МУК 4.1.646 — 4.1.660-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Сборник методических указаний

№ МУК 4.1.646 - 4.1.660-96Действующий акт

Актуально на 01.11.2026.

Как цитировать: "МУК 4.1.646 - 4.1.660-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Сборник методических указаний". МУК 4.1.646 - 4.1.660-96. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-646-4-1-660-96

(утв. и введены в действие Госкомсанэпиднадзором России 31.10.96)

(МУК 4.1.646-96, 4.1.647-96, 4.1.648-96, 4.1.649-96, 4.1.650-96, 4.1.651-96, 4.1.652-96, 4.1.653-96, 4.1.654-96, 4.1.655-96, 4.1.656-96, 4.1.657-96, 4.1.658-96, 4.1.659-96, 4.1.660-96)

Примечание

Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков» (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 14.03.2023 № 31). Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 133, 157, 168, 210, 225, 232, 251, 265, 283, 285, 297), а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности продукции легкой промышленности» (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 22.12.2020 № 180). Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68), а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности средств индивидуальной защиты» (ТР ТС 019/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 03.03.2020 № 30). Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32). Документ введен в действие с 31.10.1996.

Утверждаю Первый заместитель Председателя Госкомсанэпиднадзора России, заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации С. В. Семенов 31 октября 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ ЦЕНТРАЛИЗОВАННОГО ХОЗЯЙСТВЕННО-ПИТЬЕВОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ

СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ МУК 4.1.646-4.1.660-96

Дата введения — с момента утверждения

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).

2. Утверждены и введены в действие первым заместителем председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем главного государственного санитарного врача Российской Федерации С.В. Семеновым 31 октября 1996 года.

3. Введены впервые.

Область применения

Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде предназначены для использования органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора при осуществлении государственного контроля за соблюдением требований к качеству воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения, водохозяйственными организациями, производственными лабораториями предприятий, контролирующими состояние водных объектов, а также научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены водных объектов.

Включенные в сборник методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 8.010-90 Методики выполнения измерений, ГОСТа 17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения». В сборнике приведены методики по измерению концентраций 40 химических веществ.

Методики выполнены с использованием современных физико-химических методов исследования газовой хроматографии с различного вида детектированием, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций в воде, установленных в СанПиН 2.1.4.559-96 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества», а для веществ, не включенных в перечень нового документа, — в действующих Санитарных правилах и нормах охраны поверхностных вод от загрязнения.

Методические указания одобрены и приняты на совместном заседании группы главного эксперта Комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».

Утверждены Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России, заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

МУК 4.1.646-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания галогенсодержащих веществ в диапазоне концентраций 0,001 — 75 мг/дм3.

Физико-химические свойства веществ представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы — в табл. 2.

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	Формула	Мол. масса	Tкип., °C	Плотность, г/см3	Растворимость, г/дм3 <*>
Наименование вещества	Формула	Мол. масса	Tкип., °C	Плотность, г/см3	вода	этанол	эфир
1	2	3	4	5	6	7	8
Хлороформ	CHCl3	119,37	61,26	1,498	8,2	-	-
Дихлорбромметан	CHCl Br₂	163,83				-	-
Дибромхлорметан	CHClBr2	208,28				-	-
Бромоформ	CHBr3	252,75	150,50	2,891	20,3	-	-
Четыреххлористый углерод	CCl4	153,81	76,80	1,632	0,8	-	-
Тетрахлорэтилен	CCl2CCl2	165,82	возг.	2,983	т.р.	-	-
Трихлорэтилен	CHClCCl2	131,38	88 — 90	1,440	1,1	-	-
1,2-Дихлорэтан	CH ClCH₂Cl₂	98,95	83,7	1,258	0,92	р	-
Дихлорметан	CH₂Cl₂	84,93	40,10	1,336	20,2	-	-
1,1-Дихлорэтилен	CH₂CCl₂	96,94	31,70	1,250	н.р.	-	-
<*> Примечание: н.р. — нерастворимо; т.р. — трудно растворимо; р — растворимо; — - смешивается в любых соотношениях.

Таблица 2

ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	ПДК, мг/л	Класс опасности
Хлороформ	0,20	2
Дихлорбромметан	0,06	3
Дибромхлорметан	0,1
Бромоформ	0,1	2
Четыреххлористый углерод	0,002	2
Тетрахлорэтилен	0,04	2
Трихлорэтилен	0,07	2
1,2-Дихлорэтан	0,03	2
Дихлорметан	7,50	3
1,1-Дихлорэтилен	0,03	1

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 21,2% при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации галогенсодержащих веществ выполняют методом газовой хроматографии с использованием электронно-захватного детектора.

Концентрирование соединений из воды осуществляют газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме.

Нижний предел измерения 0,0001 мкг.

Определению не мешают углеводороды, спирты, кетоны, фенолы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый типа Цвет-530

или 3700 с электронно-захватным

детектором

Весы аналитические лабораторные

типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е, 20299-74Е

Секундомер СДС пр.1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термостат водяной

Флаконы стеклянные вместимостью

10 см3 с резиновыми пробками и

металлическими держателями,

ФО-1-10-АБ-1 ТУ 64-2-10-87

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

кварцевого стекла длиной 25 м и

внутренним диаметром 0,3 мм с

жидкой фазой SE-54

(толщина пленки 5 мк)

    Дистиллятор                           ТУ 61-1-721-79
    Редуктор кислородный                  ТУ 26-05-235-70

Электроплитка ГОСТ 14919-83

3.3. Материалы

Азот сжатый, о.с.ч. ГОСТ 9293-74

Хлопчатобумажные перчатки

3.4. Реактивы

Вода артезианская (кипяченая)

    1,2-Дихлорэтан, х.ч.                  ТУ 6-09-2667-78
    Дихлорметан, х.ч.                     ТУ 6-09-2901-77
    1,1-Дихлорэтилен, ч.                  ТУ 6-09-2901-78
    Углерод четыреххлористый, х.ч.        ГОСТ 20228-74

Хлороформ, дихлорбромметан, бромоформ, тетрахлорэтилен, трихлорэтилен реагенты для хроматографии фирмы Alltech Associates (США) или ГСО на соответствующие галогенорганические соединения.

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10)° C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 0,1 мг/см3). 25 мг каждого соединения вносят в колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 1 месяц.

Рабочий раствор галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 0,001 мг/см3). 1,0 см3 исходного раствора вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки ацетоном и перемешивают. Срок хранения — 1 месяц.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 2,0 см3/мин. при температуре 250° C в течение 18 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она выражает зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм2) от концентрации (мг/дм3) и строится по 5 сериям растворов для градуировки.

Градуировочные растворы четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, 1,2-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтилена готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с табл. 3 и доводят объем до метки охлажденной до 20° C кипяченой артезианской водой и перемешивают.

Градуировочные растворы хлороформа, дихлорбромметана, дибромхлорэтана, бромоформа, трихлорэтилена, дихлорметана готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор для градуировки в соответствии с табл. 4, доводят объем до метки охлажденной до 20° C кипяченой артезианской водой и перемешивают.

Таблица 3

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА, ТЕТРАХЛОРЭТИЛЕНА, 1,2-ДИХЛОРЭТАНА, 1,1-ДИХЛОРЭТИЛЕНА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего р-ра (с = 0,001 мг/см3), см3	0,1	0,5	1,0	2,0	5,0	10,0	20,0
Концентрация вещества, мг/дм3	0,001	0,005	0,01	0,02	0,05	0,1	0,2

Таблица 4

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРОФОРМА, ДИХЛОРБРОММЕТАНА, ДИБРОМХЛОРМЕТАНА, БРОМОФОРМА, ТРИХЛОРЭТИЛЕНА, ДИХЛОРМЕТАНА В ВОДЕ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем исходного р-ра (с = 0,1 мг/см3), см3	0,5	1,0	4,0	10,0	30,0	70,0	100,0
Концентрация вещества, мг/дм3	0,05	0,1	0,4	1,0	3,0	7,0	10,0

По 5,0 см3 каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю половину флакона в термостат и выдерживают его при температуре 80° C в течение 60 мин. Нагретым до 80° C шприцем отбирают пробу воздуха объемом 2,0 см3 над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях:

Температура термостата колонки программируется от 50° C (7 мин. в изотермическом режиме) до 150° C со скоростью 5 град./мин.

Температура испарителя                           250° C
Температура детектора                            250° C
Расход азота через колонку                       2,0 см3/мин.
Расход азота, сбрасываемого в испарителе         5,0 см3/мин.
Расход азота, поддуваемого в детектор            40 см3/мин.

-11

Чувствительность шкалы усилителя ЭЗД             256 x 10    А
Скорость движения диаграммной ленты              240 мм/час
Время удерживания 1,1-дихлорэтилена              4 мин. 24 сек.
                дихлорметана                     5 мин. 28 сек.
                хлороформа                       7 мин. 54 сек.
                четыреххлористого углерода       10 мин. 36 сек.
                1,2-дихлорэтана                  11 мин. 53 сек.
                трихлорэтилена                   12 мин. 53 сек.
                дихлорбромметан                  13 мин. 19 сек.
                тетрахлорэтилена                 17 мин. 40 сек.
                дибромхлорметан                  18 мин. 42 сек.
                бромоформ                        22 мин. 48 сек.

На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков компонентов и по средним значениям из 5 серий строят градуировочные характеристики для каждого вещества.

7.4. Отбор проб

Пробы воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

5,0 см3 пробы помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают металлическим держателем, термостатируют и анализируют согласно п. 7.3.

На хроматограмме рассчитывают площади пиков.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию анализируемого вещества (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва) и Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф «Защита», Минздравмедпрома России, г. Москва).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФЕНОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.647-96

Дата введения — с момента утверждения

C H OH мол. масса 94,11

6 5

Фенол — бесцветное кристаллическое вещество со специфическим запахом, температура плавления — 42° C, температура кипения — 182° C. В 100 дм3 воды при 15° C растворяется 8,2 г фенола. Хорошо растворим в хлороформе, эфире, маслах и других органических растворителях.

Фенол является нервным ядом, обладает сильным раздражающим и прижигающим действием. Предельно допустимая концентрация в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,001 мг/л. Относится к 4 классу опасности.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20,7%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения содержаний фенола выполняют методом газовой хроматографии. Методика основана на извлечении фенола из воды с помощью газовой экстракции, концентрировании в ловушке с адсорбентом и экстракции диэтиловым эфиром с последующим анализом на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.

Нижний предел измерения в объеме пробы 0,001 мкг.

Определению не мешают крезолы и хлорфенолы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

    Меры массы                               ГОСТ 7328-82Е
    Микрошприц МШ-10М                        ГОСТ 8043-75

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74, 25336-82

Секундомер СДС, пр.1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термостат лабораторный

шкальный ТЛ-2, пределы 0 — 55° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Баня водяная

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Колба Вюрца (схема перегонки,

рис. 1) <*>

--------------------------------

<*> Не приводится.

    Микрокомпрессор РК-1                     ТУ 25-056-926-77
    Насос вакуумный водоструйный             ГОСТ 10696-75
    Редуктор водородный                      ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                     ТУ 26-05-235-70

Сорбционные трубки из

молибденового стекла длиной 10 см

и внутренним диаметром 3 мм

Сосуд для газовой экстракции

(колба Эрленмейера) емкостью 0,5 л

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м и

внутренним диаметром 3 мм

Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-73

Электроплитка ГОСТ 14919-83

3.3. Материалы

Азот сжатый в баллоне ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый в баллоне ГОСТ 11882-73

Водород сжатый в баллоне ГОСТ 3022-89

Стекловолокно обезжиренное ГОСТ 10176-74

Стеклянные заглушки

Трубки из силиконовой резины

3.4. Реактивы

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

н-Гексан, х.ч. ТУ 6-09-3375-78

Диэтиловый эфир, фармакопейный

Карбовакс-20М на хроматоне

NAW-DMCS, зернением

0,1 — 0,125 мм (Чехия)

Кислота серная, пл. 1,84 г/см3, ГОСТ 3188-77

х.ч.

Силохром С-80, фракция 0,5 — 0,35 мм

Натрия сульфит, ч.д.а. ГОСТ 195-77

Фенол, ч.д.а. ГОСТ 6417-72

4. Требования безопасности

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор фенола для градуировки (с = 1,0 мг/см3). 100 мг фенола вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 30 дней в холодильнике.

Рабочий раствор фенола (с = 0,001 мг/см3). 1,0 см3 исходного раствора вносят в колбу вместимостью 1000 см3, доводят уровень раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения рабочего раствора — 7 дней в холодильнике.

Кислота серная. Раствор в воде в соотношении 1 : 3.

Фенол свежеперегнанный. Перегонку проводят согласно схеме на рис. 1 <*>.

<*> Не приводится.

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе азота (расход 50 см3/мин.) при температуре 80 — 100° C.

Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают тампонами из обезжиренного стекловолокна, устанавливают ее в термостате хроматографа, не подключая к детектору, и кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 100 см3/мин. в течение 12 часов при температуре 200° C. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Аналогичным образом кондиционируют сорбционные трубки. Концы каждой трубки, содержащей 0,1 г силохрома С-80, закрывают тампонами из обезжиренного стекловолокна и кондиционируют при температуре 300° C в течение 2 ч. До начала измерений сорбционные трубки закрывают стеклянными заглушками и хранят в эксикаторе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах фенола. Она выражает зависимость площади пика на хроматограмме (мм2) от массы фенола (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки.

Каждую серию, состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят в стеклянных сосудах для газовой экстракции вместимостью 500 см3 с силиконовыми пробками. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1 0,5 см3 раствора серной кислоты, доводят объем дистиллированной водой до 250 см3, закрывают сосуд силиконовой пробкой и тщательно перемешивают.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 0,001 мг/см3), см3	0	0,1	0,25	1,0	10,0	25,0
Содержание фенола, мкг	0	0,1	0,25	1,0	10,0	25,0

После заполнения сосуда его помещают в водяную баню с температурой воды 50° C, присоединяют сорбционную трубку и микрокомпрессор (рис. 2) и через 1 — 2 мин. начинают с помощью микрокомпрессора барботировать воздух через раствор в сосуде (расход 300 см3/мин.), продолжая эту продувку в течение 1 ч.

По окончании продувки (газовой экстракции) силохром высыпают из сорбционной трубки в пенициллиновый флакон емкостью 10 — 15 см3, приливают 1 см3 диэтилового эфира и закрывают флакон корковой пробкой, выдерживая его содержимое в течение 15 мин. при периодическом встряхивании флакона. Декантируют эфир и промывают силохром 0,5 см3 эфира. Объединенные эфирные экстракты вносят в конусообразную пробирку вместимостью 10 см3, упаривают экстракт на водяной бане до объема 5 — 10 мм3, вводят микрошприцем концентрат в испаритель газового хроматографа и анализируют в следующих условиях:

    Температура термостата колонки             200° C
    Температура испарителя                     230° C
    Температура детектора                      240° C
    Расход потока газа-носителя (азота)        25 см3/мин.
    Расход потока водорода                     25 см3/мин.
    Расход потока воздуха                      250 см3/мин.
    Скорость диаграммной ленты                 200 мм/ч

-10

    Чувствительность электрометра              2 x 10   А
    Время удерживания фенола                   5 мин. 20 сек.

На хроматограмме измеряют площади пиков фенола и по средним значениям из 5 измерений устанавливают градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.

Эффективность извлечения фенола из воды методом газовой экстракции составляет 77 — 86%. Полнота сорбции фенола силохромом С-80 97 +/- 5%, а полнота экстракции микропримесей фенола диэтиловым эфиром составляет 95%.

7.4. Отбор проб

Отбор проб проводят согласно ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81, в бутыли из темного стекла, добавляя в каждую бутыль по 2 см3 раствора серной кислоты в расчете на 1 дм3 воды. Если в пробе присутствует хлор или другие окислители, добавляют 0,1 г сульфита натрия на 1 дм3 воды. Срок хранения проб воды не более 3 суток при температуре не выше + 4° C и при pH менее 2.

8. Выполнение изменений

В сосуд для газовой экстракции вносят 250 см3 анализируемой воды и закрывают его силиконовой пробкой. Далее подготавливают пробу к анализу аналогично подготовке проб для градуировки и после выхода хроматографа на рабочий режим проводят измерения в условиях, указанных в разделе 7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика фенола и по градуировочному графику определяют массу фенола в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию фенола (мг/дм3) в воде рассчитывают по формуле:

C = ── , где

m — масса фенола в объеме пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем пробы воды, взятой для анализа, см3.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), А.А. Беззубовым, Ю.С. Друговым (Аналитический центр Геологического института РАН).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ АНИЛИНА И О-ТОЛУИДИНА В ВОДЕ

МУК 4.1.648-96

Дата введения — с момента утверждения

    C H NH                             мол. масса 93,12
     6 5  2

Анилин — маслянистая прозрачная светло-желтая жидкость, температура кипения — 184,4° C, плотность — 1,022 г/см3, растворим в этаноле, эфире, бензоле, хлороформе, гексане. Растворимость в воде — 3,4 г/100 г.

    CH C H NH                          мол. масса 107,15
      3 6 4  2

о-Толуидин — маслообразная прозрачная жидкость от светло-желтого до красновато-коричневого цвета, температура кипения — 199,8° C, плотность — 0,998 г/см3, растворим в эталоне, эфире, хлороформе. Растворимость в воде — 1,7 г/100 г.

Анилин и о-толуидин являются политропными ядами с преимущественным действием на систему крови, с нарушениями функций оксиге моглобина, с вторичным поражением нервной системы. Класс опасности — 2. ПДК анилина в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,1 мг/дм3 (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации анилина и о-толуидина выполняют методом газо-жидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют методом газовой экстракции.

Нижний предел измерения 0,04 мкг.

Определению не мешают нефтепродукты.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

    Барометр-анероид М-67                 ТУ 2504-1797-75
    Весы аналитические ВЛА-200, 2 кл.     ГОСТ 24104-88

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 25706-83

    Меры массы                            ГОСТ 7328-82
    Микрошприц МШ-10                      ТУ 2.833.106

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74, 20292-74

Секундомер ГОСТ 5072-79

Термостат лабораторный

шкальный ТЛ-2 ТУ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка

стальная длиной 3 м и

внутренним диаметром 3 мм

Воронки делительные

    вместимостью 200 см3                  ГОСТ 8613-75
    Баня водяная                          ТУ 61-1-2850-76
    Дистиллятор                           ТУ 61-1-721-79

Насос вакуумный В11-461

    Редуктор водородный                   ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                  ТУ 26-05-235-70

Чашка фарфоровая вместимостью

    250 см3                               ГОСТ 9147-73
    Шкаф сушильный                        ТУ 64-1-1411-72

3.3. Материалы

    Водород сжатый                        ГОСТ 3022-77
    Воздух сжатый                         ГОСТ 11882-73
    Гелий сжатый                          ТУ 51-940-80

Резиновая трубка

Стекловата или стекловолокно

Фильтры беззольные «белая лента»

3.4. Реактивы

Анилит, ч.д.а. ГОСТ 5819-78

Ацетон, ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Дифенил, ч.д.а. ГОСТ 13487-78-внутренний

стандарт

Силиконовый полимер OV-1 -

неподвижная жидкая фаза

    о-Толуидин, ч.д.а.                    ГОСТ 10205-73
    Хлороформ, х.ч.                       ТУ 6-09-4263-76

Хроматон N-AW-HMDS, 02 — 0,25 мм -

твердый носитель для газовой

хроматографии, производство

фирмы «Chemapol» (Чехия)

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор анилина и о-толуидина для градуировки (с = 1,0 мг/см3). 50 мг каждого вещества вносят в мерные колбы вместимостью 50 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 1 недели при хранении в холодильнике.

Рабочие растворы анилина и о-толуидина для градуировки (с = 10,0 мг/дм3). 1,0 см3 каждого исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения растворов — 24 часа.

Исходный раствор внутреннего стандарта (с = 1,0 мг/см3). 50 мг дифенила помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят объем до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Раствор стабилен в течение 1 недели при хранении в холодильнике.

Рабочий раствор внутреннего стандарта (с = 0,1 мг/см3). 10 см3 исходного раствора внутреннего стандарта помещают в колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 24 часа.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую насадку (3% OV-1 на хроматоне N-AW) готовят следующим образом: в колбу с притертой пробкой вносят 1,5 г OV-1, заливают 50 — 100 см3 хлороформа, закрывают пробкой и оставляют на сутки для набухания. Затем растворяют OV-1, доводя объем хлороформа до 150 см3. В стеклянный стакан помещают 50 г твердого носителя хроматон N-AW фракции 0,20 — 0,25 мм и приливают к нему приготовленный раствор OV-1 в хлороформе. Растворитель удаляют при нагревании на водяной бане и при перемешивании. Затем насадку переносят в фарфоровую чашку и сушат в сушильном шкафу при температуре 100 — 150° C. Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой и ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют готовой насадкой с помощью вакуумного насоса. Заполненную колонку закрывают с обеих концов тампонами из стекловаты, помещают в термостат хроматографа и, не подключая к детектору, кондиционируют при 250° C в токе газа-носителя с расходом 20 — 30 см3/мин. в течение 24 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают с помощью градуировочного коэффициента на 6 градуировочных растворах. Для этого в мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят рабочий раствор анилина и о-толуидина согласно табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ АНИЛИНА И О-ТОЛУИДИНА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 10 мг/дм3), см3	0,5	0,8	1,0	5,0	8,0	10,0
Концентрация анилина или о-толуидина, мг/дм3	0,05	0,08	0,10	0,50	0,80	1,00

Каждый градуировочный раствор из мерной колбы переносят в делительную воронку и экстрагируют 10 см3 хлороформа в течение 10 минут. После разделения органический слой сливают в пробирку с притертой пробкой, добавляют 1 г безводного сульфата натрия, встряхивают и оставляют на 10 минут. Обезвоженный экстракт фильтруют через бумажный фильтр в коническую пробирку и добавляют 1,0 см3 рабочего раствора внутреннего стандарта. Растворитель выпаривают под вакуумом досуха, сухой остаток растворяют в 0,1 см3 хлороформа, добавленного в помощью микропипетки. 1,0 мм3 полученного раствора вводят в испаритель хроматографа и анализируют в следующих условиях:

    Температура термостата колонки             110° C
    Температура испарителя                     180° C
    Расход  газа-носителя (гелия)              55 см3/мин.
    Расход водорода                            33 см3/мин.
    Расход воздуха                             300 см3/мин.
    Скорость диаграммной ленты                 240 мм/ч
    Чувствительность УД-2М                     16
    Время удерживания хлороформа               1 мин. 15 сек.
                 анилина                       6 мин. 15 сек.
                 о-толуидина                   9 мин. 15 сек.
                 дифенила (внутр. стандарт)    37 мин.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков и по результатам анализа 5 серий находят среднее значение градуировочного коэффициента по формуле:

                             S   x m
                              ст    i

K = ─────────────, где

                            S  x m
                             i    ст

S — площадь пика анилина или о-толуидина, мм2;

S — площадь пика внутреннего стандарта, мм2;

ст

m — количество анилина или о-толуидина во всей пробе, мг;

m — количество внутреннего стандарта, добавленного ко всей

ст

пробе — 0,1 мг.

7.4 Отбор проб

Отбор проб проводят согласно ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с притертыми пробками. Анализ выполняют в день отбора.

8. Выполнение измерений

100 см3 отобранной пробы фильтруют через бумажный фильтр и помещают в делительную воронку. Подготовку пробы и анализ проводят аналогично п. 7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков определяемого компонента и внутреннего стандарта (мм2).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию анилина или о-толуидина в воде рассчитывают по формуле:

K x S x m

i ст

C = ─────────────── , где

S x V

ст

K — градуировочный коэффициент;

S — площадь пика анилина или о-толуидина, мм2;

m — количество внутреннего стандарта в пробе, мг;

ст

S — площади пика внутреннего стандарта, мм2;

ст

V — объем пробы, дм3.

Методические указания разработаны: Т.С. Улановой, В.Ю. Малковым, Т.В. Нурисламовой (Политехнический институт г. Пермь).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

МУК 4.1.649-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хромато-масс-спектрометрический анализ воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водоснабжения для определения в ней содержания летучих органических соединений в диапазоне концентраций 0,001 — 0,2 мг/дм3.

Физико-химические свойства веществ и их гигиенические нормативы представлены в табл. 1.

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

Измерение концентраций летучих органических соединений основано на извлечении их из воды газовой экстракцией, концентрации на твердом полимерном адсорбенте, последующей термической десорбции, криогенном фокусировании в капилляре, газохроматографическом разделении на стеклянной капиллярной колонке и идентификации по масс-спектрам.

Нижний предел измерения ароматических углеводородов в объеме пробы 0,05 мкг, галогенсодержащих соединений 0,07 мкг, четыреххлористого углерода 0,1 мкг, кислородосодержащих соединений 0,1 мкг.

Определению не мешают присутствие диоксида углерода, этанола, пентана, гексана, 2- и 3-метилоктанов, нонана.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хромато-масс-спектрометр с магнитным

или квадрупольным масс-анализатором

Компьютерная система, обеспечивающая

сбор и хранение всех масс-спектров

в процесс проведения хромато-масс-

спектрометрического анализа

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

    Меры массы                               ГОСТ 7328-82Е
    Микрошприц МШ-10М                        ГОСТ 8043-75

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74, 25336-82

Ротаметр

Секундомер СДС пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79

Шприц стеклянный

вместимостью 100 см3 ГОСТ

3.2. Вспомогательные устройства

Гайки накидные с прокладками из витона

(диаметр отверстия 6,3 мм)

Колонка стеклянная капиллярная

хроматографическая длиной 50 м,

внутренним диаметром 0,36 мм,

покрытая неподвижной фазой SE-30

с толщиной пленки 0,25 мкм

Капилляр стеклянный U-образный

длиной 140 мм и диаметром 0,7 мм

Капилляр стеклянный толстостенный

длиной 200 мм, наружным диаметром

6,3 мм и внутренним диаметром 0,5 мм

Прибор стеклянный с пористой

пластинкой для газовой экстракции

длиной 550 мм и диаметром 20 мм

Сосуд Дьюара стеклянный высотой

80 мм и внутренним диаметром 25 мм

Трубки сорбционные из молибденового

стекла длиной 200 мм и диаметром 5 и 6 мм

Эксикатор

Электропечь трубчатая длиной

160 мм и диаметром 13 мм

3.3. Материалы

Азот жидкий

Гелий газообразный марки А в баллоне ТУ 51-940-80

Заглушки из фторопласта для

сорбционных трубок

Мешочки для активированного

угля марлевые

Стекловата силанизированная

3.4. Реактивы

Активированный уголь любой марки

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2768-84

Бензол, х.ч. ГОСТ 5955-75

    Дихлорметан, х.ч.                        ТУ 6-09-2662-77
    1,2-дихлорэтан, х.ч.                     ТУ 6-09-2901-78
    1,2-дихлорэтилен, х.ч.                   ТУ 6-09-2667-78

Вода артезианская (дополнительно

очищенная кипячением)

    м,п-Ксилолы, х.ч.                        ТУ 6-09-4556-77
    о-Ксилол, х.ч.                           ТУ 6-09-9156-76

Силикагель КСК, крупнозернистый

Стирол, х.ч. ТУ 6-09-3999-78

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ СОЕДИНЕНИЙ

Наименование вещества	Формула	Молек. масса	Ткип., °C	Плотность, г/см3	Растворимость, г/л			ПДК мг/л	Класс опасности	Масс-спектры
					вода	этанол	эфир
Ацетон	C₃H₆O	58,08	56,2	0,791	-	-	-	2,2	4	43	58	42	27	39	29	26	44
										100	33	7	6	4	4	4	4
Бензол	C₆H₆	78,0	80,0	0,879	0,82	-	-	0,01	2	78	52	51	77	50	39	79	76
										100	19	18	15	15	13	7	6
Толуол	C₇H₈	92,0	110,0	0,867	0,57	-	-	0,5	3	91	92	39	65	63	51	90	93
										100	75	15	12	8	8	6	5
Этилбензол	C₈H₁₀	106,1	136,2	0,867	0,14	-	-	0,01	3	91	106	51	92	77	65	39	78
										100	33	11	8	8	8	8	7
м-, п-Ксилолы	C₈H₁₀	106,1	138,3	0,861	н.р.	л.р.	л.р.	0,05	3	91	106	105	77	51	39	92	27
										100	63	28	14	14	14	8	8
о-Ксилол	C₈H₁₀	106,1	144,4	0,880	н.р.	л.р.	л.р.	0,05	3	91	106	105	77	51	39	92	27
										100	63	28	14	14	14	8	8
Стирол	C₈H₈	104,15	145,2	0,906	т.р.	-	-	0,1	3	104	103	78	51	77	105	52	50
										100	40	30	26	18	9	9	8
Дихлорметан	CH₂Cl₂	84,93	40,1	1,336	20,2	-	-	7,5	4	49	84	86	51	47	35	48	88
										100	58	37	30	17	12	9	6
1,2-Дихлорэтилен	C₂H₂Cl₂	96,94	60,8	1,291	н.р.	-	-	0,03	4	61	96	98	96	63	60	25	35
										100	62	40	36	32	27	17	12
1,2Дихлорэтан	C₂H₄Cl₂	98,95	83,7	1,258	9,2	р	-	0,03	3	62	27	49	64	26	63	51	61
										100	93	37	32	32	19	12	12
Хлороформ	CHCl3	119,37	61,27	1,498	10,0	-	-	0,2	4	83	85	47	35	87	49	37	118
										100	64	31	15	10	10	5	2
Углерод четыреххлористый	CCl4	153,81	76,8	1,632	0,8	-	-	0,002	2	117	119	121	47	82	35	84
										100	97	31	29	24	24	16
Бромдихлорметан	CHBr₂Cl₂	163,83				-	-	0,06		83	85	129	47	127	87	48	79
										100	66	17	16	13	11	11	7
Дибромхлорметан	CHBr2Cl	208,28				-	-	0,1		129	127	131	208	210	48	47	91
										100	78	25	14	10	3	9	8
Трихлорэтилен	C₂HCl₃	131,38	88 — 90	1,440	1,0	-	-	0,07	3	95	130	132	60	97	35	134	47
										100	90	85	65	64	40	27	26
Тетрахлорэтилен	C₂Cl₄	165,82	возг.	2,983	н.р.	т.р.	т.р.	0,04	3	166	164	129	131	168	47	94	35
										100	79	69	66	48	42	40	35
Бромоформ	CHBr3	252,75	150,5	2,891	3,19	-	-	0,1	3	173	171	175	91	93	81	79	92
										100	52	50	17	16	13	11	10

Тенакс GC, зернением 0,2 — 0,25 мм

фирмы «Alltech Associates», США

Толуол, х.ч. ГОСТ 5789-78

Углерод четыреххлористый, х.ч. ГОСТ 20228-74

Хлороформ, бромдихлорметан,

дибромхлорметан, трихлорэтилен,

тетрахлорэтилен, бромоформ -

реагенты для хроматографии

фирмы «»Alltech Assotiates», (США)

    Эталон для хроматографии                 ТУ 6-09-1710-77
    Этилбензол, х.ч.                         ГОСТ 9385-77

4. Требования безопасности

4.2. При выполнении измерений с использованием хромато-масс-спектрометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хромато-масс-спектрометре.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.2. Выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление сорбционных трубок, приготовление растворов, подготовка хроматографической системы, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление сорбционных трубок

Сорбционную трубку заполняют полимерным сорбентом тенакс, закрывают концы тампонами из стекловаты, помещают в нагретую до 300° C трубчатую электропечь и выдерживают в токе гелия при скорости 15 см3/мин. в течение 24 часов. По окончании кондиционирования трубки с заглушенными концами помещают для хранения в промытый и тщательно просушенный эксикатор, на дно которого насыпан слой сухого силикагеля КСК, а по бокам расположены марлевые мешочки с активированным углем.

7.2. Приготовление растворов

Исходный раствор ацетона в воде (с = 1 мг/см3). 50 мг ацетона вносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят артезианской водой до метки и перемешивают. Срок хранения — 1 месяц при 4° C.

Рабочий раствор ацетона в воде (с = 4 мг/дм3). 1 см3 исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят артезианской водой до метки и перемешивают. Срок хранения — 1 месяц при 4° C.

Исходный раствор бензола, толуола, этилбензола, о-, м-, п-ксилолов и стирола (с = 1 мг/см3). 50 мг каждого из ароматических соединений вносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят этиловым спиртом до метки и перемешивают. Срок хранения — 1 месяц при 4° C.

Рабочий раствор бензола, толуола, этилбензола, о-, м-, п-ксилолов и стирола (с = 4 мг/дм3). 1 см3 исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят артезианской водой до метки и перемешивают. Срок хранения — 1 месяц при 4° C.

Исходный раствор галогенсодержащих веществ (с = = 1 мг/см3). 50 мг каждого из соединений вносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят этиловым спиртом до метки и перемешивают. Срок хранения — 1 месяц при + 4° C.

Рабочий раствор галогенсодержащих веществ (с = 4 мг/дм3). 1 см3 исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят артезианской водой до метки и перемешивают. Срок хранения — 1 месяц при 4° C.

7.3. Подготовка хроматографической системы

На крышке термостата газового хроматографа устанавливают штатив с вертикально закрепленной на нем трубчатой электропечью, внутри которой помещают толстостенный стеклянный капилляр, к которому подводят газ-носитель гелий. Выход капилляра с помощью накидных гаек с прокладками из витона соединяют с U-образным стеклянным капилляром, который, в свою очередь, подсоединяют непосредственно к стеклянной капиллярной хроматографической колонке. После того, как газовая линия хроматографической системы проверена на отсутствие утечек гелия, закрывают дверцу термостата хроматографа и проводят кондиционирование хроматографической колонки в токе гелия, поднимая температуру термостата со скоростью 6 град./мин. до 250° C. Колонку выдерживают при этой температуре в течение суток. После охлаждения термостата хроматографа до комнатной температуры выход колонки подсоединяют к молекулярному сепаратору масс-спектрометра и записывают нулевую линию. При отсутствии заметных флуктуаций система готова к работе.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах летучих органических соединений в воде. Она выражает зависимость площади пика (безразмерные компьютерные единицы) от концентраций (мг/дм3) каждого соединения и строится по 4 сериям градуировочных растворов. Для этого в мерную колбу вместимостью 1000 см3 в соответствии с табл. 2 помещают исходные растворы каждого из соединений, доводят артезианской водой до метки и перемешивают.

Таблица 2

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем рабочего р-ра (с = 4 мг/дм3), см3	0,25	0,5	1,0	2,0	5,0	10	20	50
Концентрация вещества, мкг/дм3	1,0	2,0	4,0	8,0	20	40	80	200

Учитывая нелинейность детектора полного ионного потока в диапазоне концентраций 0,001 — 0,2 мг/дм3, градуировочный график разбивают на 2 поддиапазона: а) 0,001 — 0,02 мг/дм3 и б) 0,02 — 0,2 мг/дм3.

При построении градуировочного графика (а) в стеклянный прибор с пористой пластинкой с помощью стеклянного шприца вносят 100 см3 градуировочного раствора, подсоединяют в выходному патрубку прибора сорбционную трубку с тенаксом, к выходному газ-носитель гелий и при температуре 20° C в течение 10 минут проводят газовую экстракцию, пропуская гелий со скоростью 200 см3/мин. При построении градуировочного графика (б) газовую экстракцию проводят из объема 20 см3.

Градуировку детектора полного ионного тока хромато-масс-спектрометра проводят при следующих условиях:

Температура хроматографической колонки в течение 5 минут комнатная, а затем программируемая до 240° C со скоростью 6 град./мин.

    Температура термодесорбции            280 - 300° C
    Расход газа-носителя                  1,6 см3/мин.

Шкала усилителя детектора

полного ионного тока 2 В

Ионизирующее напряжение в момент

записи хроматограммы 20 эВ

Ионизирующее напряжение в

    момент записи масс-спектра            70 эВ
    Ток эмиссии                           50 мкА
    Ускоряющее напряжение                 3500 В
    Температура ионного источника         270° C
    Температура сепаратора                200° C
    Диапазон сканируемых масс             25 - 236 а.е.м. (ат. ед.

массы)

Скорость сканирования магнитного

поля магнита 250 масс/сек.

Находящийся внутри термостата и соединенный с хроматографической колонкой U-образный стеклянный капилляр погружают в сосуд Дьюара с жидким азотом. Затем, ослабив обжимные гайки, из холодной электропечи извлекают постоянно находящийся в ней толстостенный стеклянный капилляр и вместо него в направлении, обратном движению газа при ведении газовой экстракции, герметично закрепляют сорбционную трубку. В пространство между наружной стенкой сорбционной трубки и внутренней стенкой электропечи помещают термопару от испарителя хроматографа для контроля за температурой термодесорбции. Через 2 — 3 минуты после вытеснения воздуха из сорбционной трубки включают электропечь, которая постепенно (за 8 — 10 мин.) нагревается от комнатной температуры до 300° C. Эту температуру выдерживают еще 1 — 2 минуты, после чего нагрев отключают. В течение этого времени газ-носитель полностью освобождает трубку от сконцентрированного в ней вещества и переносит его в U-образный охлажденный капилляр. По завершении термодесорбции и криогенного фокусирования жидкий азот убирают и U-образный капилляр на 15 секунд погружают в стаканчик с налитой в него кипящей водой, в результате чего вещества переносятся в капиллярную хроматографическую колонку. После появления на хроматограмме всех хроматографических пиков нагрев термостата хроматографа отключают, охлаждают хроматографическую колонку до комнатной температуры и извлекают охлажденную сорбционную трубку из электропечи, вставляя вместо нее толстостенный стеклянный капилляр.

На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков соединений и по средним результатам из 4 серий строят градуировочную характеристику для каждого из компонентов. Градуировку проверяют 1 раз в полгода либо сразу после юстировки или ремонта хромато-масс-спектрометра.

7.5. Отбор проб

Пробы воды объемом 150 — 180 см3 отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82, 17.1.5.04-81 в тщательно промытые и просушенные стеклянные емкости темного стекла с навинчивающимися пробками, не оставляя воздушного пространства под пробкой. Отобранные пробы воды хранят при + 4° C, срок хранения — 5 дней.

8. Выполнение измерений

Стеклянные емкости с отобранными пробами воды извлекают из холодильника и выдерживают 2 — 3 часа при комнатной температуре. Затем с ними проводят все операции, описанные в п. 7.4. Одновременно с нагреванием стеклянного U-образного капилляра и переносом компонентов пробы в хроматографическую колонку включают компьютерную программу автоматического сканирования магнитного поля масс-спектра и сбора масс-спектрометрической информации. По окончании хроматографического анализа из массива масс-спектров формируют хроматограмму полного ионного тока, по которой проводят идентификацию обнаруженных соединений. Идентификация состоит в сравнении записанных масс-спектров со стандартными (см. табл. 1).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию каждого идентифицированного вещества (мг/дм3) определяют по его градуировочной характеристике после компьютерного интегрирования хроматограммы полного ионного тока.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой и Е.Г. Растянниковым (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН, г. Москва).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ АЦЕТОНА, МЕТАНОЛА, БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА ЭТИЛБЕНЗОЛА, ПЕНТАНА, О-, М-, П-КСИЛОЛА, ГЕКСАНА, ОКТАНА И ДЕКАНА В ВОДЕ

МУК 4.1.650-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания определяемых веществ в диапазоне концентраций 0,005 — 20 мг/дм3.

Физико-химические свойства ацетона, метанола, бензола, толуола, этилбензола, о-, м-, п-ксилола, пентана, гексана, октана и декана представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы — в табл. 2.

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	Формула	Мол. масса	Tкип., °C	Плотность, г/см3	Растворимость, г/л
Наименование вещества	Формула	Мол. масса	Tкип., °C	Плотность, г/см3	вода	этанол	эфир
1	2	3	4	5	6	7	8
Ацетон	C₃H₆O	58,08	56,24	0,791	-	-	-
Метанол	CH3OH	32,04	64,06	0,793	-	-	-
Бензол	C₆H₆	76,00	80,01	0,879	0,72	-	-
Толуол	C₇H₈	92,00	110,00	0,867	0,57	-	-
Этилбензол	C₆H₅C₂H₅	106,17	136,15	0,867	0,14	-	-
о-Ксилол	C₆H₄(CH₃)₂	106,17	144,41	0,881	н.р.	л.р.	л.р.
м-, п-Ксилолы	(CH₃)₂C₆H₄	106,17	139,10	0,864	н.р.	л.р.	л.р.
м-, п-Ксилолы	(CH₃)₂C₆H₄	106,17	138,35	0,861	н.р.	л.р.	л.р.
Пентан	C₅H₁₂	72,15	36,07	0,626	0,036	-	-
Гексан	C₆H₁₄	86,18	68,70	0,659	0,014	50	р
Октан	C₈H₁₈	114,00	124,00	0,703	0,0015	р	р
Декан	C₁₀H₂₂	144,00	174,00	0,730	н.р.	-	-

Примечание. Н.р. — нерастворимо; р — растворимо; л.р. — хорошо растворимо; — - смешивается с водой в любых соотношениях.

Таблица 2

ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	ПДК, мг/л	Класс опасности
Ацетон	3,00	3
Метанол	2,20	3
Бензол	0,01	2
Толуол	0,5	4
Этилбензол	0,01	4
о-Ксилол	0,05	3
м-, п-Ксилолы	0,05	3
Пентан	-	-
Гексан	-	-
Октан	-	-
Декан	-	-

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 13%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации анализируемых соединений выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизированным детектированием.

Метод основан на извлечении соединений из воды газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме и последующем анализе равновесной паровой фазы на приборе.

Нижний предел измерения 0,025 мкг.

Определению не мешают галоген-, азот- и серосодержащие соединения.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый типа Цвет-530

или 3700 с пламенно-ионизационным

детектором

Весы аналитические

лабораторные типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е

Секундомер СДС пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термостат водяной

Флаконы стеклянные вместимостью

10 см3 с резиновыми пробками

и металлическими держателями,

ФО-1-10-Б-1 ТУ 64-2-10-87

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

кварцевого стекла длиной 25 м и

внутренним диаметром 0,3 мм с

жидкой фазой SE-54 (толщиной

пленки 5 мк)

    Дистиллятор                            ТУ 61-1-721-79
    Редуктор водородный                    ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                   ТУ 26-05-235-70

Электроплитка ГОСТ 14919-83

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Водород сжатый ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый ГОСТ 17433-80

Перчатки хлопчатобумажные

3.4. Реактивы

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2768-84

Бензол, х.ч. ГОСТ 5955-75

Вода артезианская (кипяченая)

Гексан, декан, пектан — реагент

для хроматографии

    м-Ксилол, х.ч.                         ТУ 6-09-4556-77
    о-Ксилол, х.ч.                         ТУ 6-09-915-76

Метанол, х.ч. ГОСТ 6995-77

Октан, х.ч. ТУ 6-09-661-76

Толуол, х.ч. ГОСТ 5789-78

Этилбензол, х.ч. ГОСТ 9385-77

4. Требования безопасности

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор № 1 ацетона и метанола для градуировки (с = 0,1 мг/см3). 25 мг каждого вещества вносят в колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки кипяченой артезианской водой и перемешивают. Срок хранения раствора — 1 месяц.

Исходный раствор № 2 бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-, п-ксилола, пентана, гексана, октана и декана для градуировки (с = 0,1 мг/см3). 10 мг каждого вещества вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки метанолом и перемешивают. Срок хранения растворов — 1 месяц.

Рабочие растворы бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-, п-ксилола для градуировки (с = 0,01 мг/см3). 5 см3 исходного раствора № 2 вносят в колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки метанолом и перемешивают. Срок хранения — 1 месяц.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 2,5 см3/мин. при температуре 250° C в течение 18 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочные характеристики устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Они выражают зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм2) от концентрации (мг/дм3) и строятся по 7 сериям растворов для градуировки.

Градуировочные растворы ацетона и метанола готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор № 1 для градуировки в соответствии с табл. 3, доводят объем охлажденной до 20° C кипяченой артезианской водой до метки и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы пентана, гексана, октана, декана готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор № 2 в соответствии с табл. 4 и доводят объем до мести охлажденной артезианской водой и перемешивают.

Градуировочные растворы бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-, п-ксилолов готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с табл. 5 и доводят объем до метки охлажденной до 20° C кипяченой артезианской водой.

Таблица 3

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ АЦЕТОНА И МЕТАНОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем исходного р-ра (с = 0,1 мг/см3), см3	10,0	20,0	30,0	40,0	50,0	100,0	200,0
Концентрация вещества, мг/дм3	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0	10,0	20,0

Таблица 4

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕНТАНА, ГЕКСАНА, ОКТАНА, ДЕКАНА В ВОДЕ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем исходного р-ра (с = 0,1 мг/см3), см3	1,0	5,0	10,0	30,0	60,0	80,0	100,0
Концентрация вещества, мг/дм3	0,1	0,5	1,0	3,0	6,0	8,0	10,0

Таблица 5

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, ЭТИЛБЕНЗОЛА, О-КСИЛОЛА, М-, П-КСИЛОЛОВ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем рабочего р-ра (с = 0,01 мг/см3), см3	0,5	2,0	5,0	10,0	30,0	60,0	100,0	200,0
Концентрация вещества, мг/дм3	0,005	0,02	0,05	0,1	0,3	0,6	1,0	2,0

По 5 см3 каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю половину флакона в термостат и выдерживают его при температуре 80° C в течение 60 мин. Нагретым до 80° C шприцем отбирают пробу воздуха объемом 2 см3 над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях:

Температура термостата колонки программируется до 50° C (7 мин. в изотермическом режиме) до 150° C со скоростью 5 град/мин.

    Температура испарителя                     250° C
    Температура детектора                      250° C
    Расход азота через колонку                 2 см3/мин.
    Расход азота, сбрасываемого в испарителе   5 см3/мин.
    Расход азота, поддуваемого в детектор      40 см3/мин.

-12

    Чувствительность шкалы электрометра        50 x 10   А
    Скорость движения диаграммной ленты        240 мм/час
    Время удерживания метанола                 2 мин. 06 сек.
                    ацетона                    3 мин. 12 сек.
                    пентана                    4 мин. 28 сек.
                    гексан                     6 мин. 35 сек.
                    бензол                     10 мин. 18 сек.
                    толуол                     16 мин. 48 сек.
                    октан                      17 мин. 10 сек.
                    этилбензол                 20 мин. 10 сек.
                    м-, п-ксилолы              21 мин. 22 сек.
                    о-ксилол                   28 мин. 18 сек.
                    декан                      27 мин. 03 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков компонентов и по средним значениям из 5 серий строят градуировочные характеристики для каждого вещества. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при изменении условий газохроматографического разделения смеси на колонке.

7.4. Отбор проб

Отбор пробы воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81 в бутыли из темного стекла.

8. Выполнение измерений

При выходе прибора на режим 5 см3 пробы воды помещают во флакон и обрабатывают по схеме, аналогичной установлению градуировочных характеристик, затем отбирают над раствором 2 см3 парогазовой (воздушной) фазы, вводят ее в испаритель и включают программирование температурного режима колонок. Анализ проводят в условиях построения градуировочной характеристики (п. 7.3).

На хроматограмме рассчитывают площадь пиков.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию анализируемого вещества (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва) и Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф МЗ и МП РФ, г. Москва).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ТОЛУОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.651-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания толуола в диапазоне концентраций 0,1 — 1,2 мг/дм3.

    C H CH                               мол. масса 92,4
     6 5  3

Толуол (метилбензол) — бесцветная жидкость со специфическим запахом. Толуол ограничено растворим воде, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, ледяной уксусной кислоте и ацетоне. Температура кипения — 110,6 ° C, температура плавления — 95° C, плотность — 0,801 г/см3 при 15° C.

Толуол обладает наркотическим действием, вызывает раздражение слизистных глаз и горла, относится к 4 классу опасности. ПДК для хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,5 мг/дм3 (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 19%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации толуола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Концентрирование толуола из воды осуществляют методом газовой экстракции с последующим анализом равновесной паровой фазы.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,1 мг/дм3.

Определению не мешают дивинилбензол, алкилбензин, триэтилентетрамин, этилстирол, бензол в количестве до 10 ПДК их содержания в воде.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические

лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

    Меры массы Г-2-210б 2 кл.              ГОСТ 7328-82Е
    Микрошприц МШ-10М                      ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и

20292-74Е

Секундомер, 2 кл. точности

с погрешностью +/- 0,1,

СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2; пределы 0 — 55° C,

    цена деления 1° C                      ГОСТ 215-73Е
    Шприц медицинский 2 см3.               ТУ 64-1-3776-83

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м

и внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ВН-461 М

    Дистиллятор                            ТУ 61-1-721-79
    Редуктор водородный                    ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                   ТУ 26-05-235-70
    Термостат                              ТУ 64-1-14 11-72

Флаконы для медицинских препаратов из стекла НС-1 емкостью 40 см3 с резиновыми прокладками и навинчивающимися крышками. В крышке высверлено отверстие диаметром 2,0 мм.

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

    Воздух сжатый                          ГОСТ 11882-73
    Водород сжатый                         ГОСТ 3022-89

Стекловата или стекловолокно

3.4. Реактивы

Апиезон L 5% на хроматоне

N-AW HMDS зернением

0,125 — 0,160 мм, готовая насадка

для хроматографической колонки

(производство «Chemapol», Чехия)

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-72

Толуол ч.д.а. ГОСТ 14710-78

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха 20 +/- 10° C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор толуола для градуировки (с = 100 мг/дм3). 25,0 мг толуола вносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения 10 дней.

Рабочий раствор, для градуировки (с = 10 мг/дм3). 10,0 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 0,1 дм3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Готовят перед употреблением.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Стальную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом), высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса готовой насадкой и закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору. Продувают газом-носителем с расходом 40 см3/мин., постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 250° C со скоростью 1 град./мин. При температуре 250° C колонку выдерживают 4 часа. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных растворов толуола, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы вместимостью 25 см3 вносят исходные растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ТОЛУОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 10 мг/дм3), см3	0,25	0,5	1,25	2,5	3,0	5,0
Концентрация толуола, мг/дм3	0,1	0,2	0,5	1,0	1,2	2,0

В стеклянные флаконы вместимостью 40 см3 вносят по 20 см3 градуировочных растворов, полученных согласно табл. 1, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 90° C и выдерживают 30 мин. Затем нагретым шприцем отбирают 1,0 см3 паровой фазы и вводят в колонку хроматографа через испаритель.

Анализ проводят в следующих условиях:

    Температура термостата колонок          100° C
    Температура термостата испарителя       150° C
    Расход газа-носителя (азота)            40 см3/мин.
    Расход водорода                         35 см3/мин.
    Расход воздуха                          300 см3/мин.
    Чувствительность шкалы электрометра     1 : 5
    Скорость движения диаграммной ленты     0,5 см/мин.
    Время удерживания толуола               2 мин. 50 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков этилбензола и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм2) от концентрации (мг/дм3) толуола.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

20 см3 пробы вносят во флакон, закрывают резиновой прокладкой с навинчивающейся крышкой. Пробу ставят в термостат, нагревают до 90° C и выдерживают в течение 30 минут. Затем нагретым шприцем отбирают 1,0 см3 паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа для разделения в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме измеряют площадь пика толуола по средним результатам из 3 измерений пробы.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию толуола в воде (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны И.Н. Топоровой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды имени А.Н. Сысина, г. Москва).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭТИЛБЕНЗОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.652-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания этилбензола в диапазоне концентраций 0,005 — 0,5 мг/дм3.

    C H CH CH                              мол. масса 106,17
     6 5  2  3

Этилбензол — бесцветная жидкость, температура кипения — 136,2° C, температура плавления — 95° C, ограничено растворим в воде, хорошо растворим в этиловом спирте и эфире, плотность — 0,86 г/см3.

Этилбензол обладает раздражающим действием, относится к 4 классу опасности. ПДК для хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования — 0,01 мг/дм3 (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 17%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации этилбензола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Концентрирование этилбензола из воды осуществляют методом газовой экстракции с последующим анализом равновесной фазы.

Нижний предел измерений в анализируемом объеме пробы 0,005 мг/дм3. Определению не мешают стирол, алкилбензин, дивинилбензол в количестве до 10 ПДК их содержания в воде.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические

лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

    Меры массы Г-2-210б 2 кл.               ГОСТ 7328-82Е
    Микрошприц МШ-10М                       ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и

20292-74Е

Секундомер, 2 кл. точности

с погрешностью +/- 0,1,

СДС пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2; пределы 0 — 55° C,

    цена деления 1° C                       ГОСТ 215-73Е
    Шприц медицинский 2 см3.                ТУ 64-1-3776-83

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м

и внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ОВН-461 М

    Дистиллятор                             ТУ 61-1-721-79
    Редуктор водородный                     ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                    ТУ 26-05-235-70
    Термостат                               ТУ 64-1-14 11-72

Флаконы для медицинский препаратов из стекла НС-1 емкостью 40 см3 с резиновыми прокладками и навинчивающимися крышками. В крышке высверлено отверстие диаметром 2,0 мм.

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

    Воздух сжатый                           ГОСТ 11882-73
    Водород сжатый                          ГОСТ 3022-89

Стекловата или стекловолокно

3.4. Реактивы

Апиезон L-15% на хроматоне

N-AW HMDS зернением

0,125 — 0,160 мм, готовая насадка

для хроматографической колонки

(производство «Chemapol» Чехия)

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-72

Этилбензол, х.ч. ТУ 6-09-3375-78

4. Требования безопасности

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор этилбензола для градуировки (с = = 1000 мг/дм3). 100,0 мг этилбензола вносят в мерную колбу вместимостью 0,1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения — 10 дней.

Рабочий стандартный раствор для градуировки (с = 1,0 мг/дм3). 1,0 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1,0 дм3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Готовят перед употреблением.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Стальную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом), высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса готовой насадкой и закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору. Продувают газом-носителем с расходом 50 см3/мин., постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 250° C со скоростью 1 град./мин. При температуре 250° C колонку выдерживают 4 часа. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 6 сериям градуировочных растворов этилбензола, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят исходные растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ЭТИЛБЕНЗОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 1,0 мг/дм3), см3	0,5	2,5	5,0	10,0	30,0	50,0
Концентрация этилбензола, мг/дм3	0,005	0,025	0,05	0,1	0,3	0,5

В стеклянные флаконы вместимостью 40 см3 вносят по 20 см3 градуировочных растворов, полученных согласно табл. 1, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 90° C и выдерживают 30 мин. Затем нагретым шприцем отбирают 3,0 см3 паровой фазы и вводят в колонку хроматографа через испаритель.

Анализ проводят в следующих условиях:

    Температура термостата колонок          150° C
    Температура термостата испарителя       180° C
    Расход газа-носителя (азота)            50 см3/мин.
    Расход водорода                         40 см3/мин.
    Расход воздуха                          400 см3/мин.
    Чувствительность шкалы электрометра     1 : 5
    Скорость движения диаграммной ленты     0,5 см/мин.
    Время удерживания этилбензола           3 мин. 15 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков этилбензола и по средним результатам из 6 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм2) от концентрации (мг/дм3) этилбензола.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

20 см3 пробы вносят во флакон, закрывают резиновой прокладкой с навинчивающейся крышкой. Пробу ставят в термостат, нагревают до 90° C и выдерживают в течение 30 минут. Затем нагретым шприцем отбирают 3,0 см3 паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа для разделения в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме измеряют площадь пика этилбензола по средним результатам из 3 измерений пробы.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию этилбензола в воде (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО РЕАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОДЕ

МУК 4.1.653-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного реакционно-хроматографического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания формальдегида в диапазоне концентраций 0,02 — 10,0 мг/м3.

CH O мол. масса 30,03

Формальдегид — бесцветный газ с резким раздражающим запахом. Температура плавления — 92° C, температура кипения — 19° C. Хорошо растворим в воде, этаноле и эфире. Легко полимеризуется.

Формальдегид обладает общей токсичностью, раздражающе действует на слизистые оболочки верхних дыхательных путей, глаз и кожных покровов. Предельно допустимая концентрация в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водоснабжения 0,05 мг/дм3, относится ко 2 классу опасности.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 22%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации формальдегида выполняют методом реакционной газовой хроматографии. Метод основан на реакции формальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином в кислой среде с образованием 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида с последующим газохроматографическим анализом производного на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,02 мкг.

Определению не мешают углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты, фенолы и другие органические соединения.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80 Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

    Меры массы                            ГОСТ 7328-82Е
    Микрошприц типа МШ-10М                ГОСТ 8043-75

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74, 25336-82

Секундомер СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2, пределы

измерения 0 — 100° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м

и внутренним диаметром 3 мм

    Баня водяная                          ТУ 64-1-2850-76
    Испаритель роторный вакуумный         МРТУ 25-11-67-77
    Насос вакуумный водоструйный          ГОСТ 10696-75
    Дистиллятор                           ТУ 61-1-721-79
    Редуктор водородный                   ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                  ТУ 26-05-235-70

3.3. Материалы

Азот сжатый в баллоне ГОСТ 9293-74

    Водород сжатый в баллоне              ГОСТ 3022-89
    Воздух сжатый в баллоне               ГОСТ 11882-73
    Стекловолокно обезжиренное            ГОСТ 10176-74

3.4. Реактивы

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

    Гексан, х.ч.                          ТУ 6-09-4521-77
    2,4-динитрофенилгидразин, ч.          ТУ 6-09-2394-77

Йод, ч.д.а. ГОСТ 4159-79

Кислота хлористоводородная, х.ч.,

пл. 1,19 г/см3 ГОСТ 3118-77

Крахмал растворимый

(амилодекстрин), ч.д.а. ГОСТ 10163-76

Натрия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4328-77

Натрия тиосульфат, ч.д.а. ТУ 6-09-2540-72

Силикон SE-30, 5% на хроматоне

N-AW-DMCS зернением 0,1 -

0,125 мм (фирма «Chemapol», Чехия)

Толуол, ч.д.а. ГОСТ 5789-78

Формалин, 40% раствор

формальдегида в воде ГОСТ 1625-89

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

10% раствор хлористоводородной кислоты. 24,1 см3 кислоты (пл. 1,19 г/см3) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 2 недели.

2 М раствор хлористоводородной кислоты. 73 см3 кислоты (пл. 1,19 г/см3) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 2 недели.

20% раствор гидроксида натрия. 20 г реактива вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 30 дней.

0,1 М раствор йода готовят из фиксанала по приложенной инструкции.

0,1 М раствор тиосульфата натрия готовят из фиксанала.

0,5% крахмала. 0,5 г крахмала помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Готовят в день анализа.

Исходный 1% раствор формальдегида для градуировки готовят из формалина. 26 см3 формалина помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Точное содержание формальдегида в градуировочном растворе определяют йодометрическим методом. К 1,0 см3 1% водного раствора формальдегида, добавляют 10 см3 дистиллированной воды, 10 см3 0,1 М раствора йода и по каплям 20% раствор гидроксида натрия до получения устойчивой светло-желтой окраски. Колбу закрывают пробкой и оставляют на 10 мин., после чего подкисляют 5 см3 10% раствора хлористоводородной кислоты и через 10 мин., добавив несколько капель 0,5% раствора крахмала, титруют сметь 0,1 М раствором тиосульфата натрия (рабочая проба).

Концентрацию формальдегида в исходном растворе рассчитывают по формуле:

C = (а — в) x K, где

а — объем (см3) 0,1 М раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольного опыта;

в — объем (см3) 0,1 М раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование пробы;

K — коэффициент, равный 1,5 мг/см3.

Срок хранения раствора формальдегида 14 дней в склянке из темного стекла.

Рабочий раствор № 1 формальдегида (с = 10 мг/дм3) в дистиллированной воде готовят из исходного раствора. Срок хранения не более 7 дней.

Рабочий раствор № 2 формальдегида (с = 0,1 мг/дм3). 1,0 см3 рабочего раствора № 1 формальдегида (с = = 10 мг/дм3) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор готовят в день анализа.

0,02% раствор 2,4-динитрофенилгидразина в 2 М хлористоводородной кислоте. 50 мг реактива вносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки 2 М кислотой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 30 дней.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Перед заполнение насадкой хроматографическую колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят с помощью вакуумного водоструйного насоса. Концы колонки закрывают стекловолокном и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 40 см3/мин. при температуре 200° C в течение 12 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах формальдегида. Она выражает зависимость высоты пика 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида на хроматограмме (мм) от массы формальдегида (мкг) и строится по 5 сериям раствора для градуировки.

Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в пенициллиновых флаконах на 10 см3. Для этого в каждый флакон помещают 1 см3 градуировочного раствора в соответствии с табл. 1, добавляют в каждый по 1 см3 0,02% раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 2 М хлороводородной кислоте и 1 см3 толуола. Полученную смесь периодически встряхивают в течение 30 мин.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Номер раствора	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора формальдегида № 1 (с = 10 мг/дм3), см3	0	0	0	0,1	1,0
Объем рабочего раствора формальдегида № 2 (с = 0,1 мг/дм3), см3	0,2	0,5	1,0	0	0
Содержание формальдегида, мкг	0,02	0,05	0,1	1,0	10,0

Растворы доводят дистиллированной водой до объема 1,0 см3 (кроме раствора № 6), затем переливают в конусообразную пробирку емкостью 10 см3 и после расслоения жидкости отбирают пипеткой нижний водный слой и отбрасывают. Верхний толуольный слой, содержащий 2,4-динитрофенилгидразон формальдегида, упаривают досуха на роторном испарителе (в токе азота) на водяной бане 35 — 40° C. К желто-красному осадку добавляют микрошприцем 50 мм3 толуола и перемешивают раствор до полного растворения осадка. 2 мм3 полученного раствора вводят в испаритель хроматографа на анализ при следующих условиях:

    Температура термостата колонок              200° C
    Температура испарителя                      250° C
    Температура детектора                       250° C
    Расход газа-носителя (азота)                25 см3/мин.
    Расход водорода                             25 см3/мин.
    Расход воздуха                              250 см3/мин.

-10

    Шкала по току усилителя                     5 x 10   А
    Скорость движения диаграммной ленты         200 мм/час

Время удерживания

    2,4-динитрофенилгидразона формальдегида     2 мин. 5 сек.
    Время удержания толуола                     35 сек.

На полученной хроматограмме измеряют высоты пика гидразонов и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81 в бутыли из темного стекла. Срок хранения проб — 24 ч.

8. Выполнение измерений

1,0 см3 анализируемой воды помещают в пенициллиновый флакон вместимостью 10 см3, далее подготавливают и анализируют пробу аналогично растворам для градуировки (п. 7.3).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию формальдегида в воде (мг/дм3) вычисляют по формуле:

C = ─────, где

m — масса формальдегида в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V — объем пробы воды, взятый для анализа, см3.

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БУТАНАЛЯ, БУТАНОЛА, ИЗОБУТАНОЛА, 2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ, 2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ И 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.654-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в диапазоне концентраций соответственно 0,12 — 2,4; 0,015 — 0,3; 0,075 — 29; 0,004 — 0,08; 0,009 — 0,17; 0,04 — 0,8 мг/дм.

Физико-химические свойства указанных веществ представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения — в табл. 2.

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	Брутто-формула	Мол. масса	Tкип., °C	Плотность, г/см3	Растворимость
Наименование вещества	Брутто-формула	Мол. масса	Tкип., °C	Плотность, г/см3	в воде (20° C), мас. %	этаноле, эфире, толуоле
Бутаналь (масляный альдегид)	C₄H₈O	72,1	75,1	0,802	7,1	неограниченная
Бутанол (бутиловый спирт)	C₄H₁₀O	74,1	117,3	0,810	7,9	то же
Изобутанол (изобутиловый спирт)	C₄H₁₀O	74,1	108,0	0,802	9,0	то же
2-Этилгексаналь	C₈H₁₆O	128	163,0	0,820	0,07	то же
2-Этилгексеналь	C₈H₁₄O	126	175,5	0,848	0,07	то же
2-Этилгексанол	C₈H₁₈O	130,2	184,2	0,832	0,1	то же

Таблица 2

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

Наименование вещества	ПДК, мг/л
Бутаналь	-
Бутанол	0,10
Изобутанол	0,15
2-Этилгексаналь	-
2-Этилгексеналь	-
2-Этилгексанол	0,15

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20,5%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций масляного альдегида, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде водоемов выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Определение проводят как без концентрирования (бутаналь и изобутанол) в случае ожидаемых высоких концентраций, так и с концентрированием всех указанных веществ. Концентрирование осуществляют прямой перегонкой пробы с отбором 1 см3 дистиллата и последующим вводом его аликвотной части в хроматограф.

    Определению не  мешают  углеводороды  C  -  C  ,   изомасляный
                                           1     10
альдегид,  ацетон,  метилэтилкетон,  бензол,  этилбензол, ксилолы,

стирол, фенол. Определению изобутанола мешает толуол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Линейка измерительная

с ценой деления 1 мм ГОСТ 427-75

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75

Пипетки 4,5-2-1,2; 6,7-2-5,10 ГОСТ 20292-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74,

20292-74Е

Секундомер СДС, пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

стекла длиной 2 м и внутренним

диаметром 3 мм

    Насос вакуумный водоструйный          ГОСТ 10696-75
    Редуктор водородный                   ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                  ТУ 26-05-235-70

Установка из стекла для перегонки

(см. рис.)

3.3. Материалы

Азот сжатый в баллоне ГОСТ 9293-74

    Воздух сжатый в баллоне               ГОСТ 11882-73
    Водород сжатый в баллоне              ГОСТ 3022-89

Стекловата

3.4. Реактивы

Альдегид масляный, свежеперегнанный,

с концентрацией не ниже 97%

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Спирт бутиловый нормальный

    технический                           ГОСТ 5208-81
    Спирт изобутиловый технический        ГОСТ 9536-79

2-Этилгексаналь, свежеперегнанный,

с концентрацией не ниже 97%

2-Этилгексеналь, свежеперегнанный,

с концентрацией не ниже 97%

2-Этилгексанол технический ГОСТ 26624-85

Хроматон N-AW-DMCS с 15% мас.

реоплекса-400 (или ПЭГА), фракции

0,16 — 0,2 мм (Чехия) — готовая

насадка для хроматографической

колонки

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1 При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:

    температура воздуха                 20 +/- 10° C
    атмосферное давление                630 - 800 мм рт. ст.
    влажность воздуха не более          80% (при 25° C)

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходные растворы бутаналя (с = 20,05 мг/дм3 и с = = 96,2 мг/дм3). 5 мм3 (4,01 мг) и 6 мм3 (4,81 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 200 и 50 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходные растворы изобутанола (с = 96,2 мг/дм3 и с = = 60,15 мг/дм3). 6 мм3 (4,81 мг) и 15 мм3 (12,0 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 50 и 200 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходный раствор бутанола (с = 12,15 мг/дм3). 3 мм3 (2,43 мг) бутанола вносят в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходные растворы 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с концентрациями соответственно (с = 3,28; 6,78 и 33,3 мг/дм3). 4 мм3 (3,28 мг) 2-этилгексаналя, 8 мм3 (6,78 мг) 2-этилгексеналя и 8 мм3 (6,66 мг) 2-этилгексанола вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 1000, 1000 и 200 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Сроки хранения исходных растворов, используемых при градуировке веществ без концентрирования (бутаналь и изобутанол), 2 недели при температуре +/- 20° C. Все градуировочные растворы, используемые при градуировке веществ с концентрированием пробы, готовятся перед использованием.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Сухую чистую хроматографическую колонку с помощью водоструйного насоса заполняют готовой насадкой, закрывают концы стекловатой, помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают азотом со скоростью 30 — 40 см3/мин. в течение 15 часов при температуре 60, 90, 120, 140 и 160° C (соответственно по 3 ч при каждой температуре) и 5 ч при температуре 180° C. После охлаждения термостата колонку подсоединяют к детектору и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах индивидуальных веществ в воде. Она выражает зависимость среднего значения высоты пика вещества (мм) на хроматограмме от его концентрации (мг/дм3) в пробе воды и строится по 3 стандартным сериям растворов, каждая из которых состоит из 6 растворов.

Для градуировки бутаналя и изобутанола при анализе в области высоких концентраций (без концентрирования) в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят соответствующие количества их исходных растворов согласно табл. 3

Таблица 3

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ БУТАНАЛЯ И ИЗОБУТАНОЛА БЕЗ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем исходного р-ра бутаналя (с = 20,05 мг/дм3), см3	0,3	0,6	1,2	2,4	3,0	6,0
Концентрация бутаналя, мг/дм3	0,12	0,24	0,48	0,96	1,2	2,4
Объем исходного р-ра изобутанола (с = 96,2 мг/дм3), см3	0,6	1,2	2,4	4,0	8,0	15,0
Концентрация изобутанола, мг/дм3	1,15	2,31	3,45	4,6	9,2	29,0

2 мм3 каждого из градуировочных растворов вводят в испаритель хроматографа и проводят определение не менее 3 раз.

Для градуировки бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с проведением концентрирования в колбы вместимостью 1000 см3 вносят 800 см3 дистиллированной воды с каждым из анализируемых веществ согласно табл. 4 (общий объем раствора 800 +/- +/- 10 см3).

Таблица 4

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ БУТАНАЛЯ, БУТАНОЛА, ИЗОБУТАНОЛА, 2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ, 2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ И 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем исходного р-ра бутаналя (с = 96,2 мг/дм3), см3	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация бутаналя, мг/дм3	0,120	0,240	0,480	0,960	1,200	2,400
Объем исходного р-ра изобутанола (с = 60,15 мг/дм3) см3	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация изубутанола, мг/дм3	0,075	0,150	0,300	0,600	1,050	1,500
Объем исходного р-ра бутанола (с = 12,15 мг/дм3), см3	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация бутанола, мг/дм3	0,015	0,030	0,060	0,120	0,210	0,300
Объем исходного р-ра 2-этилгексаналя (с = 3,28 мг/дм3), см3	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация 2-этилгексаналя, мг/дм3	0,0041	0,0082	0,0164	0,0328	0,057	0,082
Объем исходного р-ра 2-этилгексеналя (с = 6,78 мг/дм3), см3	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация 2-этилгексеналя, мг/дм3	0,0085	0,017	0,034	0,068	0,119	0,170
Объем исходного р-ра 2-этилгексанола (с = 33,3 мг/дм3), см3	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация 2-этилгексанола, мг/дм3	0,042	0,084	0,168	0,336	0,588	0,840

Далее градуировочные растворы подвергают перегонке в колбе вместимостью 1000 см3, отбирают 1 см3 дистиллата в цилиндр, закрывают его пробкой, тщательно перемешивают и вводят в хроматограф его аликвотную часть в количестве 2 мм3. Повторяют измерения не менее 3 раз.

По высотам пиков на хроматограмме рассчитывают градуировочные коэффициенты для каждого вещества (b, мг/дм3 x мм) по формуле:

                     1   i = n      i
                b = ── x  SUM  ───────────, где
                     n            k x h

с , — концентрация вещества в градуировочном растворе,

мг/дм3;

h — высота пика вещества на хроматограмме, мм;

k — коэффициент пересчета чувствительности усилителя;

n — число измерений.

Анализ градуировочных растворов проводят в следующих условиях:

    Температура термостата колонок           90° C
    Температура испарителя                   160° C
    Температура детектора                    160° C
    Расход газа-носителя (азота)             30 см3/мин.
    Расход водорода                          30 см3/мин.
    Расход воздуха                           300 см3 /мин.
    Скорость движения диаграммной ленты      240 мм/ч

Диапазон измерения чувствительности

                                                  -12         -10
    усилителя ИМТ 0,5                       5 x 10   - 10 x 10   A

Время удерживания:

                  бутаналь                    1,8 мин.
                  изобутанол                  3,4 мин.
                  бутанол                     4,6 мин.
                  2-этилгексаналь             7,1 мин.
                  2-этилгексеналь             13,3 мин.
                  2-этилгексанол              26,3 мин.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 4979-49, 2874-82, 24481-80 и ГОСТом 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

На анализ отбирают не менее 2 дм3 воды.

8. Выполнение измерений

Выполнение измерений концентраций бутаналя, изобутанола, бутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде проводят в условиях, описанных в п. 7.3.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию каждого вещества в воде (мг/дм3) вычисляют по формуле:

C = b x k x h, где

b — градуировочный коэффициент для анализируемого вещества, мг/дм3 x мм;

h — средняя высота пика анализируемого вещества на хроматограммах воды или дистиллата, мм;

k — коэффициент пересчета чувствительности усилителя.

Методические указания разработаны С.В. Зубаревым, Л.К. Вагиной, В.А. Ушаковой (НПО по разработке и внедрению нефтехимических процессов, г. С.-Петербург).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА В ВОДЕ

МУК 4.1.655-96

Дата введения — с момента утверждения

    CH -O-CH                                 мол. масса 46,0
      3     3

Диметиловый эфир — бесцветный газ, температура кипения — (-4,5° C), температура плавления — (- 138,5° C), плотность — 2,091 г/дм3. Растворим в спиртах, эфире, воде и концентрированной серной кислоте.

Обладает наркотическим действием. Класс опасности 4. Предельно допустимая концентрация в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения 5 мг/дм3 (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 23,5%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций диметилового эфира выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воды осуществляют переводом диметилового эфира в равновесную паровую фазу.

Нижний предел измерения в объеме пробы — 2,5 мг/дм3.

Определению не мешают: бензин, хлороформ, диэтиловый эфир.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74Е

Секундомер ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2, пределы 0 — 55° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

Шприц медицинский

вместимостью 1 см3 ТУ 64-1-378

3.2. Вспомогательные устройства

Колонка хроматографическая

металлическая длиной 2,4 м и

внутренним диаметром 3 мм

    Вакуумный компрессор марки ВН-461М       ТУ 26-06-459-69
    Дистиллятор                              ТУ 61-1-721-79

Капилляр стеклянный

    Пробки резиновые, марки ИР-119           ТУ 38-00-6108-76
    Редуктор водородный                      ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                     ТУ 26-05-235-70
    Термостат                                ТУ 64-1-1411-72

Флаконы для медпрепаратов из стекла

НС-1 вместимостью 50 см3 с

навинчивающимися крышками. В крышке

высверлено отверстие диаметром 2 мм

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

    Водород сжатый                           ГОСТ 3022-77
    Воздух сжатый                            ГОСТ 11882-73

Стекловата или стекловолокно

Трубки резиновые, диаметром 5 мм

3.4. Реактивы

Ацетон, ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Диметиловый эфир, в

баллоне с редуктором

Натрия хлорид, ч. ГОСТ 4233-77

Хромосорб NAW, фр. 0,25 — 0,35 мм -

насадка для хроматографической колонки

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор диметилового эфира для градуировки. В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 30 см3 воды, закрывают колбу пробкой и взвешивают. К редуктору баллона с диметиловым эфиром присоединяют резиновый шланг со стеклянным капилляром на конце. Капилляр опускают до дна мерной колбы, пропускают диметиловый эфир в течение 10 минут, вынимают калилляр, закрывают колбу пробкой и снова взвешивают. Доводят объем колбы до метки дистиллированной водой и по разнице навесок рассчитывают концентрацию диметилового эфира (мг/дм3).

Рабочий раствор диметилового эфира для градуировки (с = = 100 мг/дм3) готовят соответствующим разведением исходного раствора дистиллированной водой. Все растворы используют свежеприготовленными.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 30 см3 /мин. при температуре 100° C в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах диметилового эфира. Она выражает зависимость площади пика вещества на хроматограмме (мм2) от концентрации диметилового эфира (мг/дм3) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 100 мг/дм3), см3	1,25	5,0	10,0	20,0	30,0	40,0
Концентрация диметилового эфира, мг/дм3	2,5	10,0	20,0	40,0	60,0	80,0

По 20 см3 каждого градуировочного раствора помещают в флаконы вместимостью 50 см3, добавляют 6 г хлорида натрия и герметично закрывают навинчивающейся крышкой с отверстием и резиновой прокладкой. Флаконы и шприц помещают в термостат, нагретый до 60° C, через 15 минут отбирают из флакона 1,0 см3 паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа. Анализ проводят в следующих условиях:

    Температура термостата колонок               60° C
    Температура испарителя                       100° C
    Расход газа-носителя (азота)                 30 см3/мин.
    Расход водорода                              30 см3/мин.
    Расход воздуха                               300 см3/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты          0,5 см/мин.
    Чувствительность шкалы электрометра          1 : 20
    Время удерживания диметилового эфира         3 мин. 20 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилового эфира и по средним значениям из 5 серий строят градуировочную характеристику.

7.4. Отбор проб

Для анализа отбирают 200 см3 воды по ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу не консервируют, герметично закрывают и анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

20 см3 исследуемой воды помещают в флакон емкостью 50 см3, затем проводят обработку пробы и анализ аналогично п. 7.3. На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика диметилового эфира (мм2).

9. Вычисление результатов измерений

По градуировочной характеристике находят концентрацию диметилового эфира в пробе (мг/дм3).

Методические указания разработаны Ю.Б. Суворовой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ

МУК 4.1.656-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания метилакрилата и метилметакрилата в диапазоне концентраций 0,005 — 0,1 мг/дм3.

    CH = CH - COOCH                      мол. масса 86,09
      2            3

Метилакрилат — бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, в воде нестабильна. Температура кипения — 80,5° C, плотность — 0,95 г/см3. Растворима в органических растворителях, растворимость в воде 5,48% (20° C).

    CH = C(CH ) - COOCH                  мол. масса 100,11
      2      3         3

Метилметакрилат — бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, в воде не стабильна. Температура кипения — 100,6° C, плотность — 0,94 г/см3, растворимость в воде 1,59% (20° C).

Метилакрилат и метилметакрилат обладают наркотическим, раздражающим и общетоксическим действием. Предельно допустимые концентрации этих веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования соответственно 0,02 и 0,01 мг/дм3 (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 11%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций метилакрилата и метилметакрилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют методом газовой экстракции и улавливанием паров на твердый сорбент. Анализ проводят с использованием метода термодесорбции.

Нижний предел измерения 0,005 мг/дм3.

    Определению не  мешают:  спирты  C  - C ,  ацетон,  хлороформ,
                                      1    4
акролеин, акрилонитрил,         этилакрилат,         бутилакрилат,

бутилметакрилат, ароматические углеводороды.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

    Барометр-анероид М-67                    ТУ 2504-1797-75
    Весы аналитические ВЛА-200, 2 кл.        ГОСТ 24104-88

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 25706-83

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74,

20292-74

Реометр для измерения

расхода газа-экстрагента

    Секундомер                               ГОСТ 5072-79
    Термометр ТМ-8                           ГОСТ 212-78

3.2. Вспомогательные устройства

Колонки хроматографические

длиной 3 м — 3 шт.

Втулка металлическая с внутренним

конусом (рис.)

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Насос вакуумный В11-461

Поглотительные приборы

с пористой пластинкой № 1

    Редуктор водородный                      ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                     ТУ 26-05-235-70

Трубки сорбционные металлические (рис.)

Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-69

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Водород сжатый ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый ГОСТ 17433-80

Резиновая трубка

Стекловата или стекловолокно

Стеклянные заглушки

Тефлоновая муфта

3.4. Реактивы

Ацетон, ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

    Дидецилфталат, МР                        ТУ 6-09-958-63
    Метилакрилат                             ТУ 8П-145-68
    Метилметакрилат                          ТУ ИРЕА 29-66

Полиметилсилоксан ПМС-100

Полифенилметилсилоксан ПФМС-4 ГОСТ 15866-70

Силохром С-80, фр. 0,25 — 0,50 мм ТУ 6-09-17-48-74

Хроматон N-AW-HMDS, 0,2 — 0,25 мм

Эфир для наркоза

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации оператора

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографа, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1 Приготовление растворов

Исходный раствор метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/см3). 50 мг каждого вещества вносят в мерные колбы вместимостью 50 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 6 часов.

Рабочие растворы метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/дм3). 1,0 см3 каждого исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 1000 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 6 часов.

7.2 Подготовка хроматографа

Из испарителя хроматографа извлекают газонаправляющую трубку и помещают втулку для фиксации сорбционной трубки. При проведении измерений втулка находится в испарителе постоянно.

7.3 Подготовка хроматографической колонки

и сорбционной трубки

Для определения концентрации метилакрилата и метилметакрилата используют 3 хроматографические колонки. Колонку № 1 заполняют насадкой, состоящей из 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 на хроматоне. 10 г ПМС-100 и 20 г ПФМС-4 растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя. Фарфоровую чашку с насадкой помещают на водяную баню и, перемешивая, доводят насадку до сыпучего состояния.

Колонки № 2 и 3 заполняют насадкой, состоящей из 15% дидецилфталата на Хроматоне NAW. 15 г дидецилфталата растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя. Испарение эфира и подсушивание насадки проводят вышеуказанным способом.

Хроматографические колонки и сорбционные трубки перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадками с помощью вакуумного насоса. Колонки № 2 и 3 соединяют последовательно с помощью тефлоновой муфты. Заполненные колонки помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют при 150° C в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Насадка для сорбционных трубок. 0,5 г ПМС-100 растворяют в эфире и полученным раствором заливают 10 г силохрома C-80. Испарение эфира и подсушивание насадками проводят вышеуказанным способом. Сорбционные трубки заполняют готовой насадкой (по 0,4 г) и кондиционируют в испарителе хроматографа при 200° C в течение 2 часов. Если нулевая линия стабильна, сорбционную трубку вынимают из испарителя, охлаждают и герметизируют стеклянными заглушками. Срок хранения кондиционированной сорбционной трубки — 1 неделя.

7.4 Установление градуировочной характеристики

Градуировочный коэффициент устанавливают методом абсолютной градуировки на 5 сериях градуировочных растворов метилакрилата и метилметакрилата. Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 1,0 мг/дм3), см3	0,5	0,8	1,0	5,0	8,0	10,0
Концентрация метилакрилата и метилметакрилата, мг/дм3	0,005	0,008	0,010	0,050	0,080	0,100

В поглотительные приборы с пористой пластинкой вводят по 5,0 см3 градуировочных растворов каждой концентрации и проводят газовую экстракцию. Для этого к входному концу поглотительного прибора присоединяют источник газа-экстрагента (азота), к выходному — сорбционную трубку. Через поглотительный прибор пропускают азот со скоростью 0,1 дм3/мин. в течение 10 мин. Скорость пропускания азота контролируют реометром. Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в испаритель и анализируют в следующих условиях:

Температура термостата колонок:

                     с дидецилфталатом            90° C
                     со смешанными фазами         70° C
    Температура испарителя                        160° C
    Расход газа-носителя (азота)                  40 см3/мин.
    Расход водорода                               40 см3/мин.
    Расход воздуха                                400 см3/мин.

Время удерживания на колонке с дидецилфталатом:

                       метилакрилата              6 мин. 17 сек.
                       метилметакрилата           10 мин. 10 сек.

Время удерживания на колонке со смешанными фазами:

                       метилакрилата              5 мин. 23 сек.
                       метилметакрилата           9 мин. 53 сек.

На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков метилакрилата и метилметакрилата и по средним значениям из 5 серий вычисляют градуировочный коэффициент K для каждого вещества:

K = -, где

C — концентрация градуировочного раствора, мг/дм3;

X — высота хроматографического пика, см.

7.5 Отбор проб

Для анализа отбирают 200 см3 воды по ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с притертыми пробками, заполняя доверху. Срок хранения пробы — 6 часов.

8. Выполнение измерений

5,0 см3 исследуемой воды помещают в поглотительный прибор с пористой пластинкой и анализируют аналогично п. 7.3. На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков метилакрилата и метилметакрилата.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию метилакрилата и метилметакрилата в пробе (мг/дм3) вычисляют по формуле:

C = K x X, где

K — градуировочный коэффициент, мг/дм3 x см;

X — высота хроматографического пика, см.

Методические указания разработаны: Е.А. Комраковой (Нижегородский НИИ гигиены труда и профзаболеваний).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ БУТИЛАКРИЛАТА И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ

МУК 4.1.657-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания бутилакрилата и бутилметакрилата в диапазоне концентраций 0,005 — 0,1 мг/дм3.

    CH = CH - COOC H                          мол. масса 128,17
      2           4 9

Бутилакрилат — бесцветная жидкость, температура кипения — 147,4° C, плотность — 0,91 г/см3. Растворяется в спиртах, эфире, в воде — 0,32 % при 20° C.

Бутилакрилат обладает наркотическим и общетоксическим действием, относится к 4 классу опасности. ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,01 мг/дм3 (мг/л).

    CH = C(CH ) - COOC H                      мол. масса 142,2
      2      3        4 9

Бутилметакрилат — жидкость, температура кипения — 163,0° C, плотность — 0,89 г/см3. Растворяется в органических растворителях. Растворяется в воде — 0,32% при 20° C.

Бутилметакрилат обладает наркотическим и общетоксическим действием. ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,02 мг/дм3 (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнения измерений с погрешностью, не превышающей +/- 10%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций бутилакрилата и бутилметакрилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют газовой экстракцией на твердый сорбент. Термодесорбцию проводят в испарителе прибора.

Нижний предел измерения в объеме пробы 0,005 мг/дм3.

    Определению не   мешают   спирты   C   -   C  ,  метилакрилат,
                                        1       4
этилакрилат, метилметакрилат,  акриловая и  метакриловая  кислоты,

ароматические углеводороды.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1 Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Меры массы Г-2-210, 2 кл. ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74Е

Реометр для измерения потока газа

Секундомер 2 кл. ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2 ГОСТ 215-73Е

3.2 Вспомогательные устройства

Вакуумный насос ТУ 26-06-459-69

Втулка металлическая длиной 2 см

с внутренним конусом (рис.)

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Поглотительные приборы с

пористой пластиной № 1

    Редуктор водородный                         ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                        ТУ 26-05-235-70

Сорбционные трубки из нержавеющей

стали длиной 13 см и внутренним

диаметром 4 мм, с наружным конусом

на одном конце и сквозным отверстием

диаметром 0,2 см на другом (рис.)

Хроматографическая колонка из

стекла длиной 3 м и внутренним

диаметром 4 мм

3.3 Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый ГОСТ 17433-80

Водород сжатый ГОСТ 3022-89

Стекловата

Стеклянные заглушки

3.4 Реактивы

Бензол. х.ч. ГОСТ 5955-75

    Бутилакрилат, для хроматографии             ТУ 817-232-69
    Бутилметакрилат МР                          ТУ 6-09-2941-66

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Силохром С-80, зернением 0,25 — 0,50 мм ТУ 6-09-17-48-74

Синтетическое моющее средство

Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-72

Полиметилсилоксан, ПМС-100

Полифенилметилсилоксан (ПФМС-4) ГОСТ 15866-70

    Полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА)            ТУ 611-65-67
    Хлороформ, х.ч.                             ГОСТ 20015-74
    Эфир диэтиловый                             ГОСТ 6265-74

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходные растворы бутилакрилата и бутилметакрилата для градуировки (с = 1000 мг/дм3). 1000 мг бутилакрилата и бутилметакрилата вносят в мерные колбы вместимостью 1,0 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения растворов — 6 часов.

Рабочие растворы бутилакрилата и бутилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/дм3). 1,0 см3 исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 1,0 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения растворов — 6 часов.

7.2. Подготовка хроматографа

7.3. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

Хроматографические колонки и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают горячей водой, раствором синтетических моющих средств, дистиллированной водой, спиртом, бензолом и высушивают в токе газа-носителя. Заполнение хроматографических колонок насадками проводят под вакуумом. Одну хроматографическую колонку заполняют смесью фаз 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 на хроматоне N-AW-HMDS. Вторую хроматографическую колонку заполняют фазой 20% ПЭГА на хроматоне N-AW-HMDS. Концы заполненных колонок закрывают стекловатой слоем 1 см, колонки помещают в термостат и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 40 см3/мин. при температуре 150° C в течение 12 часов. После охлаждения колонки подключают к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонки готовы к работе.

Сорбционную трубку заполняют насадкой в количестве 0,4 г вручную. Насадка состоит из 5% ПМС-100 на силохроме С-80. Сорбционную трубку кондиционируют в испарителе прибора в токе газа-носителя с расходом 40 см3/мин. при температуре 150° C в течение 2 часов. Хранят сорбционную трубку в пробирке с притертой пробкой не более 7 дней.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах бутилакрилата и бутилметакрилата. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки, каждая из которых состоит из 7 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят рабочие растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ БУТИЛАКРИЛАТА И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора (с = 1,0 мг/дм3), см3	0,5	0,8	1,0	2,0	5,0	8,0	10,0
Концентрация вещества, мг/дм3	0,005	0,008	0,010	0,020	0,050	0,080	0,100

5,0 см3 каждого градуировочного раствора помещают в поглотительный прибор и проводят газовую экстракцию веществ. Для этого к входному концу поглотительного прибора подсоединяют источник газа-носителя (азот), к выходному концу — сорбционную трубку. Расход азота устанавливают 100 см3/мин., время пропускания азота 10 мин. Контролируют расход азота реометром. По истечении 10 мин. сорбционную трубку с сорбированными веществами вставляют в испаритель прибора так, чтобы ее конусообразный конец вошел плотно в конус втулки. После этого испаритель быстро закрывается крышкой с прокладкой с одновременным включением секундомера (время стабилизации нулевой линии составляет 30 сек). Потоком газа-носителя вещества переносятся в хроматографическую колонку на анализ в следующих условиях:

Температура термостата колонок:

    со смесью фаз 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4       130° C
                             с 20% ПЭГА          80° C
    Температура испарителя                       200° C
    Расход газа-носителя (азота)                 40 см3/мин.
    Расход водорода                              40 см3/мин.
    Расход воздуха                               400 см3/мин.

-10

Чувствительность шкалы электрометра 20 x 10 А

Время удерживания бутилакрилата на колонке:

    со смесью фаз 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4       5 мин. 43 сек.
                              с 20% ПЭГА         6 мин. 12 сек.

Время удерживания бутилметакрилата на колонке:

    со смесью 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4           8 мин. 50 сек.
                     с 20% ПЭГА                  8 мин. 15 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пиков бутилакрилата и бутилметакрилата и по средним результатам из 5 серий строят градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика (мм2) от концентрации веществ (мг/дм3). Градуировочные характеристики проверяют 1 раз в квартал или при смене партии реактивов.

7.5. Отбор проб

Пробу воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и 17.1.5.04-81. Анализ проводят в день отбора пробы.

8. Выполнение измерений

5,0 см3 пробы воды помещают в поглотительный прибор и проводят газовую экстракцию веществ в условиях, указанных в п. 7.3.

На хроматограмме рассчитывают площади пиков бутилакрилата и бутилметакрилата.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрации бутилакрилата и бутилметакрилата в воде (мг/дм3) определяют но градуировочным характеристикам.

Методические указания разработаны Е.А. Комраковой (НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Н.-Новгород).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ АКРИЛОНИТРИЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.658-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания акрилонитрила в диапазоне концентраций 0,5 — 15 мг/дм3.

CH = CH — CN мол. масса 53,6

Акрилонитрил (цианистый винил) — бесцветная жидкость со специфическим запахом. Акрилонитрил растворим в воде (17,3% при 20° C), хорошо растворим в этаноле, эфире. Температура плавления — 83° C, температура кипения — 77° C, плотность — 0,801 г/см3 при 25° C.

Акрилонитрил обладает раздражающим, эмбриотоксическим и мутагенным действием, проникает через неповрежденную кожу. Является канцерогеном группы 2А, относится ко 2 классу опасности. ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования — 2,0 мг/дм3 (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 12%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации акрилонитрила выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Концентрирование акрилонитрила из воды осуществляют методом газовой экстракции с последующим анализом равновесной паровой фазы.

Нижний предел измерений в анализируемом объеме пробы 0,5 мг/дм3. Определению не мешают дивинилбензол, алкилбензин, триэтилентетрамин, этилстирол, бензол, толуол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические

лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

    Меры массы Г-2-210б 2 кл.                  ГОСТ 7328-82Е
    Микрошприц МШ-10М                          ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и

20292-74Е

Секундомер, 2 кл. точности с

погрешностью +/- 0,1, СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2; пределы 0 — 55° C,

    цена деления 1° C                          ГОСТ 215-73 Е
    Шприц медицинский 2 см3                    ТУ 64-1-3776-83

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м и

внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ВН-461 М

    Дистиллятор                                ТУ 61-1-721-79
    Редуктор водородный                        ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                       ТУ 26-05-235-70
    Термостат                                  ТУ 64-1-1411-72

Флаконы для медицинских препаратов

из стекла НС-1 емкостью 40 см3 с

резиновыми прокладками и навинчивающимися

крышками. В крышке высверлено отверстие

диаметром 2,0 мм.

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

    Воздух сжатый                              ГОСТ 11882-73
    Водород сжатый                             ГОСТ 3022-89
    Стекловата  или стекловолокно

Перчатки хлопчатобумажные

3.4. Реактивы

Апиезон L 5% на хроматоне N-AW HMDS

зернением 0,125 — 0,160 мм, готовая

насадка для хроматографической колонки

(производство «Chemapol», Чехия)

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Спирт этиловый х.ч. ГОСТ 18300-72

Акрилонитрил, х.ч. ГОСТ 14710-78

4. Требования безопасности

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор акрилонитрила для градуировки (с = = 100 мг/дм3). 25 мг акрилонитрила вносят в мерную колбу вместимостью 0,25 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения — 7 дней.

7.2 Подготовка хроматографической колонки

Стальную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом), высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса готовой насадкой. Концы заполненной колонки закрывают стекловатой слоем 1 см, колонку помещают в термостат и, не подключая к детектору, кондиционируют газом-носителем с расходом 50 см3/мин., постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 250° C со скоростью 1 град./мин. При температуре 250° C колонку выдерживают 4 часа. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных растворов акрилонитрила, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы вместимостью 25 см3 вносят исходные растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ АКРИЛОНИТРИЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора (с = 100 мг/дм3), см3	0,125	0,25	0,5	1,25	2,5	3,75
Концентрация акрилонитрила, мг/дм3	0,5	1,0	2,0	5,0	10,0	15,0

В стеклянные флаконы вместимостью 40 см3 вносят по 20,0 см3 градуировочных растворов, полуденных согласно табл. 1, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 90° C и выдерживают 30 мин. Затем нагретым шприцем отбирают 3,0 см3 паровой фазы и вводят в колонку хроматографа через испаритель.

Анализ проводят в следующих условиях:

    Температура термостата колонок                100° C
    Температура термостата испарителя             150° C
    Расход газа-носителя (азота)                  40 см3/мин.
    Расход водорода                               35 см3/мин.
    Расход воздуха                                350 см3/мин.
    Чувствительность шкалы электрометра           1 : 2
    Скорость движения диаграммной ленты           0,5 см/мин.
    Время удерживания акрилонитрила               3 мин. 15 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков акрилонитрила и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм2) от концентрации (мг/дм3) акрилонитрила.

7.4 Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81.

8. Выполнение измерений

20 см3 пробы вносят во флакон, закрывают резиновой прокладкой с навинчивающейся крышкой. Пробу ставят в термостат, нагревают до 90° C и выдерживают в течение 30 минут. Затем нагретым шприцем отбирают 1,0 см3 паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа для разделения в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме измеряют площадь пика акрилонитрила и по результатам 3 измерений пробы находят среднее значение (мм2).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию акрилонитрила в воде (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИНИЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.659-96

Динил (дифенильная смесь, даутерм) — жидкость с резким запахом; состоит из смеси дифенила (26,5%) и дифенилового эфира (73,5%). Температура плавления динила — 12,3° C, температура кипения — 258° C, при температуре выше 385° C разлагается, плотность — 825 мг/см3 испаряется азеотропно, хорошо растворяется в спиртах, эфире, хлороформе, ацетоне, в воде мало растворим.

ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования — 0,01 мг/дм3 (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 16%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации динила выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование динила из воды осуществляют экстракцией органическим растворителем. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,005 мкг.

Определению не мешают: спирты, ацетон, бензол, ксилолы, уксусная кислота, фенол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 19491-74

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

    Меры массы                                   ГОСТ 7328-82
    Микрошприц типа МШ-10                        ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74Е

Секундомер ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный

шкальный, ТЛ-2 ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Колонка хроматографическая

из стекла длиной 2,5 м и

внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ВН-461М ТУ 26-06-459-69

Воронка делительная вместимостью

    250 см3                                      ГОСТ 10054-75
    Дистиллятор                                  ТУ 61-1-721-79
    Редуктор водородный                          ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                         ТУ 26-05-235-70

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Водород сжатый ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый ГОСТ 17433-80

Стекловата или стекловолокно ГОСТ 10176-74

3.4. Реактивы

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Динил (26,5% дифенила и 73,5%

дифенилового эфира), чистый

с температурой плавления 12,3° C

Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-87

Полифенилметилсилоксан (ПФМС),

15% на хроматоне N-AW зернением

0,20 — 0,25 мм (готовая насадка для колонок)

Углерод четыреххлористый, х.ч. ГОСТ 20288-74

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор динила для градуировки (с = 1000 мг/дм3). 0,3 см3 динила вносят в мерную колбу вместимостью 0,25 дм3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора — 2 месяца.

Рабочий раствор динила для градуировки (с = 1,0 мг/дм3). 0,1 см3 исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора — 10 дней.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, спиртом, высушивают в токе инертного газа (азота) и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Концы колонки фиксируют стекловатой слоем 1 см. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 35 см3/мин. при температуре 180° C в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах динила. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки, каждая из которых состоит из 7 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят рабочие растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Срок хранения растворов — 7 дней.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИНИЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора (с = 1,0 мг/дм3), см3	0,5	0,8	1,0	2,0	5,0	8,0	10,0
Концентрация динила, мг/дм3	0,005	0,008	0,010	0,020	0,050	0,080	0,100

Растворы для градуировки вносят в делительные воронки, приливают 5,0 см3 четыреххлористого углерода и в течение 5 минут проводят экстракцию динила энергичным встряхиванием. Через 5 минут после разделения слоев, нижний органический слой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой. 5,0 мм3 каждого экстракта вводят в испаритель прибора и анализируют в следующих условиях:

    Температура термостата колонок                170° C
    Температура испарителя                        260° C
    Расход газа-носителя (азота)                  35 см3/мин.
    Расход водорода                               35 см3/мин.
    Расход воздуха                                350 см3/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты           60 мм/ч

-12

    Чувствительность шкалы электрометра           20 x 10   А
    Время удерживания дифенила                    13 мин. 45 сек.
                      дифенилового эфира          12 мин. 15 сек.
                      четыреххлористого углерода  40 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика дифенилового эфира (его содержание в диниле 73,5%, а испарение азеотропное) и по средним значениям из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражают зависимость площади пика (мм2) от концентрации вещества (мг/дм3).

7.4. Отбор проб

Пробу воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и 17.1.5.04-81. Анализ проводят в день отбора.

8. Выполнение измерений

100 см3 пробы помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, приливают 5,0 см3 четыреххлористого углерода и далее обрабатывают пробу в условиях, указанных в п. 7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика дифенилового эфира (мм2).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию динила в воде (мг/дм2) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны Н.П. Зиновьевой, Л.С. Канунниковой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва).

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИВИНИЛБЕНЗОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.660-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания дивинилбензола в диапазоне концентраций 2,0 — 20,0 мг/дм3.

Дивинилбензол технический — жидкость с характерным запахом. Состав дивинилбензола технического: дивинилбензол — 55 — 65%, диэтилбензол — 4 - 10%, этилстирол — 20 — 25%. Температура плавления — 42° C, плотность — 0,92 г/см3. Растворяется в спирте, эфире, в воде малорастворим.

Обладает слабым наркотическим действием. ПДК для хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования отсутствует.

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

Измерения концентрации дивинилбензола технического выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,002 мкг.

Определению не мешают толуол, бензол, стирол, диэтилбензол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические

лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80 Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Меры массы Г-2-210б 2 кл. ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц «HAMILTON»

COMPANY», производство США

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и

20292-74Е

Секундомер, 2 кл. точности с

погрешностью +/- 0,1, СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2; пределы 0 — 55° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка

из стекла длиной 2 м и

внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ВН-461 М

    Дистиллятор                                 ТУ 61-1-721-79
    Редуктор водородный                         ТУ 26-05-463-76
    Редуктор кислородный                        ТУ 26-05-235-70

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

    Воздух сжатый                               ГОСТ 11882-73
    Водород сжатый                              ГОСТ 3022-89

Стекловата или стекловолокно

3.4. Реактивы

Апиезон L 5% на хроматоне N-AW НМDS

зернением 0,125 — 0,160 мм, готовая

насадка для хроматографической колонки

(производство «Chemapol», Чехия)

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Дивинилбензол технический

Спирт этиловый, х.ч, ГОСТ 18300-72

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор дивинилбензола для градуировки (с = = 200 мг/дм3). 200 мг дивинилбензола вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают в течение часа. Раствор используют по истечении суток. Срок хранения — 5 дней.

Рабочий раствор для градуировки (с = 20 мг/дм3). 10,0 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 0,1 дм2, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Готовят перед употреблением.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Стеклянную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом), высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса готовой насадкой и закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору. Продувают газом-носителем с расходом 40 см3/мин., постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 250° C со скоростью 1 град./мин. При температуре 250° C колонку выдерживают 4 часа. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных растворов дивинилбензола, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят рабочие растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИВИНИЛБЕНЗОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5
Объем рабочего раствора с = 20 мг/дм3), см3	10,0	20,0	30,0	50,0	100,0
Концентрация дивинилбензола, мг/дм3	2,0	4,0	6,0	10,0	20,0

В испаритель прибора вводят по 1,0 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:

    Температура термостата колонок                140° C
    Температура термостата испарителя             180° C
    Расход газа-носителя (азота)                  40 см3/мин.
    Расход водорода                               35 см3/мин.
    Расход воздуха                                400 см3/мин.
    Чувствительность шкалы электрометра           1 : 20
    Скорость движения диаграммной ленты           0,5 см/мин.

Время удерживания:

              этилстирола                         3 мин. 46 сек.
              м-дивинилбензола                    9 мин. 20 сек.
              п-дивинилбензола                    9 мин. 55 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков этилстирола и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм2) от концентрации (мг/дм3) дивинилбензола.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

Пробу хорошо взбалтывают и анализируют соответственно с п. 7.3. Измерение пробы повторяют не менее 3 раз. На хроматограмме рассчитывают площадь пика этилстирола и по градуировочной характеристике дивинилбензола определяют его массу в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию дивинилбензола в воде (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны И.Н. Топоровой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина, г. Москва).