МУК 4.1.1597-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации смеси метоксигликолей (ди-, три-, тетрагликолей) (экосорба) в воздухе рабочей зоны
Актуально на 08.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.1597-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации смеси метоксигликолей (ди-, три-, тетрагликолей) (экосорба) в воздухе рабочей зоны". МУК 4.1.1597-03. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-muk-4-1-1597-03
(утв. Минздравом России 29.06.2003)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 29 июня 2003 года.
Утверждаю
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
29 июня 2003 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ СМЕСИ МЕТОКСИГЛИКОЛЕЙ (ДИ-, ТРИ-, ТЕТРАГЛИКОЛЕЙ) (ЭКОСОРБА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
с момента утверждения
Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 38) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) — санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования».
Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
Смесь метоксигликолей (экосорб):
СН -О-(СН -СН -О) Н С Н О М. м. 120,15 3 2 2 2 5 12 3
СН -О-(СН -СН -О) Н С Н О М. м. 164,20 3 2 2 3 7 16 4
СН -О-(СН -СН -О) Н С Н О М. м. 208,26 3 2 2 4 9 20 5
Смесь метоксигликолей (экосорб) — жидкость светло-коричневого цвета со специфическим запахом, хорошо растворима в воде и органических растворителях.
Процентный состав смеси и физические данные представлены в таблице.
| Вещество | % содержание | Т кип., °C | Т зам., °C |
|---|---|---|---|
| Метоксидигликоль Метокситригликоль Метокситетрагликоль | 10,0 75,0 15,0 | 194,0 249,0 295,0 | -76 -44 -41 |
В воздухе находится в виде паров и аэрозолей.
Обладает общетоксическим действием.
Методика основана на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором и программированием температуры.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и на силикагель.
Нижний предел измерения содержания экосорба — 0,5 мкг в хроматографируемом объеме.
Нижний предел измерения концентрации в воздухе — 3,5 мг/куб. м (при отборе 72 л воздуха).
Диапазон измерения концентраций от 3,5 до 20 мг/куб. м.
Определению не мешают окись этилена, метанол и другие гликоли.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 23%.
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором серии «Цвет-500М».
Колонка хроматографическая стальная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц МШ-1М вместимостью 1 мкл, ГОСТ 8043-74.
Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Фильтродержатели, ТУ 95.7.2.05-77.
Колбы мерные вместимостью 25 и 50 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Пипетки на 1, 2 и 5 мл, ГОСТ 29227-91.
Пробирки измерительные с коническим дном с пришлифованными пробками вместимостью 5 и 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Чашка фарфоровая, вместимостью 20 мл, ГОСТ 9147-80Е.
Видоизмененные поглотительные приборы Зайцева.
Экосорб, содержание основного вещества — 99,9%.
Основной стандартный раствор: в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 25 мл вносят небольшое количество этилового спирта, взвешивают, добавляют 1 — 2 капли экосорба, снова взвешивают и доводят до метки спиртом. Вычисляют навеску. Раствор устойчив в течение двух недель.
Спирт этиловый, ТУ 6-09-1710-77, ректификат.
Силикагель марки КСК, ГОСТ 3356-74, размером зерен 0,25 — 0,5 мм: силикагель кипятят два часа с концентрированной соляной кислотой, отмывают водой до отрицательной реакции на ион хлора, сушат и активизируют два часа при температуре 600 °C. Приготовленный силикагель хранят в банке с притертой пробкой.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная. Lnerton super, фр. 0,15 — 0,20 мм, пропитанный 5% ХЕ-60.
Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, воздух, ГОСТ 11882-73, водород технический, ГОСТ 3022-60, в баллонах с редукторами.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Воздух с объемным раствором 4 л/мин. аспирируют через систему, состоящую из последовательно соединенных фильтродержателей с фильтром АФА-ВП-10 и видоизмененного поглотительного прибора Зайцева, заполненного 1,5 г силикагеля. Пробы допустимо хранить в течение суток.
Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 72 л воздуха.
Подготовка хроматографической колонки.
Подготовку хроматографической колонки и ее заполнение насадкой выполняют по инструкции к хроматографу. Затем колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, тренируют в токе азота в течение 24 часов при температуре 200 °C.
Градуировочные растворы с концентрацией экосорба 500; 1000; 1500; 2500; 3000 мкг/мл готовят в мерных колбах на 25 мл разведением этиловым спиртом основного стандартного раствора. Растворы готовят перед применением.
В хроматографическую колонку через испаритель вводят по 1 мкл каждого градуировочного раствора.
На основании полученных хроматограмм строят градуировочный график, выражающий зависимость суммы высот пиков (см) ди-, три- и тетраметоксигликолей от их содержания (мкг).
температура термостата колонок от 80 до 200 °C скорость программирования 10 °C/мин. температура испарителя 250 °C температура детектора 250 °C расход газа-носителя (азот) 30 мл/мин. расход водорода и воздуха 30 и 300 мл/мин. скорость диаграммной ленты 600 мм/час
-12
шкала усилителя прибора 256 x 10 время удерживания метоксидигликоля 4 мин. 50 с метокситригликоля 13 мин. метокситетрагликоля 17 мин. 40 с
Содержимое поглотительного прибора переносят в пробирку с притертой пробкой, заливают 5 мл спирта и экстрагируют экосорб в течение 15 минут. Экстракт количественно переносят в выпарительную чашку и помещают туда фильтр с отобранной пробой, оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Фильтр отжимают и переносят в другую чашку, промывают еще 2 мл спирта. Фильтр извлекают, отжимают палочкой, экстракты объединяют. Степень десорбции с фильтра 97%. Объединенный экстракт выпаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл спирта. Для анализа отбирают 1 мкл и вводят в хроматографическую колонку через испаритель.
На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков компонентов смеси, суммируют их и по градуировочному графику находят содержание экосорба в пробе (мкг).
Концентрацию экосорба в воздухе (С) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
а x в
а — содержание экосорба в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;
в — общий объем раствора пробы, мл;
б — объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V — объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------, 20 (273 + t) х 101,33
V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t
Р — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t
| °C | Давление Р, кПа/мм рт. ст. | |||||||||
| 97,33/730 | 97,86/734 | 98,4/738 | 98,93/742 | 99,46/746 | 100/750 | 100,53/754 | 101,06/758 | 101,33/760 | 101,86/764 | |
| -30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
| -26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
| -22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
| -18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
| -14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
| -10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
| -6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
| -2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
| 0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
| +2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
| +6 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
| +10 | 0,9944 | 0,9999 | 0,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
| +14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
| +18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9778 | 0,9830 | 0,9884 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
| +20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
| +22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
| +24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
| +26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9851 |
| +28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9555 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
| +30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
| +34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
| +38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9199 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
Ципрофлоксацин гидрохлорида моногидрат
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
| Наименование вещества | Методические указания |
|---|---|
| 1. Ароматизатор из мяты перечной 16433 | МУ по газохроматографическому измерению концентраций ментола (L-2-изопропил-5-метициклогексанола) в воздухе рабочей зоны. Вып. 30, М., 2000, с. 189, МУК 4.1.240-96 |
| 2. Ванадий-алюминиевая лигатура | Измерение концентрации ванадия методом атомноабсорбционной спектрофотометрии. Сб. «МУ по определению вредных веществ в сварочном аэрозоле», М., 1992, стр. 67, МУ № 4945-88 |
| 3. Мультиинзимная композиция МЭК-СХ-1 | МУ по спектрофотометрическому измерению концентраций амилазы в воздухе рабочей зоны. Вып. 38 |
| 4. Мультиинзимная композиция МЭК-СХ-2 | МУ по спектрофотометрическому измерению концентрации целлюлазы в воздухе рабочей зоны. Вып. 38 |
| 5. Опаспрей белый | МУ по газохроматографическому измерению метилового спирта в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, стр. 102, МУ № 2902-83 |
| 6. Опаспрей желтый | МУ по газохроматографическому измерению метилового спирта в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, стр. 102, МУ № 2902-83 |
| 7. Пыль периклазохромитовых и хромитопериклазовых огнеупорных изделий | МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. Вып. 1 — 5, М., 1981, стр. 235, МУ № 1719-77 |
| 8. Хладон СМ-1 | МУ по газохроматографическому измерению концентраций 1,1,1,2-тетрафторэтана в воздухе рабочей зоны. Вып. 35, МУК 4.1.860-99, утв. 30.12.99 |
| 9. Биовит-160 | МУ по фотометрическому измерению концентраций хлортетрациклина в воздухе рабочей зоны. Вып. 11 переработ., М., 1992, стр. 149, № 5866-91 |
| 10. М0624М смесь (смесь четвертичных аммониевых | МУ по фотометрическому измерению концентраций диалкилдиметиламмоний хлорида (С — С ) и |
| соединений) | 17 20 алкилбензилдиметиламмоний хлорида (С — С ) — 10 16 дон-2, диалкиламинопропионитрила (С — С ) — 7 9 ифхангаз, алкилтриметиламмоний хлорида (С — 10 С ), дон-52 в воздухе рабочей зоны. 16 Вып. 25, М., 1989, стр. 49, МУ № 4905-88 |
| Приведено в МВИ | Принятые предположения | Расчет составляющей погрешности |
|---|---|---|
| ДЕЛЬТА (информация о структуре погрешности отсутствует) | ДЕЛЬТА — незначимо с | 0 дельта (ДЕЛЬТА) = ДЕЛЬТА / 1,96 |
| ДЕЛЬТА — характеристика погрешность). | результатов | КХА (суммарная |
| ДЕЛЬТА — характеристика с погрешности. | систематической | составляющей |
| 0 дельта (ДЕЛЬТА) погрешности. | - характеристика | случайной составляющей |
| N | Алгоритм оперативного контроля | Вид контроля | |
| Внутренний оперативный контроль | Внешний контроль по схеме оперативного контроля | ||
| 1 | С применением образцов для контроля (ОК) | |К | = |Х — С| < К к | |
| К = 0,84 ДЕЛЬТА где ДЕЛЬТА — характеристика погрешност понента в ОК | К = ДЕЛЬТА и, соответствующая содержанию ком- | ||
| 2 | С применением метода добавок | |К | = |Х' — Х - С| < К к | |
| _______________________ / 2 2 К = 0,84 \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) _ _ Х' Х где ДЕЛЬТА (ДЕЛЬТА ) — характеристик _ _ Х' Х держанию компонента в пробе с добавкой | _______________________ / 2 2 К = \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) _ _ Х' Х а погрешности, соответствующая со- (пробе без добавки) | ||
| 3 | С применением метода разбавления | |К | = |RХ' — Х| < К к | |
| __________________________ /2 2 2 К = 0,84 \/R (ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) _ _ Х' Х где ДЕЛЬТА (ДЕЛЬТА ) — характеристик _ _ Х' Х держанию компонента в разбавленной про | __________________________ /2 2 2 К = \/R (ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) _ _ Х' Х а погрешности, соответствующая собе (рабочей пробе) соответственно | ||
| 4 | С применением другой (контрольной) методики | |К | = |Х — Х | < К к к | |
| _______________________ / 2 2 К = 0,84 \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) _ _ Х Х к где ДЕЛЬТА (ДЕЛЬТА ) — характеристик _ _ Х Х к тодики, соответствующая содержанию ком | _______________________ / 2 2 К = \/(ДЕЛЬТА ) + (ДЕЛЬТА ) _ _ Х Х к а контрольной (контролируемой) мепонента в пробе | ||
Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб путем сравнения результата контрольной процедуры, равного расхождению двух результатов КХА (х и х ) содержания компонента в 1 2
одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости Д.
_ _ х - х <= Д. 1 2
Норматив ВОК воспроизводимости рассчитывают по формуле:
где дельта (ДЕЛЬТА) - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности,
соответствующая среднему содержанию компонента в пробе):
_ _
х + х
_ 1 2
х = -------,
ср 2
Q(Р, m) = 2,77, при m = 2, Р = 0,95.
При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.
При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.