от паров пиридина. Затем пластинку переносят в эксикатор с парами хлора, где выдерживают 20 минут.

Глибутид проявляется в виде желтых пятен на белом фоне. Величина Rf = 0,8 +/- 0,02. Окраска пятен устойчива в течение 2 ч.

Количественное измерение содержания глибутида в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или денситометра.

    Интенсивность  окраски пятен глибутида измеряют на "Спекорде М
40"  с  приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром

при длине волны 400 нм по отношению к поверхности фона. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без глибутида. Для каждой концентрации измеряют отношение Т в %. Оптическая плотность Д и отражение Т связаны между собой следующим образом:

Д = -lg Т , где Т выражен в %, отсюда:

                      I

Д = lg — х 100 или Д = 2 — lg Т. Т

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества (мкг) в анализируемом объеме пробы.

Расчет концентрации

анализируемом объеме пробы находят по формуле:

                          м х S
                               х

М = ------, S cm

где:
м - содержание глибутида на пятне стандарта, мкг;
S  - площадь пятна пробы, кв. мм;
 х
S   - площадь пятна стандарта, кв. мм.
 cm

При использовании денситометра содержание глибутида в анализируемом объеме находят по градуировочному графику.

Концентрацию глибутида «С» в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                            а х в

С = -----, б х V

где:
а  -  содержание  глибутида,  найденное в анализируемом объеме

пробы, мкг; б — объем пробы, взятой для анализа, мл; в — общий объем пробы, мл; V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Методические указания разработаны ВНЦ БАВ, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                      V х (273 + 20) х Р

                    V   = ------------------,
                     20   (273 + t) х 101,33

где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

°С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 764	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0946	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Наименование вещества	Ссылка на опубликованные Методические указания
1. Аммония метаванадат	МУ на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 — 5 (переизданный), М., 1981, с. 7
2. Вольфрама диселенид	МУ на фотометрическое определение вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583)	МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель 0633Н)	МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
5. Этилендиамина метилфенол (агидол-АФ-2)	МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
6. Железа оксид	МУ по полярографическому измерению концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
7. Кобальта диселенид	МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 — 5 (переизданный), М., 1981, с. 14
8. Липрин	МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139
9. Молибдена диселенид	МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 97
10. Ниобия диселенид	МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати)
11. Пыльца бабочек зерновой моли	МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139
12. Полиамидное волокно «Армос»	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ, вып. 1 — 5)
13. Пыль доменного шлака	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ, вып. 1 — 5)
14. Метасол	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ, вып. 1 — 5)
15. Сополимер акрилонитрила и	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах
2-метил-5-винилпиридина (волокно	вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ, вып. 1 — 5)
ВИОН-АН-1)
16. Соли неорганических кислот меди	МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 — 5 (переизданный), М., 1981, с. 18
17. Смолы сланцевые дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону)	МУ, вып. 1 — 5 (переизданный), М., 1981, с. 88
18. Фталат медисвинца Фталат свинца Свинец-оловотеллур (контроль по свинцу)	МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М., 1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
19. 1-(2,4,6- трихлорфенил)-3- аминопиразолон-5	МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182
20. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (алкильные) (контроль по HCl)	МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 — 5 (переизданный), М., 1981, с. 83
21. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррильные)	Методические указания на фотометрическое определение триэтоксисилана и тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 — 5 (переизданный), М., 1981, с. 170
22. Цинка ацетат	МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 — 5 (переизданный), М., 1981, с. 51

---