ГОСТ 4204-77 (СТ СЭВ 3856-82). Реактивы. Кислота серная. Технические условия

(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.06.1977 № 1513)

(ред. от 01.06.1990)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 4204-66*"]:::rst
  n1["ГОСТ 4204-77"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-4204-77" "ГОСТ 4204-77. Реактивы. Кислота серная. Технические условия (утв. Постановлением Госстандарта СССР от 17.06.1977 N 1513)"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РЕАКТИВЫ

КИСЛОТА СЕРНАЯ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

Reagents. Sulphuric acid. Specifications

ГОСТ 4204-77

Группа Л51

ОКП 26 1212 0021 05

Дата введения

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности СССР.

Разработчики: В.Г. Брудзь, И.Л. Ротенберг (руководитель темы), Л.Я. Мазо, З.А. Жукова, Л.В. Кидиярова, О.С. Рыженкова, Н.П. Никонова, Т.Г. Манова.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 17.06.1977 № 1513.

3. Периодичность проверки — 5 лет.

4. Стандарт содержит все требования СТ СЭВ 3856-82.

5. В стандарт введен международный стандарт ИСО 6353-2-83 (Р.37).

6. Взамен ГОСТ 4204-66.

7. Ссылочные нормативно-технические документы

8. Ограничение срока действия снято по решению Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (Протокол 5-94).

9. Переиздание (октябрь 1994 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1984 г., июне 1990 г. (ИУС 6-84, 9-90).

Настоящий стандарт распространяется на реактив — серную кислоту, которая представляет собой бесцветную, прозрачную, маслянистую жидкость, без запаха, без осадка смешивается с водой (при сильном разогревании) и со спиртом.

Формула H_{2}SO_{4} .

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) — 98,08.

Плотность около 1,83 г/см3.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Серная кислота должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям серная кислота должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице.

Примечание. Серную кислоту с нормами, указанными в скобках, допускается выпускать до 01.01.1995.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1.3. Серная кислота квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа», предназначаемая для анализа этилового спирта, должна выдерживать пробу Савалля по п. 3.13.

1.4. Допускается серная кислота в других концентрациях при условии соответствия остальным требованиям настоящего стандарта.

1.5. Допускается изготовителю периодически определять (1 раз в месяц) массовую долю хлоридов, нитратов, тяжелых металлов, мышьяка и селена в серной кислоте, изготовляемой из природной и газовой серы (по ГОСТ 127-76).

1.4 и 1.5. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1 Правила приемки — по ГОСТ 3885-73.

2.2. Пробы из крупногабаритной тары (цистерны, контейнеры), используемой по согласованию изготовителя с потребителем, отбирают пробоотборником, изготовленным из фторопласта.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025-86.

При взвешивании используют лабораторные весы общего назначения типа ВЛР-200 г и ВЛКТ-500г-М или ВЛЭ-200 г.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.1 Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73.

Общая масса средней пробы должна быть не менее 1,5 кг (800 см3).

Объемную долю серной кислоты, необходимую для анализа, отбирают безопасной пипеткой или мерным цилиндром с погрешностью не более 1%.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.2 Определение внешнего вида

Определение проводят по ГОСТ 14871-76 и ГОСТ 27025-86.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если анализируемый препарат, наблюдаемый на фоне молочного стекла в проходящем свете, не будет отличаться от дистиллированной воды.

3.3 Определение массовой доли серной кислоты

3.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Бюретка вместимостью 50 см3 с ценой деления 0,1 см3.

Колба Кн-2-500-40 ТХС или Кн-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1(3)-250 по ГОСТ 1770-74.

Метиловый красный (индикатор) по ТУ 6-09-5169-84, раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Метиловый оранжевый (индикатор) по ТУ 6-09-5171-84, раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н); готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Смешанный индикатор, метилового красного и метиленового голубого; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

3.3.2 Проведение анализа

Около 1,0000 г препарата взвешивают в запаянной ампуле (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), затем ампулу помещают в колбу, содержащую 200 см3 воды. Ампулу разбивают стеклянной палочкой с плоским концом и содержимое колбы перемешивают. К раствору прибавляют 5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до зеленого окрашивания.

3.3.3 Обработка результатов

Массовую долю серной кислоты в процентах (X) вычисляют по формуле

где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно c (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н), израсходованный на титрование анализируемого препарата, см3;

0,04904 — масса серной кислоты, соответствующая 1,00 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно c (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н), г;

m — масса навески анализируемого препарата, г.

Допускается проводить определение массовой доли серной кислоты в присутствии индикатора метилового оранжевого или метилового красного.

Навеску анализируемой кислоты допускается взвешивать с помощью пипетки Лунге (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,4 при доверительной вероятности P = 0,95.

3.4 Определение массовой доли остатка после прокаливания

Определение проводят по ГОСТ 27184-86. При этом 100 г (55 см3) препарата помещают в кварцевую или платиновую чашку вместимостью 200 см3, предварительно прокаленную до постоянной массы и взвешенную с точностью до четвертого знака, и выпаривают досуха в вытяжном шкафу на песчаной бане или на электроплитке (мощностью 1000 — 1200 Вт). Чашку с сухим остатком прокаливают в муфельной печи при 600 — 800 °C до постоянной массы.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после прокаливания не будет превышать:

для препарата «химически чистый» — 0,6 мг (1,0 <*> мг);

для препарата «чистый для анализа» — 1,0 мг (2,0 <*> мг);

для препарата «чистый» — 5 мг.

<*> Значение, указанное в скобках, установлено для нормы, действующей до 01.01.1990.

При разногласиях в оценке качества анализируемой кислоты с массовой долей остатка после прокаливания не более 0,001% массу навески следует увеличить до 200 г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30%. Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 50% для препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» и +/- 25% для препарата квалификации «чистый» при доверительной вероятности P = 0,95.

3.1 — 3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.5 Определение массовой доли хлоридов

3.5.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетка вместимостью 5 (10, 25) см3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., раствор с массовой долей 25%.

Раствор, содержащий Cl, массовой концентрации Cl 1 мг/см3, готовят по ГОСТ 4212-76; соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации 0,01 мг/см3 Cl.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор с массовой долей 1,7%.

3.5.2 Проведение анализа

25 г (около 13,75 см3) для препарата квалификации «химически чистый» и 20 г (около 11 см3) для препарата «чистый для анализа» и «чистый» помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 (с меткой на 100 см3), содержащую 50 см3 воды, раствор охлаждают, погружая колбу в холодную воду со льдом, затем прибавляют 4 см3 азотной кислоты, 2 см3 раствора азотнокислого серебра, перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 20 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:

для препарата «химически чистый» — 0,005 мг Cl;

для препарата «чистый для анализа» — 0,010 мг Cl;

для препарата «чистый» — 0,020 мг Cl;

4 см3 азотной кислоты и 2 см3 раствора азотнокислого серебра.

При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов в препарате квалификации «химически чистый» определение проводят фотометрически по п. 3.5.3.

3.5.1, 3.5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.5.3 Фотометрический метод определения массовой доли хлоридов (по норме 0,00002%)

3.5.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Колба Кн-1-500-29/32 по ГОСТ 25336-82.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетка вместимостью 2 и 5 (10) см3.

Воронка ВД-1-250 ХС; ВД-3-1000 ХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1-100(250) по ГОСТ 1770-74.

Секундомер.

Спектрофотометр типа СФ-16.

Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

Ультра-термостат типа U-120 или другого типа, позволяющий проводить термостатирование при температуре (20 +/- 1) °C.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Дитизон по ТУ 6-09-07-1684-89, ч.д.а.

Раствор I концентрации c (C_{6}H_{5}NHNHCSN = NC_{6}H_{5}) = 1 \cdot 10^{- 3} моль/дм3 в хлороформе, готовят следующим образом: 0,0256 г дитизона помещают в сухую мерную колбу, прибавляют 80 см3 хлороформа, перемешивают до растворения дитизона, доводят объем раствора хлороформом до метки и перемешивают;

раствор II концентрации c (C_{6}H_{5}NHNHCSN = NC_{6}H_{5}) = 5 \cdot 10^{- 5} моль/дм3 в четыреххлористом углероде, готовят следующим образом: 5 см3 раствора I помещают в сухую мерную колбу, прибавляют очищенный четыреххлористый углерод до метки и перемешивают; раствор применяют свежеприготовленным; растворы дитизона хранят в сосудах из темного стекла или в сосудах из бесцветного стекла, покрытых черным лаком.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068-86, ч.д.а., раствор с массовой долей 2,5%.

Хлороформ по ТУ 6-09-4263-76 для хроматографии или по ТУ 6-09-06-800-76, х.ч. для спектроскопии.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20298-74, х.ч., очищенный следующим образом: к 500 см3 четыреххлористого углерода, помещенного в делительную воронку (ВД-3-1000) прибавляют 200 см3 раствора тиосульфата натрия и встряхивают 5 мин; после расслоения водную фазу отбрасывают, а четыреххлористый углерод 3 — 4 раза промывают водой, каждый раз отбрасывая водную фазу.

Раствор, содержащий Ag, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации Ag 0,02 мг/см3, раствор применяют свежеприготовленным.

Раствор, содержащий Cl, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации Cl 0,01 мг/см3, раствор применяют свежеприготовленным.

3.5.3.2 Проведение анализа

Для устранения мешающего влияния примесей, находящихся в анализируемом препарате (например, Bi^{3 +},Co^{2 +},Cd^{2 +},Ni^{2 +},Fe^{2 +},Pb^{2 +} ), проводят предварительную очистку его дитизоном следующим образом.

200 г (110 см3) анализируемого препарата помещают в коническую колбу, содержащую 200 см3 воды, раствор охлаждают до комнатной температуры, погружая колбу в холодную воду со льдом. Раствор переносят в делительную воронку (ВД-3-1000), прибавляют 5 см3 раствора дитизона в хлороформе (раствор I) и встряхивают в течение 5 мин. После расслаивания органический слой отбрасывают, раствор анализируемого препарата промывают 2 — 3 раза очищенным четыреххлористым углеродом порциями по 5 — 10 см3, отбрасывая каждый раз органический слой.

Определение проводят при температуре растворов (20 +/- 1) °C. При более высоких или низких температурах растворы серной кислоты и дитизона помещают в термостат и выдерживают при температуре (20 +/- 1) °C в течение 30 мин.

В три делительные воронки помещают по 77 см3 очищенного раствора препарата (соответствует 50 г серной кислоты), затем добавляют в первую делительную воронку 1 см3 разбавленного раствора, содержащего Cl, и 0,5 см3 воды, во вторую делительную воронку — 1,5 см3 разбавленного раствора, содержащего Cl, в третью делительную воронку прибавляют 1,5 см3 воды. Затем в каждую воронку прибавляют по 2,5 см3 разбавленного раствора, содержащего Ag, тщательно перемешивают растворы и выдерживают 10 мин.

К полученным растворам прибавляют по 10 см3 раствора дитизона II и встряхивают 5 мин. После расслоения органические фазы помещают в сухие кюветы.

Водную фазу из третьей делительной воронки дважды промывают очищенным четыреххлористым углеродом порциями по 5 см3, отбрасывая каждый раз органические слои.

Очищенную водную фазу используют для приготовления контрольного раствора, для чего к водной фазе прибавляют 2,5 см3 разбавленного раствора, содержащего Ag, 10 см3 раствора дитизона в четыреххлористом углероде (раствора II) и встряхивают 5 мин. После расслоения жидкости органическую фазу помещают в сухую кювету.

Измеряют оптическую плотность полученных растворов на спектрофотометре при длине волны \lambda = (615 +/- 10) нм по отношению к контрольному раствору.

3.5.3.3 Обработка результатов

Массовую долю хлоридов (X) в процентах вычисляют по формулам:

где D_{1} — оптическая плотность первого раствора;

D_{2} — оптическая плотность второго раствора;

D_{3} — оптическая плотность третьего раствора.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений ( X_{1},X_{2} ), относительное расхождение между которыми не превышает 40%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 20% при доверительной вероятности P = 0,95.

3.5.3, 3.5.3.1, 3.5.3.2, 3.5.3.3. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

3.6 Определение массовой доли нитратов

3.6.1 Фотоколориметрическое определение с салициловой кислотой и гидроокисью натрия

3.6.1.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Колба 1(2)-50(100)-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетка вместимостью 1 (2), 5 (10, 25) см3.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота салициловая.

Кислота серная по настоящему стандарту, не содержащая нитратов или свежеперегнанная; готовят следующим образом; серную кислоту перегоняют в приборе из кварцевого стекла, отбирают среднюю фракцию, не содержащую железа и селена и дающую отрицательную реакцию на хлориды и нитраты.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.

Раствор, содержащий NO_{3} ; готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 0,1 мг в 1 см3.

Фотоколориметр любого типа. Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.

3.6.1.2 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0; 0,01; 0,03; 0,05; 0,07; 0,09; 0,11 мг NO_{3} , доливают объемы водой до 5,4 см3, прибавляют по 0,1 г салициловой кислоты и по 11 см3 серной кислоты, не содержащей нитратов. Смесь взбалтывают периодически в течение 10 мин. После охлаждения до 20 °C объемы растворов доводят водой до метки и перемешивают.

Полученные растворы по 25 см3 переносят пипеткой в мерные колбы вместимостью по 50 см3, осторожно, при перемешивании, прибавляют 20 см3 раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объемы растворов доводят водой до метки и перемешивают. Затем измеряют оптическую плотность растворов по отношению к воде при длине волны 415 нм.

По полученным значениям оптической плотности после вычитания оптической плотности контрольного раствора строят градуировочный график.

3.6.1.3 Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 5,4 см3 воды, прибавляют 0,1 г салициловой кислоты и 20,0 г (11 см3) анализируемого препарата. Смесь взбалтывают периодически в течение 10 мин. После охлаждения до 20 °C объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. 25 см3 полученного раствора (соответствует 5,0 г препарата) переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 50 см3, осторожно, при перемешивании, прибавляют 20 см3 раствора гидроокиси натрия, охлаждают, объем раствора доводят до метки и перемешивают.

Затем измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к раствору сравнения, содержащему серную кислоту (не содержащую нитратов) и те же объемы растворов, при длине волны 415 нм.

По полученным значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу NO_{3} в анализируемом препарате.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 50% для препарата квалификации «химически чистый» и 20% для препарата квалификации «чистый для анализа» и «чистый».

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 40% для препарата квалификации «химически чистый» и +/- 20% для препарата квалификации «чистый для анализа» и «чистый» при доверительной вероятности P = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.6.2 Визуально-колориметрическое определение с салициловокислым натрием и мочевиной

3.6.2.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Колба 1(2)-100 по ГОСТ 1770-74.

Колба Кн-2-100-34 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетка вместимостью 5, 10, 25 см3.

Пробирка вместимостью 100 см3 диаметром 18 — 20 мм.

Цилиндр 1(3)-50 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Раствор, содержащий NO_{3} ; готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят массовой концентрации NO_{3} 0,1 мг/см3.

Натрий салициловокислый, раствор с массовой долей 10%.

Мочевина (карбамид) по ГОСТ 6691-77, 20%-ный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.

3.6.2.2 Проведение анализа

7 см3 воды, 2 см3 раствора мочевины, 1 см3 раствора салициловокислого натрия помещают в мерную колбу, прибавляют 40 г (около 22 см3) анализируемого препарата, перемешивают и через 5 мин осторожно, при перемешивании, прибавляют воду. После охлаждения до 20 °C объем раствора доводят водой до метки и перемешивают — раствор А.

Одновременно готовят два раствора сравнения следующим образом: в две мерные колбы помещают раствор, содержащий:

для препарата «химически чистый» для нормы 0,00005% — 0,01 мг NO_{3} ;

для препарата «чистый для анализа» — 0,01 мг NO_{3} ;

для препарата «чистый» — 0,10 мг NO_{3} .

Объем растворов доводят водой до 2 см3, прибавляют по 2 см3 раствора мочевины, по 1 см3 раствора салициловокислого натрия и по 20 г (около 11 см3) анализируемого препарата.

Содержимое колб перемешивают и через 5 мин осторожно, при перемешивании, прибавляют воду, после охлаждения растворов до 20 °C объем доводят водой до метки и перемешивают — растворы 1 и 2.

Для проведения анализа в три колбы вместимостью по 100 см3 помещают соответственно 25 см3 раствора А (соответствует 10 г препарата), 25 см3 раствора 1 (соответствует 5 г препарата и 0,0025 мг NO_{3} ) и 25 см3 раствора 2 (соответствует 5 г препарата и 0,025 мг NO_{3} ). Осторожно, при перемешивании, прибавляют в каждую колбу по 40 см3 раствора гидроокиси натрия, затем растворы охлаждают до 20 °C и переносят в пробирки.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора препарата при сравнении по оси пробирки не будет интенсивнее окраски:

раствора 1 — для препарата «химически чистый» и «чистый для анализа»;

раствора 2 — для препарата «чистый».

Так как в растворы сравнения вводят 1/2 часть навески препарата, вычисление массовой доли нитратов в процентах проводят для навески 5 г.

При разногласиях в оценке массовой доли нитратов и при анализе препарата по норме 0,00002% определение проводят визуально колориметрическим методом с хинализарином по п. 3.6.3.

3.6.2.1, 3.6.2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.6.3 Визуально-колориметрическое определение с хинализарином

3.6.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы 2-100-2; 2-50-2 по ГОСТ 1770-74.

Колба Кн-1-100-14/23 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетки вместимостью 5 и 10 (25) см3.

Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1(3)-25(50) по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч.

Олова (II) хлорид, 2-водный по ТУ 6-09-5393-88, раствор с массовой долей 0,3%, готовят следующим образом: 0,30 г препарата помещают в колбу с пришлифованной пробкой, прибавляют 50 см3 воды и 5 см3 серной кислоты; содержимое колбы тщательно перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и снова перемешивают; раствор годен в течение 3 сут.

1,2,5,8-тетрагидроксилантрахинон (хинализарин), ч.д.а., раствор с массовой долей 0,035% в серной кислоте, готовят следующим образом: 0,060 г хинализарина взвешивают в стаканчике и количественно переносят в сухую колбу с помощью нескольких кубических сантиметров серной кислоты. Затем закрывают колбу пробкой, осторожно перемешивают ее содержимое до полного растворения, доводят объем раствора серной кислотой до метки, закрывают колбу пробкой и перемешивают.

Реактив на нитраты, готовят следующим образом: 5 см3 раствора хинализарина, отобранные сухой пипеткой, помещают в сухую колбу, доводят объем раствора серной кислотой до метки и перемешивают.

Раствор, содержащий NO_{3} , готовят следующим образом: 0,0080 г азотнокислого калия взвешивают в стаканчике, переносят количественно в колбу раствором хинализарина, колбу закрывают пробкой и содержимое тщательно перемешивают до полного растворения азотнокислого калия, затем доводят объем раствора до метки раствором хинализарина и перемешивают; 5 см3 полученного раствора массовой концентрации 0,1 мг NO_{3} в 1 см3 отбирают с помощью сухой пипетки, помещают в сухую колбу 2-50-2, доводят объем раствора серной кислотой до метки и тщательно перемешивают; полученный раствор имеет массовую концентрацию NO_{3} 0,01 мг/см3.

3.6.3.2 Проведение анализа

Определение проводят, используя сухую посуду.

27 см3 (50 г) анализируемого препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» и 11 см3 (20 г) препарата квалификации «чистый», отобранных по объему цилиндром с ценой деления 1 см3, помещают в сухую коническую колбу, закрывают ее пробкой. Одновременно готовят растворы сравнения.

В сухие конические колбы помещают по 0,1 см3 раствора хлорида олова (II), прибавляют по 27 см3 анализируемого препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» и по 11 см3 препарата квалификации «чистый», закрывают колбы пробками, содержимое колб осторожно перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 20 мин.

Затем сухой пипеткой прибавляют в растворы сравнения соответственно 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см3 разбавленного раствора, содержащего NO_{3} массовой концентрации NO_{3} 0,01 мг/см3 для препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» или 0,5; 1,0 и 1,5 см3 раствора, содержащего NO_{3} массовой концентрации NO_{3} 0,1 мг/см3 для препарата квалификации «чистый», перемешивают, прибавляют в те же колбы 3,0; 2,5; 2,0; 1,5; 1,0; 0,5; 0 см3 раствора реактива на нитраты для препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» или 1,0; 0,5; 0 см3 раствора в серной кислоте хинализарина с массовой долей 0,035% для препарата квалификации «чистый», закрывают колбы пробками и перемешивают.

Растворы сравнения должны иметь четкую градацию по окраске.

В анализируемый раствор препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» прибавляют 3 см3 раствора реактива на нитраты, добавляют для реактива квалификации «чистый» 1,5 см3 раствора хинализарина с массовой долей 0,035% в серной кислоте, закрывают колбы пробками и перемешивают. Через 20 мин в анализируемые растворы осторожно прибавляют 0,1 см3 раствора хлорида олова (II), закрывают колбы пробками и перемешивают.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если при наблюдении на фоне молочного стекла в проходящем свете синяя окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее синей окраски раствора сравнения, содержащего:

для препарата «химически чистый» — 0,010 мг (0,025 мг) NO_{3} ;

для препарата «чистый для анализа» — 0,025 мг NO_{3} ;

для препарата «чистый» — 0,10 мг NO_{3} .

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 25% для препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа», +/- 50% для препарата квалификации «чистый» при доверительной вероятности P = 0,95.

3.6.3 — 3.6.3.2. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

3.7. Определение массовой доли аммонийных солей проводят по ГОСТ 24245-80. При этом 10,0 г (5,4 см3) препарата х.ч. или 5,0 г (2,7 см3) препарата ч.д.а. и ч. помещают осторожно в колбу вместимостью 100 см3 с меткой на 50 см3, содержащую 10 см3 воды. Раствор охлаждают и нейтрализуют (при охлаждении) по универсальной индикаторной бумаге раствором гидроокиси натрия с массовой долей 30%, не содержащим NH_{4} (готовят по ГОСТ 4517-87).

После охлаждения объем раствора доводят водой до 50 см3 и перемешивают.

Далее определение проводят по ГОСТ 24245-80.

Масса аммонийных солей не должна превышать:

для препарата «химически чистый» — 0,010 мг NH_{4} ;

для препарата «чистый для анализа» — 0,010 мг NH_{4} ;

для препарата «чистый» — 0,025 мг NH_{4} .

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.7.1, 3.7.2. (Исключены, Изм. № 1).

3.8 Определение массовой доли тяжелых металлов

3.8.1 Тиоацетамидный метод

Определение проводят по ГОСТ 17319-76. При этом 10 г (5,5 см3) препарата выпаривают на песчаной бане в платиновой или кварцевой чашке до 2 см3.

Остаток осторожно количественно переносят в колбу вместимостью 50 см3 (с меткой на 25 см3), содержащую 5 см3 воды. К полученному раствору прибавляют 1 см3 раствора виннокислого калия-натрия и осторожно по каплям нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% по универсальной индикаторной бумаге (проба на вынос). Раствор охлаждают, доводят объем водой до метки и далее определение проводят тиоацетамидным методом фотометрически или визуально-колориметрически.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса тяжелых металлов не будет превышать:

для препарата «химически чистый» — 0,01 мг;

для препарата «чистый для анализа» — 0,02 мг;

для препарата «чистый» — 0,05 мг.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.8.2 Сероводородный метод

Определение проводят по ГОСТ 17319-76. При этом 20,0 г (11 см3) препарата выпаривают в присутствии 10 мг углекислого натрия (по ГОСТ 83-79) на песчаной бане или электроплитке в вытяжном шкафу до объема около 2 см3, охлаждают, осторожно добавляют 1 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха. Остаток охлаждают, растворяют в 10 см3 горячей воды, охлаждают и нейтрализуют раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге до слабо щелочной реакции, доводят объем до 20 см3 и далее определение проводят сероводородным методом.

Наблюдаемое через 10 мин окрашивание анализируемого раствора не должно быть интенсивнее окрашивания раствора сравнения, приготовленного одновременно и содержащего в таком же объеме:

для препарата «химически чистый» — 0,01 мг Pb;

для препарата «чистый для анализа» — 0,04 мг Pb;

для препарата «чистый» — 0,10 мг Pb и те же количества реактивов.

При разногласиях в оценке массовой доли тяжелых металлов определение проводят фотометрически тиоацетамидным методом.

3.9 Определение массовой доли железа

3.9.1 Сульфосалициловый метод

Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10,0 г (5,5 см3) препарата помещают в фарфоровую, кварцевую или платиновую чашку и выпаривают на электрической плитке приблизительно до 2 см3. Содержимое чашки охлаждают, переносят количественно в колбу вместимостью 50 см3, содержащую 10 см3 воды. Далее определение проводят сульфосалициловым методом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:

для препарата «химически чистый» — 0,005 мг;

для препарата «чистый для анализа» — 0,010 мг;

для препарата «чистый» — 0,030 мг.

3.9.2. 2,2'-дипиридиловый метод

Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10,0 г (5,5 см3) препарата выпаривают в платиновой чашке до объема около 2 см3. Остаток охлаждают и переводят в стакан вместимостью 250 см3, содержащий воду и осторожно разбавляют водой до объема 20 см3. После охлаждения рН раствора доводят раствором аммиака до 2 по универсальной индикаторной бумаге. Далее анализ проводят 2,2'-дипиридиловым методом.

По полученным значениям оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу железа в анализируемом растворе.

3.9.1, 3.9.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.9.3. 1,10-фенантролиновый метод

Определение проводят по ГОСТ 10555-75. При этом 10,0 г (5,5 см3) препарата помещают в коническую колбу вместимостью 50 см3, содержащую 10 см3 воды, прибавляют 1 каплю раствора n-нитрофенола (готовят по ГОСТ 4919.1-77), нейтрализуют при охлаждении раствором аммиака с массовой долей 25% по ГОСТ 24127-80, ос.ч. 25-5, до появления желтого цвета, добавляют 5 см3 раствора 1,10-фенантролина, нагревают 10 мин на водяной бане и охлаждают. Далее определение проводят 1,10-фенантролиновым методом, проводя измерения оптических плотностей в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа не будет превышать:

для препарата «химически чистый» — 0,002 мг (0,005 мг) Fe;

для препарата «чистый для анализа» — 0,005 мг (0,010 мг) Fe;

для препарата «чистый» — 0,030 мг Fe.

Допускается проводить определение массовой доли железа роданидным методом по ГОСТ 10555-75 и методом атомно-эмиссионной спектроскопии по ГОСТ 27566-87.

При разногласиях в оценке массовой доли железа определение проводят фотометрическим 2,2'-дипиридиловым или 1,10-фенантролиновым методом.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

3.10 Определение массовой доли мышьяка

Определение проводят по ГОСТ 10485-75.

При этом 10 г (5,5 см3) препарата осторожно при перемешивании помещают в колбу прибора для определения мышьяка, содержащую 60 см3 воды. К полученному раствору прибавляют еще 6 см3 анализируемой кислоты, перемешивают и охлаждают. Далее определение проводят арсиновым методом, не прибавляя раствора серной кислоты.

Для определения 0,0001 мг As используют стеклянные трубки с внутренним диаметром 1 мм, изготовленные из пипеток вместимостью 0,1 см3. На верхний конец трубки помещают кружок бромнортутной бумаги диаметром 10 мм, затем кружок фильтровальной бумаги диаметром 15 — 20 мм и плотно прижимают их резиновым кольцом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бромнортутной бумажки от анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумажки от раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым в тех же условиях и содержащего в 30 см3 воды:

для препарата «химически чистый» — 0,0001 мг As;

для препарата «чистый для анализа» — 0,0003 мг As;

для препарата «чистый» — 0,0010 мг As;

6 см3 анализируемой кислоты, 0,5 см3 раствора двухлористого олова и 5 г цинка.

Допускается проводить определение методом с применением диэтилдитиокарбамата серебра.

При разногласиях в оценке массовой доли мышьяка определение проводят арсиновым методом.

3.8 — 3.10. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3.11 Определение массовой доли селена

3.11.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Колба Кн-2-50-18 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетка вместимостью 5 (10) см3.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор с массовой долей 2%, готовят по ГОСТ 4517-87.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч.

Раствор, содержащий Se, готовят по ГОСТ 4212-76, соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации селена 0,01 мг/см3.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.11.2 Проведение анализа

10 г (около 5,5 см3) препарата осторожно помещают в колбу, содержащую 10 см3 воды, перемешивают и охлаждают. Затем к раствору прибавляют 1 см3 соляной кислоты, 5 см3 раствора сернокислого гидразина, раствор нагревают до кипения и выдерживают при 80 °C в течение 10 мин.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 10 мин окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:

для препарата «химически чистый» — 0,01 мг Se;

для препарата «чистый для анализа» — 0,01 мг Se;

для препарата «чистый» — 0,005 мг Se;

1 см3 соляной кислоты и 5 см3 раствора сернокислого гидразина.

3.12 Определение массовой доли веществ, восстанавливающих KMnO_{4} в виде SO_{2}

3.12.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Бюретка вместимостью 1 см3 с ценой деления 0,01 см3; вместимостью 2 см3 с ценой деления 0,02 см3; вместимостью 1 (2) см3 с ценой деления 0,01 см3; вместимостью 5 см3 с ценой деления 0,02 см3.

Пипетка вместимостью 25 см3.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрации c (1/5 KMnO_{4} )= 0,01 моль/дм3 (0,01 н.), свежеприготовленный; готовят по ГОСТ 25794.2-83.

3.12.2 Проведение анализа

20 г (около 11 см3) препарата осторожно, при перемешивании, прибавляют к 60 см3 воды. Раствор охлаждают до 20 °C и прибавляют к нему по каплям из бюретки раствор марганцовокислого калия:

для препарата «химически чистый» — 0,13 (0,20) см3;

для препарата «чистый для анализа» — 0,20 см3;

для препарата «чистый» — 0,26 см3.

Продукт считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемое розовое окрашивание анализируемого раствора не будет исчезать в течение 5 мин.

Одновременно с анализом проводят контрольный опыт.

3.11.2 — 3.12.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.13 Проба Савалля

3.13.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Колба Гр-50-14/23 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетка вместимостью 10 см3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.

3.13.2 Проведение анализа

В колбу вместимостью 40 — 50 см3, имеющую длину шейки 80 — 100 мм, помещают 10 см3 спирта.

В 3 — 4 приема при постоянном перемешивании в колбу со спиртом по стенке колбы прибавляют 10 см3 анализируемой кислоты. Не прерывая взбалтывания, колбу с содержимым вводят в верхнюю часть пламени спиртовой горелки, имеющей высоту пламени 40 — 50 мм, и нагревают до тех пор, пока не появятся пузырьки, образующие на поверхности жидкости легкую пену (обычно на это требуется 30 — 45 с).

После остывания жидкость сравнивают с таким же объемом спирта в такой же колбе.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если по остывании жидкость в колбе остается бесцветной.

Проводят одновременно три параллельных определения.

3.13.1, 3.13.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Препарат упаковывают, герметизируют и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885-73. Допускается объемная дозировка препарата.

На этикетке должна быть указана плотность кислоты (1,83 г/см3).

Вид и тип тары: 3-1, 3-6, 8-1, 8-3, 3-8, 3-11, 8-2, 8-5, 10-1.

Группа фасовки: V, VI, VII (не более 30 дм3).

На горловину тары (3-1 и 8-1) накладывают тканевую салфетку, обвязывают пеньковым шпагатом, хлорвиниловой нитью или другой прочной нитью, затем гипсуют. Допускается вместо гипсования накладывать полиэтиленовую пленку в два слоя с последующей обвязкой.

Потребительскую тару упаковывают в металлические, полимерные или деревянные ящики или контейнеры. При отсутствии фиксирующих элементов в транспортной таре промежуток между потребительской и транспортной тарой заполняют индифферентным материалом.

Для упаковки тары с серной кислотой применяют древесную стружку, пропитанную растворами хлористого кальция, хлористого магния или сернокислого аммония, а также шлаковату или другой негорючий уплотняющий материал.

На тару наносят знаки опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 8, подкласс 8.1, черт. 8, классификационный шифр 8112) и серийный номер ООН 1830.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель гарантирует соответствие серной кислоты требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

5.2. Гарантийный срок хранения продукта — три года со дня изготовления.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1. Серная кислота и ее пары обладают сильным прижигающим и раздражающим слизистые оболочки действием.

При попадании на кожу и слизистые оболочки серная кислота вызывает тяжелые ожоги.

6.2. При работе с препаратом необходимо строго соблюдать меры, предупреждающие выделение серного ангидрида в воздух, попадание серной кислоты на кожу, применять индивидуальные средства защиты (халаты с длинными рукавами по ГОСТ 12.4.131-83, респираторы, защитные очки, резиновые перчатки, нарукавники, резиновые фартуки), а также соблюдать меры личной гигиены.