РД 52.04.824-2015. Руководящий документ. Массовая концентрация формальдегида в пробах атмосферного воздуха. Методика измерений фотометрическим методом с фенилгидразином
(введен в действие Приказом Росгидромета от 02.02.2016 № 46)
Примечание
Документ введен в действие с 1 октября 2016 года. Взамен РД 52.04.186-89 в части подпункта 5.3.3.6.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["Руководство по контролю загрязнения... (от 15.06.1978)"]:::rst n1["РД 52.04.186-89"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-04-186-89" "РД 52.04.186-89. Руководство по контролю загрязнения атмосферы (утв. Госкомгидрометом СССР 01.06.1989, Главным государственным санитарным врачом СССР 16.05.1989)" n2["РД 52.04.824-2015"]:::doc click n2 "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-52-04-824-2015" "РД 52.04.824-2015. Руководящий документ. Массовая концентрация формальдегида в пробах атмосферного воздуха. Методика измерений фотометрическим методом с фенилгидразином (введен в д" n1 --> n2 n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Введен в действие Приказом Росгидромета от 2 февраля 2016 г. № 46
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ПРОБАХ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ФЕНИЛГИДРАЗИНОМ
Дата введения 1 октября 2016 года
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Главная геофизическая обсерватория им. А.И. Воейкова» (ФГБУ «ГГО»)
2 РАЗРАБОТЧИКИ Н.Ш. Вольберг (руководитель разработки), А.А. Павленко (ответственный исполнитель)
с Федеральным государственным бюджетным учреждением «Научно-производственное объединение „Тайфун“ (ФГБУ „НПО „Тайфун“) 28.12.2015;»
с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 29.12.2015
4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 29.12.2015
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ с 1 октября 2016 года приказом Росгидромета от 02.02.2016 № 46
5 АТТЕСТОВАН ФГБУ «НПО „Тайфун“. Свидетельство об аттестации методики измерений № 18.09.824/01.00305-2011/2015»
6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО „Тайфун“ от 22.01.2016 за номером РД 52.04.824-2015»
7 ВЗАМЕН РД 52.04.186-89 «Руководство по контролю загрязнения атмосферы». Часть I «Загрязнение атмосферы в городах и других населенных пунктах», раздел 5 «Лабораторный анализ атмосферного воздуха для определения уровня загрязнения», подраздел 5.3 «Методики определения концентрации органических веществ», подпункт 5.3.3.6 «Формальдегид (метод с фенилгидразином)»
1. Область применения
Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее — методика) массовой концентрации формальдегида в атмосферном воздухе фотометрическим методом с фенилгидразином при проведении разовых отборов.
Диапазон определяемых разовых концентраций формальдегида от 0,01 до 0,6 мг/м3 при объеме пробы воздуха 20 дм3.
Настоящая методика предназначена для использования при проведении работ в области мониторинга и контроля загрязнения атмосферного воздуха.
2. Нормативные ссылки
В настоящем руководящем документе использованы нормативные ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ Р 8.589-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений
ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования
ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов
ГОСТ 17.2.4.02-81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ
ГОСТ 25794.2-83 Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
РМГ 60-2003 ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
РМГ 76-2014 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
РМГ 61-2010 ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки
ГН 2.1.6.1338-03 Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест
Примечание — Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделах 5, Г.3.2.
3. Термины, определения и сокращения
3.1 В настоящем руководящем документе применены следующие термины с соответствующими определениями
3.1.1 разовая концентрация: Концентрация примеси в атмосфере, определяемая в пробе, отобранной в течение времени от 20 до 30 мин.
3.1.2 среднесуточная концентрация: Концентрация примеси в атмосфере, определяемая по среднесуточной пробе.
3.1.3 прецизионность: Степень близости друг к другу независимых результатов измерений, полученных в конкретных регламентированных условиях.
3.1.4 повторяемость: Прецизионность в условиях повторяемости.
3.1.5 условия повторяемости: Условия, при которых независимые результаты измерений (или испытаний) получаются одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, с использованием одного и того же оборудования, в пределах короткого промежутка времени.
3.2 В настоящем руководящем документе введены и применены следующие сокращения:
ПДК — предельно допустимые концентрации;
ГСО — государственный стандартный образец;
4. Требования к показателям точности измерений
4.1 Нормативные требования к методам определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе установлены в ГОСТ 17.2.4.02. Погрешность метода в соответствии с ГОСТ 17.2.4.02 не должна превышать 25% во всем диапазоне измеряемых концентраций и обеспечивать измерение с указанной погрешностью концентрации загрязняющего вещества в пределах величин от 0,8 до 10 ПДК.
4.2 В соответствии с ГОСТ 17.2.3.01 установлены четыре программы на стационарных постах: полная, неполная, сокращенная, суточная.
Настоящая методика измерений используется для получения информации по программе наблюдений о разовых и среднесуточных концентрациях формальдегида.
4.3 В соответствии с ГН 2.1.6.1338 максимальная разовая предельно допустимая концентрация формальдегида составляет 0,05 мг/м3, среднесуточная концентрация составляет 0,01 мг/м3.
4.4 Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.
Диапазон измерений, значения показателей качества (количественная оценка) повторяемости, воспроизводимости, точности методики измерений формальдегида
5. Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и реактивам
5.1 При выполнении измерений применяют средства измерений, указанные в таблице 2.
| Наименование средств измерения | Обозначение документа | Метрологические характеристики |
|---|---|---|
| Фотоэлектроколориметр | ТУ 3-3.2164-89 | Предел погрешности по коэффициенту пропускания +/- 1% при длине волны 655 нм |
| Весы высокого (II) класса точности | ГОСТ Р 53228-2008 | Наибольший предел взвешивания 220 г дискретностью 0,1 мг |
| Весы среднего (III) класса точности | ГОСТ Р 53228-2008 | Наибольший предел взвешивания 510 г дискретностью 10 мг |
| Секундомер механический | ТУ 25-1894.003-90 | СО Спр-2б-010 |
| Барометр анероид М-67 | ТУ 2504-1797-75 | От 610 до 790 мм рт. ст. |
| Термометр лабораторный шкальный, тип ТЛ-2 | ТУ 25-2021.003-88 | Цена деления 1 °C, пределы от 0 °C до 55 °C |
| Электроаспиратор модели УОПВ 4-40 или модель ОП-412ТЦ |
ТУ 4213-004-73332721-2005 производитель ЗАО «Оптэк» |
Предел основной относительной погрешности измерения объема отобранной пробы +/- 5% |
| Счетчик газа диафрагменный типа BKG (1,6) | Государственный реестр № 14080-01 | Пределы допускаемой погрешности +/- 3% |
| Колбы мерные исполнения 2, класс точности 2 | ГОСТ 1770-74 | Вместимость 50 см3 — 2 шт.; вместимость 100 см3 — 10 шт.; вместимость 1000 см3 — 1 шт. |
| Пипетки градуированные исполнения 4, класс точности 2 | ГОСТ 29227-91 | Вместимость 1 см3 — 2 шт.; вместимость 2 см3 — 2 шт.; вместимость 5 см3 — 2 шт.; вместимость 10 см3 — 1 шт. |
| Бюретки исполнения 3, класс точности 2 | ГОСТ 29251-91 | Вместимость 125 см3 с ценой деления 0,1 см3 — 2 шт. |
| Цилиндры исполнения 1 | ГОСТ 1770-74 | Вместимость 100 см3 — 1 шт.; вместимость 250 см3 — 1 шт. |
| Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора формальдегида с массовой концентрацией 1 г/дм3 | ГСО 8639-2004 | Пределы допускаемой погрешности (при P = 0,95) +/- 1% |
5.2 При выполнении измерений применяют вспомогательные устройства, указанные в таблице 3.
5.3 При выполнении измерений используют материалы, указанные в таблице 4.
5.4 При выполнении измерений применяются следующие реактивы, указанные в таблице 5.
| Наименование реактива | Обозначение документа | Квалификация |
| Вода дистиллированная | - | - |
| Кислота серная ГОСТ 4204-72 | ||
| х.ч. | Кислота соляная | ГОСТ 3118-77 |
| х.ч. | Натрия гидроокись (гидроксид) | ГОСТ 4328-77 |
| х.ч. | Спирт этиловый | ГОСТ Р 51652-2000 |
| Ректификат | Фенилгидразин солянокислый | ТУ 6-09-07-1688-89 |
| ч. | Хлорамин Б | ГОСТ 12.1.007-76 |
| - | Формальдегид | ГОСТ 1625-75 |
| 35 — 40%-й раствор (формалин) Йод | ||
| ТУ 2642-001-23164744-2002 | 0,1 моль/дм3 (0,1 Н), стандарт-титр | Натрий серноватистокислый (тиосульфат), пятиводный |
| ТУ 2642-001-23164744-2002 | 0,1 моль/дм3 (0,1 Н), стандарт-титр | Крахмал |
| ГОСТ 10163-76 | - | Калий йодистый |
| ГОСТ 4232-74 | х.ч. | Калий двухромовокислый |
| ГОСТ 4220-75 | х.ч. | |
| Примечание — Допускается использование других типов средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов, в том числе импортных, с характеристиками, не уступающими указанным в 5.1 - 5.4. | 6. Метод измерений | |
Метод измерений основан на улавливании формальдегида из воздуха раствором серной кислоты и его фотометрическом определении по образовавшемуся в результате взаимодействия в кислой среде формальдегида с фенилгидразином гидрохлоридом и хлорамином Б окрашенному соединению.
7. Требования безопасности, охраны окружающей среды
7.1 При выполнении измерений массовой концентрации формальдегида в пробе атмосферного воздуха необходимо соблюдать правила по технике безопасности (ТБ) на сети наблюдений Росгидромета [1], а также следующие требования:
- ТБ при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007;
- электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019.
7.2 Помещение должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и быть обеспечено средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
7.3 Массовая концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005 или иных нормативных документов Роспотребнадзора, содержащих гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.
7.4 Организацию обучения работников безопасности труда осуществлять по ГОСТ 12.0.004.
8. Требования к квалификации операторов
8.1 Проведение отбора проб и определение массовой концентрации формальдегида может производить инженер или лаборант, имеющий опыт работ по отбору или анализу проб атмосферного воздуха.
8.2 Оператор, занимающийся отбором проб, должен уметь правильно подсоединить поглотительное устройство (поглотитель Рыхтера, сорбционную трубку или систему сорбционных трубок в соответствии с требованиями настоящей методики) к электроаспиратору, установить показания ротаметра на требующейся для отбора пробы величине расхода воздуха и правильно снимать показания счетчика или ротаметра.
8.3 Оператор, проводящий анализ отобранных проб, должен установить градуировочную характеристику и провести измерения в трех пробах контрольного раствора с заданными концентрациями формальдегида.
8.4 Если полученные по 8.3 результаты контроля будут удовлетворять нормативам, приведенным в разделе 14, оператор может быть допущен к проведению анализа.
9. Требования к условиям измерений
9.1 При выполнении измерений в химической лаборатории соблюдают следующие условия:
- <a id="p100219"></a>температура воздуха, °C ................................ от 15 до 30;
- <a id="p100220"></a>атмосферное давление, гПа, (мм рт. ст.) ............ от 840 до 1067;
(от 630 до 800);
- <a id="p100221"></a>относительная влажность воздуха при 25 °C, % ........... от 45 до 80.
9.2 Отбор проб анализируемого воздуха осуществляют при следующих параметрах в помещении поста наблюдения:
- <a id="p100223"></a>температура воздуха, °C ................................. от 5 до 40;
- <a id="p100224"></a>атмосферное давление, гПа (мм рт. ст.) .............. от 840 до 1067;
(от 630 до 800);
- <a id="p100225"></a>относительная влажность воздуха, %, не более .................... 90.
Примечание - Отбор проб в полевых условиях возможен при температуре воздуха от 0 °C до 40 °C.
10. Подготовка к выполнению измерений
10.1. Приготовление растворов
10.1.1 Вода дистиллированная
При измерении концентраций формальдегида в атмосферном воздухе используется свежеперегнанная дистиллированная вода.
10.1.2 Фенилгидразин солянокислый, 5%-й раствор
5 г фенилгидразина солянокислого растворяют в дистиллированной воде. Объем доводят до 100 см3. Раствор готовят в день анализа. При наличии мути фильтруют через фильтр «синяя лента».
10.1.3 Смесь этанола с фенилгидразином
К 10 см3 этанола приливают 2 см3 5%-го раствора фенилгидразина и перемешивают.
10.1.4 Хлорамин Б, 0,5%-й раствор
0,25 г хлорамина Б растворяют в дистиллированной воде. Объем доводят до 50 см3. Раствор готовят в день анализа.
10.1.5 Рабочий раствор формальдегида для градуировки с массовой концентрацией формальдегида 10 мкг/см3
Готовят путем разбавления 1 см3 ГСО с массовой концентрацией 1 г/дм3 в мерной колбе вместимостью 100 см3 дистиллированной водой. Раствор готовят перед применением.
Примечание — В случае отсутствия ГСО аттестованные растворы готовят в соответствии с приложением Г.
10.1.6 Рабочий раствор формальдегида для градуировки с массовой концентрацией 1 мкг/см3
Получают разбавлением раствора 10.1.5 в 10 раз. Рабочий раствор готовят перед применением.
10.1.7 Поглотительный раствор — серная кислота, раствор 0,005 моль/дм3
Готовят добавлением 0,27 см3 концентрированной серной кислоты к 1000 см3 дистиллированной воды.
10.1.8 Кислота серная, 20%-й раствор
К 80 см3 дистиллированной воды осторожно прибавляют 11 см3 концентрированной серной кислоты.
10.2. Установление градуировочной характеристики
10.2.1 Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы формальдегида в жидкой пробе объемом 5 см3, устанавливают по растворам для градуировки, приготовленным в пяти сериях. Каждую серию, состоящую из семи растворов для градуировки, готовят из свежеприготовленных рабочих растворов формальдегида по 10.1.5 и 10.1.6 в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят от 30 до 50 см3 поглотительного раствора по 10.1.7, рабочий раствор в соответствии с таблицей 6, доводят уровень раствора поглотительным раствором и тщательно перемешивают.
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении формальдегида
10.2.2 Для установления градуировочной характеристики отбирают по 5 см3 каждого раствора для градуировки. В каждую пробирку приливают 1,2 см3 свежеприготовленной смеси этанола с фенилгидразином по 10.1.3 и перемешивают. Через 15 мин добавляют 1 см3 0,5%-го раствора хлорамина Б и опять перемешивают. Через 10 мин к каждой пробе добавляют по 2 см3 20%-го раствора серной кислоты, перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 520 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм.
10.2.3 Одновременно проводят измерение оптической плотности нулевого раствора, в качестве которого используют поглотительный раствор, к которому добавляют те же реактивы. Действительные значения оптической плотности находят по разности оптической плотностей растворов для градуировки и нулевого раствора.
Градуировочную характеристику устанавливают по семи точкам, на основании средних арифметических значений результатов измерений из пяти серий растворов для градуировки каждой концентрации.
Пример записи данных измерения оптической плотности для градуировки приводят в таблице 7.
Результаты измерения оптической плотности растворов для градуировки
10.2.4 Далее проводят оценку приемлемости полученных результатов для построения градуировочной характеристики.
Результаты измерений оптической плотности каждого из растворов признают приемлемыми, если они удовлетворяют условию
\frac{D_{imax} - D_{imin}}{\overline{D_{i}}} \cdot 100 \leq r_{n}\prime, (1)
где Di max и Di min — максимальное и минимальное значение оптической плотности i-го раствора;
Di — среднее значение оптической плотности i-го раствора;
i — номер раствора для градуировки;
rn' — предел повторяемости результатов измерений оптической плотности раствора (соответствует вероятности P = 0,95), %. Для числа измерений n = 5 предел повторяемости r5' = 12% в соответствии с приложением А.
10.3. Построение градуировочного графика
10.3.1 В качестве аналитического сигнала при построении градуировочного графика используют величины, определяемые как разность средних значений оптической плотности растворов для градуировки и нулевого раствора.
Y_{i} = \overline{D_{i}} - \overline{D_{0}}, (2)
где Di — среднее значение оптической плотности i-го раствора для градуировки;
D0 — среднее значение оптической плотности нулевого раствора.
10.3.2 При построении градуировочной характеристики в виде графика задают следующий масштаб:
- 1 см по оси абсцисс X соответствует массе m, равной 0,25 мкг формальдегида в 5 см3 раствора;
- 1 см по оси ординат Y соответствует 0,025 единиц оптической плотности.
Примечание - Вместо графика можно использовать коэффициент, рассчитанный методом наименьших квадратов для функции вида M = K·Y.
10.3.3 Проверку приемлемости градуировочной характеристики проводят по исходным данным, которые использовались для ее построения. Для этого используют значения аналитических сигналов всех растворов, применявшихся для ее построения (в соответствии с таблицей 6) с максимальным по модулю отклонением от среднего значения. По их величине и по градуировочной характеристике определяют массу формальдегида в 5 см3 раствора mi, мкг.
10.3.4 Установленную градуировочную характеристику признают приемлемой при выполнении условия
\frac{|m\prime_{i} - m_{i}|}{m_{i}} \cdot 100 \leq K\prime, (3)
где mi' — значение массы формальдегида в 5 см3 i-го раствора для градуировки, найденное по градуировочной характеристике для соответствующего аналитического сигнала Yi, мкг;
mi — значение массы формальдегида в 5 см3 i-го раствора для градуировки, приписанное этому раствору при его приготовлении (см. таблицу 6);
K\prime = \delta\prime — норматив приемлемости градуировочной характеристики формальдегида, равный 14% в соответствии с приложением А.
Если условие не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику по 10.2.
10.4. Подготовка электроаспиратора к отбору проб
10.4.1 Если для отбора проб используют не электроаспиратор УОПВ 4-40 со встроенным газовым счетчиком, а электроаспиратор другой модели, например ОП-412 ТЦ, подготовка его к отбору заключается в проверке показаний ротаметра по газовому счетчику. При помощи газового счетчика определяют действительное значение величины расхода воздуха при установлении по ротаметру расхода 1,0 дм3/мин. Для этого к входу ротаметра с расходом от 0,2 до 2 дм3/мин присоединяют обычно используемый при отборе проб поглотитель Рыхтера. К входу этой системы присоединяют газовый счетчик, включают аспиратор, устанавливают по ротаметру расход 1,0 дм3/мин и пропускают воздух в течение 20 мин.
10.4.2 Фиксируют начальные и конечные показания газового счетчика и рассчитывают действительный расход воздуха. Полученное значение расхода используют при расчетах объема отобранной пробы.
Далее периодически контролируют счетчиком действительную величину расхода воздуха при установленном по ротаметру расходе 1,0 дм3/мин. Разница между объемом, измеренным счетчиком и при помощи ротаметра, не должна превышать 2000 см3 (10%).
Уточненная величина расхода воздуха должна быть указана на этикетке, прикрепленной к проверенному каналу электроаспиратора.
Рекомендуемая частота проверки при постоянной работе — один раз в месяц.
10.5. Отбор проб
10.5.1 Для определения разовых концентраций формальдегида исследуемый воздух аспирируют через поглотительный прибор Рыхтера, содержащий 6 см3 поглотительного раствора, с расходом 1,0 дм3/мин в течение 20 мин.
Исходный уровень раствора отмечают тонким маркером по стеклу, причем ширина риски должна быть не более 1 — 1,5 мм. Поглотительные приборы в процессе отбора должны находиться в вертикальном положении. После окончания отбора поглотители закрываются заглушками.
10.5.2 Для измерения объема отобранной пробы используют электронный таймер и газовый счетчик, установленные в системе отбора между поглотителем Рыхтера и электроаспиратором. Отбор проб можно проводить при температуре анализируемого воздуха от 0 °C до 40 °C.
Пробы в процессе отбора и при хранении необходимо защищать от прямого солнечного света. Отобранные пробы анализируют в день отбора, при хранении в холодильнике в течение 2 — 3 дней.
11. Порядок выполнения измерений
В лаборатории доводят уровень в поглотительном приборе водой до 6 см3 и перемешивают. Затем переносят жидкость из поглотительного прибора в пробирку и отбирают 5 см3 раствора для анализа. Проводят анализ, как описано в 10.2, измерение проводят в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм при длине волны 520 нм. Аналогично анализируют три нулевых пробы, в качестве которых используют по 5 см3 поглотительного раствора. Время от добавления последнего реактива до измерения оптической плотности должно быть для всех проб одинаково. Температура при анализе и градуировке не должна различаться более чем на 5 °C.
Массу формальдегида в каждой пробе находят по градуировочной характеристике по разности оптических плотностей растворов пробы и нулевого раствора.
12. Обработка результатов измерений
12.1 Массовую концентрацию формальдегида в исследуемом объеме воздуха C находят по формуле
(4)где m — масса формальдегида в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
Vp — общий объем раствора, см3;
Va — объем раствора, взятого на анализ, см3;
V0 — объем отобранной пробы воздуха, приведенной к нормальным условиям, дм3.
Примечание - Получаемая по формуле концентрация, выраженная в единицах величины мкг/дм3, численно равна концентрации, выраженной в единицах величины мг/м3.
12.2 Объем взятого на анализ воздуха приводят к нормальным условиям по формуле
V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot P_{0}} , (5)
где Vt — объем взятого на анализ воздуха при температуре t и давлении P в месте отбора пробы, дм3;
P — атмосферное давление в месте отбора, гПа (мм рт. ст.);
t — температура воздуха, пропущенного через ротаметр, °C;
P0 — атмосферное давление при нормальных условиях (760 мм рт. ст. или 1013 ГПа).
Примечание - 1 мм рт. ст. = 1,33 гПа.
12.3 Среднесуточную концентрацию рассчитывают как среднеарифметическое значение концентраций разовых проб, полученных через равные промежутки времени в течение суток (не менее четырех раз).
13. Оформление результатов измерений
13.1 Результаты измерений приводят в виде
C_{HCOH} \pm 0,01 \cdot \delta \cdot C_{HCOH}, (6)
где CHCOH — массовая концентрация формальдегида в воздухе, мг/м3; при P = 0,95;
\delta — относительная погрешность, указанная в таблице 1.
13.2 Численное значение результата измерения концентрации округляется до того же разряда, что и значение характеристики погрешности, которая округляется до второй значащей цифры и приводится со знаком «+/-» после результата измерения.
CHCOH = (0,0350 +/- 0,0088) мг/м3.
13.3 Если массовая концентрация формальдегида ниже нижней границы измерений, то производят следующую запись в протоколе измерений: «Массовая концентрация формальдегида менее 0,01 мг/м3».
14. Контроль точности результатов измерений
14.1. Требования к контролю качества
14.1.1 Для обеспечения достоверности результатов анализов регулярно проводят проверку градуировочного графика и оперативный контроль показателей качества, нормативы которого рассчитаны по ГОСТ Р ИСО 5725-2 и приведены в приложении А.
Эти нормативы рассчитаны на основании показателей, полученных в лаборатории в условиях внутрилабораторной прецизионности, и представлены в таблице 8.
Характеристики погрешности и ее составляющих на стадии анализа жидких проб формальдегида
| Диапазон измерений, мкг/5 см3 |
Показатель повторяемости \sigma_{r}\prime , % |
Показатель воспроизводимости \sigma_{R}\prime ,% |
Показатель точности \delta\prime , % |
|---|---|---|---|
| От 0,2 до 10,0 | 3 | 6 | 14 |
Примечание - Предел повторяемости rn' вычисляется по формуле
r_{n}\prime = Q(P,n)\sigma_{r}\prime, (7)
n — число параллельных определений, предусмотренных методикой анализа;
\sigma_{r}\prime — показатель повторяемости, который равен 3 в соответствии с таблицей 8.
Полученные данные представлены в Приложении А, таблице А.1.
4.1.2 Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в «Руководстве по качеству лаборатории».
14.1.3 Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения прецизионности в условиях повторяемости, при этом используют контрольные карты Шухарта, которые строят с учетом рекомендаций РМГ-76. Пример построения контрольной карты приведен в приложении Б.
Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от двадцати до тридцати.
14.1.4 При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.
14.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики
14.2.1 Контроль стабильности следует проводить при каждой смене партии реактивов, а также периодически — в соответствии с планами внутрилабораторного контроля. Рекомендуемая частота контроля при постоянной работе — один раз в квартал.
14.2.2 Для обеспечения достоверности результатов анализов регулярно проводят проверку градуировочного графика и оперативный контроль показателей качества, нормативы которого приведены в приложении А. Проверку градуировочного графика следует проводить при каждой смене партии реактивов, но не реже одного раза в квартал.
14.2.3 Контроль проводят по растворам, приготавливаемым аналогично растворам для градуировки № 2 и № 7 в соответствии с таблицей 6. Каждый раствор готовят в трех сериях; одновременно готовят нулевой раствор. Измерения оптической плотности растворов проводят по 10.2. Проверку приемлемости трех результатов измерений оптической плотности растворов проводят по условию (1) с нормативом для формальдегида r3' равным 10% в соответствии с приложением А.
14.2.4 Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении условия (3) с нормативом для формальдегида \delta\prime , равным 14% в соответствии с приложением А.
Если условие не выполняется, необходимо установить новую градуировочную характеристику по 10.2.
14.3. Оперативный контроль повторяемости результатов измерений оптической плотности формальдегида в растворе
14.3.1 Оперативный контроль повторяемости проводят один раз в день, анализируя вместе с отобранными пробами две одинаковые дозы раствора для установления градуировочной характеристики. Средством контроля служит раствор с массовой концентрацией 0,5 или 2,0 мкг формальдегида в 5 см3 раствора. Используется свежеприготовленный раствор. При контроле в две пробирки отбирают по 5 см3 этого раствора, анализируют по 10.2.
14.3.2 Далее измеряют оптическую плотность растворов по 11. Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия (1) с нормативом контроля для формальдегида r2', равным 8% в соответствии с приложением А.
14.3.3 Результаты измерений оптической плотности контрольного раствора должны постоянно сравниваться с данными за прошлые дни. Резкие (более 20%) изменения средних значений оптической плотности свидетельствуют о нежелательных отклонениях в нормальном ходе анализа.
14.4. Оперативный контроль точности результатов измерений
Оперативный контроль проводят один раз в неделю. Для оценки точности результатов измерений могут быть использованы результаты, полученные при контроле повторяемости. Результаты контроля точности считают удовлетворительными при выполнении условия (3).
14.5. Оперативный контроль повторяемости и точности измерений массовой концентрации формальдегида в газовых смесях
14.5.1 Контроль повторяемости измерений может быть реализован при наличии в лаборатории источника микропотока формальдегида. При контроле проводят отбор и анализ двух проб газовой смеси одинаковой концентрации. Контролируют повторяемость и точность результатов измерений.
14.5.2 Результаты контроля повторяемости признают удовлетворительными при выполнении следующего условия
(7)где Xmax — максимальный результат измерения, мг/м3;
Xmin - минимальный результат измерения, мг/м3;
rHCOH — нормативы контроля повторяемости результатов измерений
при анализе проб, отобранных из газовой фазы, при P = 0,95 этот норматив составляет 24% в соответствии с приложением А.
14.5.3 Результаты контроля точности признают удовлетворительными при выполнении для каждой контрольной пробы условий
\frac{|X - C|}{C} 100 \leq K, (8)
где X — результат измерения массовой концентрации формальдегида в смеси на выходе из генератора, мг/м3, приведенный к нормальным условиям;
C — значение массовой концентрации формальдегида, приписанное газовой смеси на выходе генератора (при 0 °C и 101,3 гПа), мг/м3.
Если по паспортным данным значение массовой концентрации формальдегида, приписанное газовой смеси на выходе генератора, указано при 20 °C, то для приведения к 0 °C это значение умножают на 1,07;
K — норматив контроля точности результатов измерений массовой концентрации формальдегида (для P = 0,95).
НОРМАТИВЫ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ВНУТРЕННЕГО КОНТРОЛЯ
Нормативы для проведения внутреннего контроля получены на основе показателей точности, приведенных в таблице 8, и представлены в таблице А.1.
| Наименование операции | Номер пункта настоящей методики | Способ расчета | Норматив |
| Проверка приемлемости результатов измерений оптической плотности раствора, проанализированного на содержание формальдегида: | 10.2 | Размах результатов n измерений оптической плотности раствора, проанализированного на содержание формальдегида, отнесенный к среднему арифметическому, вычисляют по формуле (1) | (для P = 0,95) r5' = 12% |
| а) при градуировке (n = 5); | |||
| б) при контроле стабильности градуировочной характеристики (n = 3) | 14.2 | r3' = 10% | |
| Проверка приемлемости градуировочной характеристики | 10.3 | Вычисляют по формуле (3) | \delta\prime = 14\% |
| Контроль стабильности градуировочной характеристики | 14.1 | Вычисляют по формуле (3) | \delta\prime = 14\% |
| Оперативный контроль повторяемости результатов измерений оптической плотности раствора, анализируемого на содержание формальдегида | 14.3 | Разность результатов двух измерений, отнесенная к среднему арифметическому значению по формуле (1) | (для P = 0,95) r2' = 8% |
| Оперативный контроль точности результатов измерений содержания формальдегида в анализируемом растворе | 14.4 | Модуль относительного отклонения результатов измерения от приписанного значения массовой концентрации формальдегида в растворе вычисляют по формуле (3) | \delta\prime = 14\% |
| Контроль точности измерений объема пробы воздуха | 10.4.2 | Разность между объемом пробы воздуха, который должен отбирать аспиратор, и объемом, измеренным газовым счетчиком, отнесенная к показаниям газового счетчика | 2000 см3 10% |
| Контроль точности результатов измерений массовой концентрации формальдегида в газовой смеси | 14.5.3 | Модуль относительного отклонения результатов измерения от приписанного значения массовой концентрации формальдегида в газовой смеси вычисляют по формуле (8) | (для P = 0,95) \delta_{HCOH} = 25\% |
| Оперативный контроль повторяемости результатов измерений концентрации формальдегида в газовой смеси | 14.5.2 | Разность результатов измерения двух проб, последовательно отобранных из поверочной газовой смеси вычисляют по формуле (7) | (для P = 0,95) r = 24% |
Б.1 Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения прецизионности в условиях повторяемости по ГОСТ Р ИСО 5725-6 в виде контрольных карт Шухарта с учетом рекомендаций РМГ 76.
Б.2 Карта Шухарта строится на основе ежедневного оперативного контроля повторяемости. На карту наносят среднюю линию CL, которая соответствует рассчитанному значению контролируемой характеристики
CL = d_{2} \cdot \sigma_{r}\prime, (Б.1)
где d2 — коэффициент для средней линии. Для n = 2 он равен 1,128 по ГОСТ Р ИСО 5725-6;
\sigma_{r}\prime — показатель повторяемости для стадии анализа отобранных проб, %. Для настоящей методики \sigma_{r}\prime = 3 (см. таблицу 8).
Расчет предела предупреждения UCL и предела действия LCL выполняется по формулам
UCL = D \cdot \sigma_{r}\prime, (Б.2) LCL = D_{2} \cdot \sigma_{r}\prime, (Б.3)
где D1 и D2 — коэффициент для двух параллельных измерений.
Для предела предупреждения D1 = 2,834, для предела действия D2 = 3,686.
При этом все значения, наносимые на контрольную карту, выражают в относительных величинах в процентах.
r\prime = 100 \frac{|X_{1} - X_{2}|}{\overline{X}} , (Б.4)
\overline{X} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2} , (Б.5)
где r' — значение предела повторяемости;
X1 и X2 - количество формальдегида, найденное в пробе, мкг.
Б.3 Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от двадцати до тридцати. При превышении предела действия или частом превышении предела предупреждения выясняются причины этих отклонений, в том числе стабильность работы прибора, чистоту кювет и посуды, проверяют работу оператора, качество реактивов и дистиллированной воды.
Б.4 В течение определенного промежутка времени при проведении внутрилабораторного контроля точности определения формальдегида оперативный контроль прецизионности в условиях повторяемости был выполнен тридцать раз, при этом использовался один и тот же контрольный раствор с концентрацией 2 мкг формальдегида в 5 см3 пробы. Результаты контроля приведены в таблице Б.1.
Б.5 Находим: средняя линия 1,128·3 = 3,38%, предел предупреждения 2,834·3 = 8,5%, предел действия 3,686·3 = 11,06%. Построенная карта Шухарта приведена на рисунке Б.1.
График Шухарта (относительные единицы) для контроля сходимости (прецизионности в условиях повторяемости)
Рисунок Б.1 — Пример построения карты Шухарта для контроля прецизионности в условиях сходимости (повторяемости)
УСТАНОВКА ТИТРА 0,1 Н РАСТВОРА ТИОСУЛЬФАТА НАТРИЯ ПО БИХРОМАТУ КАЛИЯ ПО ГОСТ 25794.2
В.1 Для уточнения титра 0,1 Н раствора тиосульфата натрия используется раствор калия двухромовокислого точной молярной концентрации (0,1 Н), для чего 4,9032 г двухромовокислого калия с массовой долей основного вещества (100 +/- 0,2)% или стандартного вещества двухромовокислого калия для титрования ГСО I разряда № 2215-81 или II разряда № 8035-24 растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.
В.2 Определение проводят следующим образом: 20 см3 0,1 Н раствора двухромовокислого калия, отмеренные бюреткой, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 с притертой пробкой, добавляют 10 см3 30%-го раствора йодистого калия, 20 см3 20%-го раствора серной кислоты, сразу закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодистого калия, перемешивают и выдерживают в течение 10 мин в темноте. После этого обмывают пробку дистиллированной водой, добавляют 100 см3 дистиллированной воды и титруют выделившийся йод из бюретки раствором тиосульфата натрия до изменения цвета окраски в желтый. Затем добавляют несколько капель крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании до перехода синей окраски в светло-зеленую. Вычисляют среднее значение из трех определений.
В.3 Проводят контрольное титрование, для чего к 20 см3 дистиллированной воды прибавляют все реактивы и проводят титрование по В.2.
По результатам титрования рассчитывают коэффициент поправки K по формуле
(В.1)где V — объем раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 Н, израсходованный на титрование;
V1 — объем раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 Н, израсходованный на контрольное титрование.
МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ ФОРМАЛЬДЕГИДА AP1-CH2O, AP2-CH2O И AP3-CH2O
Г.1 Назначение и область применения
Методика приготовления аттестованных растворов формальдегида разработана по РМГ 60 и регламентирует процедуру установления градуировочных зависимостей и контроля точности результатов измерения массовой концентрации формальдегида фотометрическим методом.
Г.2 Метрологические характеристики
Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в таблице Г.1.
Г.3 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам и материалам
Г.3.1 Требования к средствам измерения, вспомогательным устройствам приведены в разделе 5.
Г.3.2 При приготовлении аттестованных растворов формальдегида применяются реактивы, указанные в таблице Г.2.
| Наименование реактива | Обозначение документа | Квалификация |
|---|---|---|
| Формальдегид, 35 — 40%-й раствор (формалин) | ГОСТ 1625-89 | - |
| Йод | ТУ 6642-001-23164744-2002 | Раствор 0,05 моль/дм3 (0,1 н) стандарт-титр |
| Натрия тиосульфат Na2S2O3 | ТУ 6642-001-23164744-2002 | Раствор 0,1 моль/дм3 стандарт-титр (Na2S2O3) |
| Кислота соляная | ГОСТ 3118-77 | х.ч. |
| Крахмал растворимый | ГОСТ 10163-76 | ч. |
| Натрия гидроксид | ГОСТ 4328-77 | х.ч. |
Г.3.3 При проведении аттестации растворов формальдегида используются следующие растворы.
Г.3.3.1 Йод, раствор 0,05 моль/дм
Раствор готовят из стандарт-титра. В мерную колбу вместимостью 500 см3 переносят содержимое одной ампулы йода и доводят дистиллированной водой до метки.
Г.3.3.2 Гидроксид натрия, 30%-й (масса/объем) раствор
Взвешивают 30,0 г гидроксида натрия с погрешностью 0,02 г, растворяют в дистиллированной воде, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
Г.3.3.3 Раствор соляной кислоты 1:5 (по объему)
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 40 — 50 см3 дистиллированной воды, 20 см3 концентрированной соляной кислоты и доводят водой до метки.
Г.3.3.4 Тиосульфат натрия, раствор 0,1 моль/дм3
Раствор готовят из стандарт-титра. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 переносят содержимое одной ампулы тиосульфата натрия и доводят до метки дистиллированной водой. Титр тиосульфата натрия устанавливают по бихромату калия в соответствии с приложением В.
Г.3.3.5 Крахмал, 0,5%-й раствор
Взвешивают 0,25 г крахмала с погрешностью 0,01 г и размешивают его в 10 см3 холодной дистиллированной воды. Доводят до кипения 40 см3 дистиллированной воды и постепенно вливают в нее взвесь крахмала в холодной воде. Нагревают до полного просветления раствора.
Г.4 Приготовление аттестованных растворов формальдегида AP1-CH2O, AP2-CH2O и AP3-CH2O
Г.4.1 Приготовление аттестованного раствора AP1-CH2O
Для приготовления раствора AP1-CH2O в мерную колбу вместимостью 200 см3 переносят 0,5 см3 исходного раствора 40%-го раствора формальдегида (формалина), доводят до метки дистиллированной водой. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию формальдегида 1 мг/см3.
Для определения точной концентрации 5 см3 полученного раствора переносят в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см3, прибавляют 20 см3 раствора йода концентрацией 0,05 моль/дм3 и по каплям 30%-й раствор гидроксида натрия до получения бледно-желтой окраски. Закрывают пробкой, оставляют на 15 мин в темном месте. Затем прибавляют 5 см3 соляной кислоты (1:5), перемешивают и оставляют еще на 10 мин в темном месте. Затем избыток йода титруют раствором тиосульфата натрия до бледно-желтой окраски, добавляют 1 см3 крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания раствора. За результат титрования принимают среднее из 3-х определений. Одновременно проводят контрольное титрование. Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида рассчитывают по формуле
C_{\text{ф}} = \frac{(V_{\text{к}} - V_{\text{р}}) \times C_{\text{т}} \times 15,01}{V_{\text{ф}}} , (Г.1)
где Vк — объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольной пробы, см3;
Vр — объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование рабочего раствора, см3;
Cт — молярная концентрация раствора тиосульфата натрия, см3;
15,01 — количество формальдегида, эквивалентное 1 см3 молярного раствора тиосульфата натрия;
Vф — объем раствора формальдегида, взятый на титрование, см3.
Г.4.2 Приготовление аттестованного раствора AP2-CH2O
Раствор AP2-CH2O с массовой концентрацией формальдегида 10 мкг/см3 готовят путем разбавления 1 см3 раствора AP1-CH2O в мерной колбе вместимостью 100 см3 дистиллированной водой. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию формальдегида 10 мкг/см3.
Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в растворе AP2-CH2O с массовой концентрацей 10 мкг/см3 рассчитывают по формуле
C_{2} = \frac{C_{1} \cdot V_{1}}{V_{2}} , (Г.2)
где C2 — значение массовой концентрации формальдегида, приписанное раствору AP2-CH2O, мкг/см3;
C1 — значение массовой концентрации формальдегида, приписанное аттестованному раствору AP1-CH2O, мкг/см3;
V1 - номинальный объем раствора с концентрацией C1, отбираемого пипеткой, см3;
V2 — вместимость мерной колбы, см3.
Г.4.3 Приготовление аттестованного раствора AP3-CH2O
Раствор AP3-CH2O с массовой концентрацией формальдегида 1 мкг/см3 готовят путем разбавления 10 см3 раствора AP2-CH2O в мерной колбе вместимостью 100 см3 дистиллированной водой. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию формальдегида 1 мкг/см3.
Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в растворе AP3-CH2O с массовой концентрацей 1 мкг/см3 рассчитывают по формуле
C_{3} = \frac{C_{2} \cdot V_{3}}{V_{4}} , (Г.3)
где C3 — значение массовой концентрации формальдегида, приписанное раствору AP3-CH2O, мкг/см3;
C2 — значение массовой концентрации формальдегида, приписанное аттестованному раствору AP2-CH2O, мкг/см3;
V3 — номинальный объем раствора с концентрацией C2, отбираемого пипеткой, см3;
V4 — вместимость мерной колбы, см3.
Г.5 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованных растворов AP1-CH2O, AP2-CH2O и AP3-CH2O
Г.5.1 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP1-CH2O \Delta_{1} , мг/см3, выполняют по формуле
\Delta_{1} = \text{С}_{1} \sqrt{(\frac{\Delta v_{\text{к}}}{V_{\text{к}}})^{2} + (\frac{\Delta v_{\text{р}}}{V_{\text{р}}})^{2} + (\frac{\Delta_{\text{т}}}{\text{С}_{\text{т}}})^{2} + (\frac{\Delta_{\text{ф}}}{V_{\text{ф}}})2} , (Г.4)
где C1 — приписанное раствору AP1-CH2O значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3;
\Delta v_{\text{к}} — предельное значение возможного отклонения Vк от номинального значения, см3;
Vк — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование контрольного раствора, см3;
\Delta v_{\text{р}} — предельное значение возможного отклонения VP от номинального значения, см3;
Vр — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование рабочего раствора, см3;
\Delta_{\text{т}} — предел возможных значений погрешности приготовления раствора тиосульфата натрия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3;
Cт — приписанное раствору значение молярной концентрации тиосульфата натрия, моль/дм3;
\Delta_{\text{ф}} — предельное значение возможного отклонения объема Vф от номинального значения, см3;
Vф — объем раствора AP1-CH2O, отобранный пипеткой, см3.
Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP1-CH2O равен
Г.5.2 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP2-CH2O \Delta_{2} , мкг/см3, выполняют по формуле
\Delta_{2} = \text{С}_{2} \sqrt{(\frac{\Delta_{1}}{\text{С}_{1}})^{2} + (\frac{\Delta v_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta v_{2}}{V_{2}})2} , (Г.5)
где C2 — приписанное раствору AP2-CH2O значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3;
\Delta_{1} — погрешность приготовления раствора AP1-CH2O, мкг/см3;
C1 — приписанное раствору AP1-CH2O значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3;
\Delta v_{1} — предельное значение возможного отклонения объема V1 от номинального значения, см3;
V1 — объем раствора AP1-CH2O, отбираемый пипеткой, см3;
\Delta v_{2} — предельное значение вместимости мерной колбы от номинального значения, см3;
V2 — номинальная вместимость мерной колбы, см3.
Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP2-CH2O равен
A_{2} = 10 \sqrt{(\frac{15,68}{1000})^{2} + (\frac{0,01}{1,0})^{2} + (\frac{0,2}{100})2} = 0,187\text{мкг}/\text{см}^{3}.
Г.5.3 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP3-CH2O \Delta_{3} , мкг/см3, выполняют по формуле
\Delta_{3} = \text{С}_{3} \sqrt{(\frac{\Delta_{2}}{\text{С}_{2}})^{2} + (\frac{\Delta v_{3}}{V_{3}})^{2} + (\frac{\Delta v_{4}}{V_{4}})2} , (Г.6)
где C3 — приписанное раствору AP3-CH2O значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3;
\Delta_{2} — погрешность приготовления раствора AP2-CH2O мкг/см3;
C2 — приписанное раствору AP2-CH2O значение массовой концентрации формальдегида, мкг/см3;
\Delta v_{3} — предельное значение возможного отклонения объема V3 от номинального значения, см3;
V3 — объем раствора AP2-CH2O, отбираемый пипеткой, см3;
\Delta v_{4} — предельное значение вместимости мерной колбы от номинального значения, см3;
V4 — номинальная вместимость мерной колбы, см3.
Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора AP3-CH2O равен
\Delta_{3} = 1 \sqrt{(\frac{0,187}{10})^{2} + (\frac{0,004}{10})^{2} + (\frac{0,2}{100})2} = 0,019\text{мкг}/\text{см}^{3}.
Г.6 Требования безопасности, охраны окружающей среды
Требования безопасности приведены в разделе 7.
Г.7 Требования к квалификации операторов
Требования к квалификации операторов приведены в разделе 8.
Г.8 Требование к упаковке и маркировке
Аттестованные растворы помещают в колбу с пришлифованной пробкой. На колбу наносят маркировку с указанием условного обозначения аттестованного раствора, массовой концентрации формальдегида и даты приготовления.
Аттестованный раствор AP1-CH2O хранят в герметично закрытой склянке в холодильнике не более недели.
Аттестованные растворы AP2-CH2O и AP3-CH2O используют в течение рабочего дня.
БИБЛИОГРАФИЯ
[1] Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Росгидромета. — М.: Гидрометеоиздат, 1983. — с. 161 — 189