ГОСТ 16591.4-87 (ИСО 4158-78). Силикомарганец. Методы определения кремния
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 07.04.1987 № 1178)
(ред. от 01.01.1995)
Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 7 апреля 1987 г. № 1178
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Silicomanganese. Methods for determination of silicon
Дата введения 1 января 1988 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством черной металлургии СССР.
Исполнители: Н.В. Стеценко, П.М. Геращенко, И.К. Майборода, В.В. Мирошниченко, В.А. Джигурда.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 07.04.1987 № 1178.
Изменение № 1 принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 6 от 21.10.1994).
4. Приложение содержит полный аутентичный текст международного стандарта ИСО 4158-78 «Ферросилиций, ферросиликомарганец и ферросиликохром. Определение содержания хрома».
5. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, приложения |
|---|---|
| ГОСТ 83-79 | 2.2 |
| ГОСТ 1277-75 | 2.2 |
| ГОСТ 3118-77 | 2.2; 3.2 |
| ГОСТ 4140-74 | 2.2 |
| ГОСТ 4197-74 | 2.2 |
| ГОСТ 4204-77 | 2.2; 3.2 |
| ГОСТ 4332-76 | 3.2 |
| ГОСТ 4461-77 | 2.2 |
| ГОСТ 6613-86 | 1.2 |
| ГОСТ 10484-78 | 2.2; 3.2 |
| ГОСТ 11293-89 | 3.2 |
| ГОСТ 28473-90 | 1.1 |
| ИСО 4158-78 | Вводная часть |
| ГОСТ 17260-87 | Приложение |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).
7. Переиздание (октябрь 1997 г.) с Изменением № 1, утвержденным в январе 1995 г. (ИУС 4-95).
Настоящий стандарт устанавливает гравиметрические методы определения кремния в силикомарганце при массовой доле его от 8 до 30%.
Допускается проводить определение кремния по методике международного стандарта ИСО 4158-78, которая приведена в Приложении.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1 Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613.
2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ
2.1 Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в соляной и азотной кислотах, сплавлении нерастворимого остатка с углекислым натрием, выделении кремниевой кислоты выпариванием в присутствии хлорной кислоты и последующем определении разности между массой осадка до обработки фтористоводородной кислотой и массой остатка после обработки фтористоводородной кислотой.
2.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с температурой нагрева до 1100 °С.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, 1:9, 1:50.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота хлорная, раствор 570 г/дм3.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 2,5 г/дм3.
Аммоний роданистый, раствор 200 г/дм3.
Калий азотистокислый по ГОСТ 4140, раствор 100 г/дм3
натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 100 г/дм3.
2.3 Проведение анализа
Навеску силикомарганца массой 0,25 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют, нагревая в смеси 40 см3 соляной кислоты (1:1) и 10 см3 азотной кислоты.
Нерастворимый остаток фильтруют на фильтр средней плотности в стакан вместимостью 600 см3, промывают 5 — 6 раз раствором соляной кислоты (1:50) и 2 — 3 раза теплой водой. Фильтрат и промывные воды сохраняют.
Фильтр с нерастворимым остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают в течение 45 мин в муфельной печи при температуре 900 — 1000 °С.
После охлаждения остаток смешивают с 3 г углекислого натрия, тигель постепенно нагревают до температуры 500 — 550 °С, а через 5 мин до температуры 1000 °С.
При этой температуре тигель выдерживают в печи 20 мин, затем вынимают, охлаждают и выщелачивают плав 100 см3 раствора соляной кислоты (1:9) в стакане вместимостью 250 см3 при нагревании.
После выщелачивания плава тигель извлекают, протирают его стенки стеклянной палочкой с резиновым наконечником и ополаскивают водой. Полученный раствор приливают в стакан вместимостью 600 см3 с фильтратом и промывными водами, выпаривают до объема несколько меньше 250 см3.
К раствору прибавляют 100 см3 хлорной кислоты и выпаривают до появления густых белых паров хлорной кислоты.
После охлаждения добавляют 20 см3 соляной кислоты, несколько капель раствора азотистокислого калия или азотистокислого натрия и нагревают. Затем добавляют 250 см3 горячей воды и нагревают до полного растворения солей. Образовавшуюся кремниевую кислоту отфильтровывают на фильтр средней плотности с небольшим количеством фильтробумажной массы, промывают сначала горячим раствором соляной кислоты (1:50) до отрицательной реакции на железо (проба с раствором роданистого аммония), а затем горячей водой до отрицательной реакции на ион хлора (проба с раствором азотнокислого серебра). Фильтр с осадком сохраняют.
Фильтрат и промывные воды переносят в тот же стакан, в котором проводилось первое выпаривание, приливают 10 см3 хлорной кислоты и выпаривают до появления густых белых паров хлорной кислоты.
После охлаждения добавляют 20 см3 соляной кислоты, несколько капель раствора азотистокислого калия или азотистокислого натрия и нагревают. Затем добавляют 250 см3 горячей воды и нагревают до полного растворения солей. Образовавшуюся кремниевую кислоту отфильтровывают, используя новый фильтр средней плотности с небольшим количеством фильтробумажной массы, и промывают указанным выше способом.
Оба фильтра с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают в течение 20 мин в муфельной печи при температуре 1000 °С. После охлаждения к осадку прибавляют 1 см3 раствора серной кислоты, осторожно выпаривают до исчезновения паров серной кислоты и прокаливают при температуре 1000 — 1100 °С до постоянной массы. После охлаждения в эксикаторе тигель с осадком взвешивают.
Затем содержимое тигля увлажняют 6 — 8 каплями воды, добавляют 6 — 8 капель раствора серной кислоты, 10 см3 фтористо-водородной кислоты и осторожно выпаривают до полного удаления серной кислоты. Сухой остаток прокаливают при температуре 1000 — 1100 °С в течение 20 мин (до постоянной массы) и после охлаждения в эксикаторе снова взвешивают.
Одновременно проводят контрольный опыт.
2.2, 2.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4 Обработка результатов
2.4.1 Массовую долю кремния (Х) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{[(m_{1} - m_{2}) - (m_{3} - m_{4})] \cdot 0,4674 \cdot 100}{m} ,
где m_{1} — масса тигля с осадком двуокиси кремния с примесями до обработки фтористоводородной кислотой, г;
m_{2} — масса тигля с остатком после обработки фтористоводородной кислотой, г;
m_{3} — масса тигля с осадком контрольного опыта до обработки фтористоводородной кислотой, г;
m_{4} — масса тигля с остатком контрольного опыта после обработки фтористоводородной кислотой, г;
0,4674 — коэффициент пересчета двуокиси кремния на кремний;
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли кремния приведены в таблице.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. СЕРНОКИСЛЫЙ МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ ЖЕЛАТИНА
3.1 Сущность метода
Метод основан на переведении пробы в растворимое состояние сплавлением с углекислым калием-натрием и перекисью натрия и выделении кремниевой кислоты выпариванием в присутствии серной кислоты. В качестве коагулянта применяют раствор желатина. Массовую долю кремния определяют по разности между массой осадка до обработки фтористо-водородной кислотой и массой остатка после обработки фтористо-водородной кислотой.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с температурой нагрева до 1100 °С.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:50.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.
Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484.
Аммоний роданистый, раствор 200 г/дм3.
Калий углекислый — натрий углекислый по ГОСТ 4332.
Желатин по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм3.
3.3 Проведение анализа
Навеску силикомарганца массой 0,25 г помещают в железный или стеклоуглеродистый тигель, прибавляют 1,5 г калия углекислого — натрия углекислого, перемешивают, добавляют 4,5 г перекиси натрия и сплавляют при температуре 700 — 750 °С. Когда плав станет жидким, тигель выдерживают при этой температуре 3 — 4 мин. Тигель охлаждают, помещают в полиэтиленовый стакан вместимостью 400 см3, накрывают стакан часовым стеклом и выщелачивают плав 100 — 150 см3 воды. Тигель и часовое стекло ополаскивают водой. Раствор нейтрализуют 25 — 30 см3 соляной кислоты, переносят в стеклянный стакан вместимостью 400 см3, приливают 30 см3 серной кислоты, перемешивают, выпаривают до паров серной кислоты и продолжают выпаривать в течение 3 — 5 мин. После охлаждения сернокислые соли растворяют при нагревании в 150 — 200 см3 воды и 10 см3 соляной кислоты. Образовавшуюся кремниевую кислоту отфильтровывают на фильтр средней плотности с небольшим количеством фильтробумажной массы. Осадок промывают горячим раствором соляной кислоты (1:50) до отрицательной реакции промывных вод на железо (по реакции с роданистым аммонием), затем 3 — 4 раза горячей водой. Фильтр с осадком сохраняют. Фильтрат и промывную жидкость собирают в стакан, в котором вели определение. Раствор выпаривают до паров серной кислоты и продолжают выпаривать в течение 3 — 5 мин. После охлаждения сернокислые соли растворяют в 150 — 200 см3 воды, нагревают, приливают 10 см3 раствора желатина, перемешивают и оставляют на 5 — 7 мин, затем фильтруют и промывают указанным выше способом. Дополнительно выделенный осадок присоединяют к основному осадку кремниевой кислоты. Объединенные фильтры с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают 20 мин при температуре 1000 °С.
После охлаждения увлажняют осадок несколькими каплями серной кислоты, осторожно выпаривают до исчезновения паров серной кислоты и прокаливают при температуре 1000 — 1100 °С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Осадок увлажняют несколькими каплями воды, прибавляют 1 см3 раствора серной кислоты и 10 см3 фтористоводородной кислоты.
Содержимое тигля выпаривают досуха, а затем прокаливают при температуре 1000 — 1100 °С в течение 20 мин (до постоянной массы). Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Одновременно проводят контрольный опыт.
3.4 Обработка результатов анализа
3.4.1. Массовую долю кремния (Х) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 2.5.1.
3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли кремния приведены в таблице.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
ИСО 4158-78 ФЕРРОСИЛИЦИЙ, ФЕРРОСИЛИКОМАРГАНЕЦ И ФЕРРОСИЛИКОХРОМ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КРЕМНИЯ. ВЕСОВОЙ МЕТОД
1. Назначение и область применения
Настоящий международный стандарт устанавливает весовой метод определения содержания кремния в ферросилиции, ферросиликомарганце и ферросиликохроме.
Метод применим к ферросплавам, содержащим кремний от 8 до 95% по массе.
ГОСТ 17260-87. Ферросплавы, хром и марганец металлические. Общие требования к отбору и подготовке проб для химического анализа.
Окисление кремния, содержащегося в навеске, до силиката сплавлением с перекисью натрия с последующим кислотным выделением.
Двойная дегидратация кремниевой кислоты путем выпаривания раствора с хлорной кислотой и взвешивание двуокиси кремния, содержащей примеси.
Двойная фтористо-водородная-сернокислая возгонка тетрафторида кремния, взвешивание остатка и определение содержания чистого кремния.
В ходе анализа используют только реактивы признанного аналитического качества, дистиллированную воду или волу эквивалентной чистоты.
4.1 Перекись натрия.
4.2 Углекислый натрий (безводный).
4.3 Аммиачная вода, \rho = 0,91 г/см3.
4.4 Хлорная кислота, \rho = 1,61 г/см3 <*>.
<*> Необходимо соблюдать осторожность во время нагревания до выделения паров хлорной кислоты.
4.5 Фтористоводородная кислота, \rho = 1,14 г/см3.
4.6 Соляная кислота, \rho = 1,19 г/см3.
4.7 Серная кислота, \rho = 1,83 г/см3.
4.8 Соляная кислота, \rho = 1,19 г/см3, разбавленная 1:9.
4.9 Серная кислота, \rho = 1,83 г/см3, разбавленная 1:1.
4.10 Азотнокислое серебро, раствор 10 г/дм3.
5.1. Тигель вместимостью 40 см3 из железа, не содержащего кремний, стеклографит, никель или цирконий.
5.2. Химические стаканы для растворения плава, оставшегося после плавления, из тефлона, нержавеющей стали или никеля высокой чистоты.
5.3 Платиновая чашка вместимостью 40 см3.
5.4 Воронка калиброванная стеклянная диаметром 75 мм.
5.5 Стеклянный стакан вместимостью 600 или 800 см3.
5.6 Муфельная печь.
5.7 Эксикатор.
Используют порошок, проходящий сквозь сито с размером отверстий 160 мкм, подготовленный в соответствии с ГОСТ 17260.
7.1 Навеска
Для определения содержания кремния менее или равного 50% по массе берут навеску (0,50 +/- 0,0002) г.
Примечание. Для определения содержания кремния менее 25% по массе можно использовать навеску массой 1 г.
Для определения содержания кремния более 50% по массе берут навеску (0,25 +/- 0,0002) г.
7.2 Контрольный опыт на загрязнение реактивов
Контрольный опыт проводят параллельно определению содержания кремния, следуя тому же ходу анализа и используя те же количества всех реактивов.
7.3 Определение
7.3.1. Навеску (п. 7.1) помещают в тигель (п. 5.1), содержащий 10 — 12 г перекиси натрия (п. 4.1). Тщательно перемешивают и во избежание потерь навески покрывают 3 г перекиси натрия (п. 4.1) или 3 г углекислого натрия (п. 4.2).
Сначала нагревают тигель, содержащий навеску и флюс, на электрической нагревательной плите до температуры 350 — 400 °С до почернения осадка на дне тигля. Держат тигель в зажиме, вращая его над пламенем горелки сначала осторожно, чтобы не допустить разбрызгивания, затем сильнее до полного плавления. Продукт плавления выдерживают в раскаленном состоянии в течение 5 мин. Дают тиглю остыть.
7.3.2. После плавления в тигле плав растворяют способом, описанным в п. 7.3.2.1 и 7.3.2.2.
7.3.2.1 Способ I
Тигель помещают в химический стакан (п. 5.2), содержащий 200 см3 воды, и закрывают часовым стеклом. Когда бурное выделение газа закончится, вынимают тигель и промывают горячей водой, собирая промывные воды в этот же стакан. Щелочной раствор переливают в стеклянный стакан (п. 5.5), в котором находится 30 см3 соляной кислоты (п. 4.6). Затем перемешивают до получения однородного раствора. Когда соли растворятся, добавляют 100 см3 хлорной кислоты (п. 4.4).
Далее действуют в соответствии с п. 7.3.3.
7.3.2.2 Способ II
Тигель закрывают и стучат им о твердую поверхность, чтобы отделить плав, перекладывают плав в стеклянный стакан (п. 5.5), в котором находятся 100 см3 хлорной кислоты (п. 4.4), наполняют тигель горячей водой и, когда разложение закончится, содержимое тигля переносят в стакан с помощью стеклянной палочки с резиновым наконечником и минимального количества воды, затем добавляют 30 см3 соляной кислоты (п. 4.6).
Далее действуют в соответствии с п. 7.3.3.
7.3.3. Стакан помещают на плиту сильного нагрева до выделения белых хлорных паров и продолжают нагревать до тех пор, пока дымящийся осадок не начнет кристаллизоваться и не станет вязким, затем снимают с нагревательной плиты и охлаждают. После этого воздействуют 20 см3 соляной кислоты (п. 4.6), осторожно наливая ее по краям стакана, и несколькими миллилитрами горячей воды, размешивают и доливают 250 см3 кипящей воды, хорошо перемешивают и дают отстояться.
Двуокись кремния фильтруют на беззольный бумажный фильтр диаметром 125 см, помещенный в калиброванную стеклянную воронку (п. 5.4). Фильтрат сохраняют. Химический стакан промывают теплой водой с помощью палочки с резиновым наконечником. Фильтр промывают теплым раствором соляной кислоты (п. 4.8) до исчезновения желтой окраски, которую дают соли железа, затем несколько раз горячей водой до исчезновения ионов хлористых соединений и проверяют на пробном опыте с раствором азотнокислого серебра (п. 4.10). Фильтр должен быть хорошо промыт, чтобы исключить любые следы хлорной кислоты, которые могут вызвать воспламенение в процессе озоления. Фильтрат и промывные воды переливают в стакан, в котором проводилось первое выделение, выпаривают до объема приблизительно 250 см3, приливают 20 см3 хлорной кислоты (п. 4.4) и проводят повторное выпаривание в соответствии с п. 7.3.3. Затем приливают кислоту, фильтруют, используя новый бумажный фильтр, и промывают осадок, как указано выше, но последнее промывание делают холодной водой вместо горячей.
7.3.4. Оба фильтра с осадками двуокиси кремния помещают в платиновую чашку (п. 5.3), приливают четыре капли аммиачной воды (п. 4.3) на фильтры <*>, озоляют в муфельной печи сначала при температуре не выше 400 °С, охлаждают, приливают 1 см3 серной кислоты (п. 4.9) и выпаривают досуха до полного прекращения выделения серных паров. Затем прокаливают в муфельной печи при 1100 °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают чашку, содержащую двуокись кремния с примесями.
<*> Это уменьшает возможность потерь двуокиси кремния вне тигля с летучими перхлоратами.
7.3.5. Двуокись кремния с примесями смачивают несколькими каплями воды, приливают приблизительно 10 см3 фтористоводородной кислоты (п. 4.5) и 2 — 3 капли серной кислоты (п. 4.7), выпаривают досуха до полного прекращения выделения серных паров. Затем проводят вторую возгонку в условиях, описанных выше, но сократив количество фтористо-водородной кислоты до 2 см3. Прокаливают в муфельной печи (п. 5.6) при 1100 °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают чашку, содержащую примеси.
Содержание кремния, выраженное в процентах массы пробы, определяют по формуле
[(m_{1} - m_{2}) - (m_{3} - m_{4})] \cdot 0,4674 \cdot \frac{100}{m_{0}} = \frac{46,74[(m_{1} - m_{2}) - (m_{3} - m_{4})]}{m_{0}} ,
где m_{0} — масса навески (п. 7.1), г;
m_{1} — масса чашки и двуокиси кремния с примесями, полученная при определении содержания кремния (п. 7.2.5), г;
m_{2} — масса чашки и примесей, полученная при определении содержания кремния (п. 7.3.5), г;
m_{3} — масса чашки и двуокиси кремния с примесями, полученная при контрольном опыте, г;
m_{4} — масса чашки и примесей, полученная при контрольном опыте, г;
0,4674 — коэффициент пересчета двуокиси кремния на кремний.
Практика показала, что доверительными пределами в 95% для одного оператора являются:
+/- 0,30 для содержания кремния более 50% по массе;
+/- 0,20 для содержания кремния менее 50% по массе.
б) результаты и форму их выражения;
в) все особенности, выявившиеся в ходе анализа;
г) все операции, не предусмотренные настоящим международным стандартом или рассматриваемые как произвольные.
Приложение. (Введено дополнительно, Изм. № 1).