ГОСТ 26593-85. Государственный стандарт Союза ССР. Масла растительные. Метод измерения перекисного числа

(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.07.1985 № 2363)

(ред. от 22.12.2020)

Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 июля 1985 г. № 2363

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАСЛА РАСТИТЕЛЬНЫЕ

МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ ПЕРЕКИСНОГО ЧИСЛА

Vegetable oils. Method for measurement of peroxide value

ГОСТ 26593-85

Группа Н69

ОКСТУ 9141

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 июля 1985 г. № 2363 срок введения установлен

с 1 января 1986 года

РАЗРАБОТАН Министерством пищевой промышленности СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

А.Б. Белова, С.А. Жицкова, А.А. Бегунов

ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР

Зам. министра Р.Б. Усманов

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением от 25 июля 1985 г. № 2363

Настоящий стандарт распространяется на все виды растительных масел различной степени очистки и устанавливает метод определения перекисного числа (содержание активного кислорода) в диапазоне значений от 0,1 до 40 миллиэквивалентов активного кислорода на килограмм масла (мэкв/кг).

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

Абзац исключен с 1 января 2000 года. - Изменение № 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164.

Метод основан на реакции взаимодействия продуктов окисления растительных масел и жиров (перекисей и гидроперекисей) с йодистым калием в растворе уксусной кислоты и хлороформа и последующем количественном определении выделившегося йода раствором тиосульфата натрия титриметрическим методом.

(абзац введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

Настоящий стандарт пригоден для целей сертификации.

(абзац введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

1. НОРМЫ ТОЧНОСТИ

Метрологические характеристики метода при доверительной вероятности 0,95 приведены в табл. 1.

Таблица 1

Значение измеряемой величины, мэкв/кг	Предел возможных значений относительной погрешности измерений, %	Допускаемое относительное расхождение между двумя результатами двух параллельных определений, %
Менее 3,0	8	10
3,0 и более	4	5

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Раздел 2 исключен с 1 января 2000 года. - Изменение № 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164.

2а. Нормативные ссылки

(раздел 2а введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

ГОСТ 61-75	Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст) ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80)
Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия	(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)
ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)	ГОСТ 32190-2013
Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб (в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)
ГОСТ 6709-72 <*>	Вода дистиллированная. Технические условия
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст) ГОСТ 10163-76
Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия	(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 24104-2001	Весы лабораторные. Общие технические требования <**>
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст) ГОСТ 25336-82
Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры	ГОСТ 25794.2-83
Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования	ГОСТ 27068-86
Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия (в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77)	Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)	ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84)
Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования	(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
(ссылка введена Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)
-------------------------------- <*> В Российской Федерации также действует ГОСТ Р 58144-2018 «Вода дистиллированная. Технические условия».
(сноска введена Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)	<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
(сноска введена Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.	(примечание введено Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

2б. Термины и определения

(раздел 2б введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением: 2б.1. перекисное число растительного масла (peroxide value of vegetable oil): Количество первичных продуктов окисления (гидроперекисей, перекисей), характеризующее степень окисления растительного масла. Примечание — Показатель «перекисное число растительного масла» может быть выражен в «мэкв (миллиэквивалентах) активного кислорода на килограмм масла», а также в виде «ммоль (миллимоль) активного кислорода на килограмм масла». Значение, выраженное в миллимоль активного кислорода на килограмм масла, составляет половину значения, выраженного в мэкв (миллиэквивалентах) активного кислорода на килограмм масла. Умножение перекисного числа [в мэкв (миллиэквивалентах) активного кислорода на килограмм масла] на эквивалентную массу кислорода (равную 8 г/моль) дает значение массовой доли активного кислорода в миллиграммах на килограмм масла.

[Адаптировано из ГОСТ 18848-2019, статья 30]

3. Аппаратура, реактивы, материалы

(раздел 3 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 или ГОСТ OIML R 76-1 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г или другие.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

Колбы Кн-1-250-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.

Колба 1(2)-1000-2 по ГОСТ 1770.

Стаканчики стеклянные цилиндрические для испытуемой пробы необходимой вместимостью (по массе пробы).

Бюретки 1-1(2, 3)-1(2)-5-0,02; 1-1(2, 3)-1(2)-10-0,05 по ГОСТ 29251.

Пипетки 1(2)-2-1 по ГОСТ 29169.

Цилиндры 1(3)-25, 1(3)-100 по ГОСТ 1770.

Секундомер по нормативному документу.

Часы песочные на 1 и 5 мин.

Хлороформ по ГОСТ 20015 свежеперегнанный.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, х.ч., раствор с массовой долей 50 — 55% свежеприготовленный или проверенный по п. 7.1.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068, водный раствор молярных концентраций c(Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.) и c(Na2S2O3·5H2O) = 0,002 моль/дм3 (0,02 н.).

Стандарт-титры тиосульфата натрия по нормативному документу с массой вещества в ампуле, равной 0,1 г-экв. — 0,1 г-моль.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается использование другой аппаратуры или реактивов, по качеству и метрологическим характеристикам не уступающих перечисленным выше.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1. Хлороформ — негорюч, обладает общетоксическим действием, его хранение производится в герметичных сосудах из темного стекла.

4.2. Уксусная кислота — легковоспламеняющаяся жидкость со специфическим запахом.

4.3. Работа с хлороформом и уксусной кислотой производится с соблюдением правил личной гигиены и использованием вытяжных устройств.

Категорически запрещается выливать хлороформ и уксусную кислоту в канализацию.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К проведению измерения перекисного числа масла допускаются лаборанты, изучившие методику и прошедшие инструктаж по технике безопасности при работе с вредными веществами.

6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЯ

6.1. Все используемые реактивы и вода не должны содержать растворенного кислорода.

6.2 Притертые стеклянные поверхности не следует смазывать.

6.3. Измерение проводят при рассеянном дневном свете или при искусственном освещении.

7. ПОДГОТОВКА К ИЗМЕРЕНИЮ

7.1. Раствор йодистого калия хранят в темном сосуде. Перед использованием его проверяют. Для этого добавляют 2 капли раствора крахмала к 0,5 см3 раствора йодистого калия в 30 см3 раствора уксусной кислоты и хлороформа (3:2). Если образуется голубая окраска, для обесцвечивания которой требуется более 1 капли 0,01 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, то раствор йодистого калия не используют и приготовляют свежий раствор.

7.2. Раствор крахмала готовят следующим образом: 5 г растворимого крахмала смешивают с 30 см3 воды, добавляют эту смесь к 1000 см3 кипящей воды и кипятят в течение 3 мин.

7.2а. Раствор серноватистокислого натрия (тиосульфата натрия) молярной концентрации c(Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) готовят двумя способами:

• из серноватистокислого натрия — реактива;
• из стандарт-титров (фиксаналов) серноватистокислого натрия.

(п. 7.2а введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

7.2а.1. Раствор тиосульфата натрия из серноватистокислого натрия — реактива готовят по ГОСТ 25794.2, п. 2.11.

(п. 7.2а.1 введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

7.2а.2. Раствор тиосульфата натрия из стандарт-титров (фиксаналов) серноватистокислого натрия готовят следующим образом.

Теплой водой смывают надпись на ампуле и хорошо ее обтирают. В мерную колбу вместимостью 1 дм3 вставляют специальную воронку с вложенным в нее стеклянным бойком (обычно прилагается к каждой коробке стандарт-титров), острый конец которого должен быть обращен вверх. Если специальной воронки нет, можно пользоваться обычной химической воронкой, вставив в нее стеклянный боек. Когда боек будет правильно уложен в воронке, ампуле с веществом дают свободно падать так, чтобы тонкое дно ампулы разбилось при ударе об острый конец бойка. После этого пробивают верхнее углубление ампулы и все ее содержимое осторожным встряхиванием высыпают в колбу. Ампулу, не изменяя ее положения, промывают дистиллированной водой из промывалки. Промыв ампулу, ее удаляют, а раствор доливают дистиллированной водой до метки, закрывают колбу пробкой и тщательно встряхивают до полного растворения вещества. Раствор годен к применению через 10 — 14 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

(п. 7.2а.2 введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

7.2а.3. Определение поправки к номинальной концентрации раствора тиосульфата натрия

Поправку к номинальной концентрации раствора тиосульфата натрия молярной концентрации c(Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,1 моль/дм3, приготовленного по п. 7.2а.1 или п. 7.2а.2, определяют по ГОСТ 25794.2, п. 2.11.3.

(п. 7.2а.3 введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

7.2а.4. Срок хранения раствора тиосульфата натрия молярной концентрации c(Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,1 моль/дм3 без дополнительного контроля концентрации — 1 мес.

По истечении срока хранения необходимо определить поправку к номинальной концентрации раствора тиосульфата натрия. Если величина поправки составляет не менее 0,9, раствор может быть использован.

Если при хранении появляются хлопья или осадок, раствор не должен применяться.

(п. 7.2а.4 введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

7.2а.5. Для получения раствора тиосульфата натрия необходимых молярных концентраций c(Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,002 моль/дм3 и c(Na2S2O3·5H2O) = 0,01 моль/дм3 растворы, приготовленные по пп. 7.2а.1 и 7.2а.2, разбавляют соответственно в 50 и 10 раз. Разбавление проводят непосредственно перед использованием.

(п. 7.2а.5 введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

7.3 Отбор проб проводят по ГОСТ 32190.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

Если масло прозрачное, пробу масла, предназначенную для анализа, хорошо перемешивают. При наличии в масле мути или осадка пробу фильтруют при температуре (20 +/- 5) °C.

(абзац введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

Пробу масла хранят в холодильнике в емкости из темного стекла с притертой пробкой не более 5 дней.

(абзац введен Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Массу пробы, необходимой для измерений, в зависимости от предполагаемого перекисного числа определяют по табл. 2.

Таблица 2

Предполагаемое значение перекисного числа, мэкв/кг	Масса испытуемой пробы, г
От 0 до 6,0	5,000 — 2,000
Св. 6,0 до 10,0	2,000 — 1,200
« 10,0 » 15,0	1,200 — 0,600
« 15,0 » 25,0	0,600 — 0,500
« 25,0 » 40,0	0,500 — 0,300

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

8.2. Пробу отвешивают в колбу. Если колбу нельзя взвесить непосредственно, то испытуемую пробу отвешивают в стаканчике. В случае, если взвешивание проводилось в стаканчике, то его вместе с испытуемой пробой помещают в колбу.

Добавляют 10 см3 хлороформа, быстро растворяют испытуемую пробу, приливают 15 см3 уксусной кислоты и 1 см3 раствора йодистого калия, после чего колбу сразу же закрывают, перемешивают содержимое в течение 1 мин и оставляют на 5 мин в темном месте при температуре 15 — 25 °C. Затем добавляют 75 см3 воды, тщательно перемешивают и добавляют раствор крахмала до появления слабой однородной фиолетово-синей окраски и выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до молочно-белой окраски, устойчивой в течение 5 с, используя раствор молярной концентрации c(Na2S2O3·5H2O) = 0,002 моль/дм3, если предполагаемое значение перекисного числа не более 6,0 мэкв/кг.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

Если предполагаемое значение перекисного числа более 6,0 мэкв/кг, после добавления воды и перемешивания выделившийся йод титруют раствором молярной концентрации c(Na2S2O3·5H2O) = 0,01 моль/дм3 до заметного снижения интенсивности окраски раствора. Осторожно добавляют крахмал до появления слабой однородной фиолетово-синей окраски. Оставшийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до молочно-белой окраски в конце титрования. Допускается наличие различных оттенков окраски в соответствии со специфическими особенностями окраски испытуемых масел.

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164, Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

Для каждой испытуемой пробы выполняют два измерения.

8.3. Контрольное измерение проводят параллельно с основными измерениями.

Если на контрольное измерение пойдет более 0,1 см3 0,01 моль/дм3 раствора тиосульфата натрия, то проверяют соответствие реактивов требованиям стандартов.

9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Перекисное число X, мэкв/кг, вычисляют по формуле

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164, Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

X = \frac{(V_{1} - V_{0}) \cdot c \cdot 1000}{m} ,

где V0 — объем раствора тиосульфата натрия, использованный при контрольном измерении, см3;

V1 — объем раствора тиосульфата натрия, использованный при измерении, см3;

c — действительная концентрация использованного раствора тиосульфата натрия, вычисленная с учетом поправки к номинальной концентрации, определенной по п. 7.2а.3, моль/дм3;

(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

m — масса испытуемой пробы, г;

1000 — коэффициент, учитывающий пересчет результата измерения в миллимоли на килограмм.

9.2. За результат измерения принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных измерений, расхождение между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.

Пределы (границы) возможных значений относительной погрешности измерений должны соответствовать значениям, приведенным в табл. 1.

Вычисление проводят с точностью до второго десятичного знака с последующим округлением до первого десятичного знака.

Пересчет результата в процентах йода по Приложению А.

(п. 9.2 в ред. Изменения № 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

9.3. Показатель «перекисное число растительного масла», определенный в соответствии с настоящим стандартом и выраженный в мэкв/кг, точно соответствует значению этого показателя, выраженному в ммоль активного кислорода (\frac{1}{2} O) на килограмм масла.

(п. 9.3 введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

10. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Раздел 10 исключен с 1 января 2000 года. - Изменение № 1, введенное в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164.

Приложение А

Справочное

КОЭФФИЦИЕНТ ПЕРЕСЧЕТА

(Приложение А введено Изменением № 1, введенным в действие Постановлением Госстандарта России от 14.05.1999 № 164)

Для того, чтобы выразить перекисное число в процентах йода (граммах йода на 100 г жира), следует разделить результат, выраженный в мэкв/кг, на 78.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 22.12.2020 № 1360-ст)

---