ГОСТ Р 53658-2009. Национальный стандарт Российской Федерации. Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Метод определения содержания меди
(утв. и введен в действие Приказом Ростехрегулирования от 15.12.2009 № 1023-ст)
Примечание
Документ введен в действие с 01.07.2010.
Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г. № 1023-ст
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕДИ
Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Method for determination of copper content
Дата введения 1 июля 2010 года
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ» (ФГУП «ВНИЦСМВ»)
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 378 «Руды железные, марганцевые и хромовые»
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г. № 1023-ст
4 Настоящий стандарт разработан с учетом основных нормативных положений международного стандарта ИСО 4693:1986 «Руды железные. Определение содержания меди. Спектрометрический метод атомной абсорбции в пламени» (ISO 4693:1986 «Minerals de fer — Dosage du cuivre — Methode par spectrometrie d'absorption atomique dans la flamme»)
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает атомно-абсорбционный метод определения меди при ее массовой доле от 0,005% до 1%.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения
ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 12.2.003-91 Система стандартов безопасности труда. Оборудование производственное. Общие требования безопасности
ГОСТ 12.2.049-80 Система стандартов безопасности труда. Оборудование производственное. Общие эргономические требования
ГОСТ 12.3.002-75 Система стандартов безопасности труда. Процессы производственные. Общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 859-2001 Медь. Марки
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9656-75 Реактивы. Кислота борная. Технические условия
ГОСТ 10484-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия
ГОСТ 13610-79 Железо карбонильное радиотехническое. Технические условия
ГОСТ 15054-80 Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги
ГОСТ 23581.0-80 Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. Общие требования к методам химического анализа
ГОСТ 24104-01 Весы лабораторные. Общие технические требования
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ Р 52361 и ГОСТ Р 8.563, а применительно к контролю точности — по ГОСТ Р ИСО 5725-1.
4 Общие требования
- к воздуху рабочей зоны — по ГОСТ 12.1.005;
- к электробезопасности — по ГОСТ 12.1.019;
- к оборудованию производственному (общие требования) — по ГОСТ 12.2.003;
- к оборудованию производственному (эргономические требования) — по ГОСТ 12.2.049;
- к производственным процессам — по ГОСТ 12.3.002;
- к пожарной безопасности — по ГОСТ 12.1.004;
- к вентиляционным системам — по ГОСТ 12.4.021.
5 Сущность метода
Метод определения содержания меди основан на измерении резонансного поглощения света от источника свободными атомами меди на длинах волн 324,8 или 327,4 нм при распылении анализируемых растворов и растворов сравнения в пламя ацетилен — воздух. Переведение пробы в раствор осуществляется путем обработки смесью кислот, а при наличии в пробе не разлагаемых кислотами соединений меди — доплавлением с добавлением натрия углекислого.
6 Оборудование, реактивы, растворы и требования к ним
Для проведения анализа применяют:
- электроплиты, обеспечивающие температуру нагрева до 250 °C;
- дистилляторы, обеспечивающие получение качества дистиллированной воды по ГОСТ 6709;
- печь электрическую муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °C;
- весы лабораторные по ГОСТ 24104 (высокого (II) класса точности) или другого типа, обеспечивающие погрешность взвешивания не более +/- 0,2 мг;
- атомно-абсорбционный спектрофотометр с пламенным атомизатором, снабженный лампой с полым катодом для определения меди;
- стаканы лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336 вместимостью 250, 400 см3;
- колбы мерные стеклянные по ГОСТ 1770 вместимостью 100, 1000 см3;
- цилиндры мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 10, 50, 100 см3;
- пипетки по ГОСТ 29169 вместимостью 5, 10, 20 см3;
- пипетки градуированные по ГОСТ 29227 вместимостью 1, 2, 5, 10 см3;
- тигли платиновые по ГОСТ 6563;
- тигельные щипцы с наконечниками из платины по ГОСТ 6563;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кислоту ортоборную по ГОСТ 9656, насыщенный раствор;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:50;
- кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;
- кислоту хлорную по [1], плотностью 1,68 или 1,51 г/см3;
- натрия карбонат безводный по ГОСТ 83;
- железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610 (96% — 98% железа) или другой железный порошок с массовой долей меди не более 0,005%;
- медь по ГОСТ 859 марки не ниже М1 (не менее 99,9%);
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- воздух сжатый;
- фильтры обеззоленные по [2], средней плотности.
Примечание - Допускается использование других видов оборудования и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не уступающими стандартизованным (проверка точности по результатам внутрилабораторного контроля с применением стандартных образцов состава).
7 Подготовка к проведению анализа
7.1 Отбор и подготовка проб — по ГОСТ 15054.
7.2 Приготовление стандартных растворов
Раствор А: 1,0000 г металлической меди помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Затем прибавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серного ангидрида. После охлаждения прибавляют 50 см3 воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг меди.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, затем доводят до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг меди.
Допускается применять аттестованные смеси.
7.3 Приготовление фоновых растворов
Фоновый раствор А: 10 г карбонильного железа или железного порошка растворяют в 100 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту, и выпаривают его до сиропообразного состояния. В полученный раствор добавляют 40 см3 соляной кислоты, затем разбавляют до 200 см3 водой и добавляют 14,3 г карбоната натрия, предварительно растворенного в воде. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
Фоновый раствор Б готовят аналогично раствору А, но без карбоната натрия.
Фоновый раствор В: 10 г карбонильного железа или железного порошка растворяют в 100 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, окисляют раствор, добавляя по каплям азотную кислоту, и выпаривают его до сиропообразного состояния. В полученный раствор добавляют 20 см3 соляной кислоты, затем разбавляют до 200 см3 водой и добавляют 2,3 г ортоборной кислоты, предварительно растворенной в воде. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
8 Проведение анализа
8.1 Разложение навески руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1,000 г и обработку нерастворимого остатка проводят согласно 8.2 - 8.4.
8.2 Навеску пробы помещают в стакан вместимостью 250 см3, растворяют в 20 см3 соляной кислоты при нагревании, прибавляют 2 — 3 см3 азотной кислоты, нагревают до кипения и выпаривают раствор досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см3 соляной кислоты при нагревании, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Полученный раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан. Первые порции фильтрата отбрасывают.
8.3 Если испытуемый материал содержит не разлагаемые кислотами соединения меди, сухой остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты при нагревании, затем прибавляют 50 см3 воды, нагревают до кипения и фильтруют на фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу. Фильтр с остатком промывают 3 — 4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:50, затем несколько раз горячей водой до исчезновения желтой окраски хлорида железа (III). Фильтрат сохраняют (основной раствор).
Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, озоляют, прокаливают при температуре от 500 °C до 600 °C и охлаждают. К остатку прибавляют 1 — 2 капли воды и 3 — 4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5 — 10 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 1,0 г карбоната натрия, сплавляют в электрической муфельной печи при температуре от 950 °C до 1000 °C. После охлаждения плав выщелачивают в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:50, и полученный раствор присоединяют к основному.
Объединенный фильтрат выпаривают до 50 см3, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
8.4 Если материалы труднорастворимы, навеску пробы помещают в тефлоновый стакан или платиновую чашку, смачивают водой, прибавляют 15 см3 хлорной кислоты, 20 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают до появления белых паров. После охлаждения в полученный раствор прибавляют 10 см3 фтористоводородной кислоты и снова выпаривают до образования влажных солей. К остатку прибавляют 20 см3 насыщенного раствора ортоборной кислоты, стенки стакана или чашки ополаскивают водой и раствор снова выпаривают до появления белых паров.
К остатку прибавляют 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор нагревают до растворения солей, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
8.5 При массовой доле меди в пробе до 0,05% фотометрируют весь раствор. При массовой доле свыше 0,05% меди отбирают аликвотную часть раствора. Аликвотную часть 20 см3 (при массовой доле меди от 0,05% до 0,2%) или 5 см3 (при массовой доле меди от 0,2% до 1%) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, разбавляют до метки водой и перемешивают.
8.6 Для внесения поправки на содержание меди в реактивах через все стадии анализа проводят холостой опыт.
8.7 Градуировочные растворы готовят, отбирая в мерные колбы вместимостью 100 см3:
- 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 см3 стандартного раствора меди Б. Концентрация меди в растворах соответствует массам 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 мкг меди в 1 см3 (для варианта с измерением абсорбции при 324,8 нм);
- 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см3 стандартного раствора меди А, что соответствует массам 0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0 мкг меди в 1 см3 (для варианта с измерением абсорбции при 327,4 нм).
В каждую колбу прибавляют фоновый раствор А, Б или В (в зависимости от способа разложения навески пробы) в количестве, соответствующем содержанию железа в фотометрируемых растворах. В полученный раствор добавляют 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, доводят водой до объема 100 см3 и перемешивают.
8.8 Градуировочный график допускается строить по стандартным образцам, аттестованным на массовую долю меди в соответствии с ГОСТ 8.315, близких по химическому составу к анализируемым пробам, проводя их через весь ход анализа (см. 8.1 - 8.4).
Примечание - Поскольку диапазон пропорциональности величины абсорбции массы меди в растворе зависит от чувствительности применяемых приборов, предлагаемые концентрации градуировочных растворов следует считать рекомендуемыми.
8.9 Растворы проб и холостого опыта, приготовленные в соответствии с 8.1 - 8.7, а также градуировочные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют абсорбцию при длине волны 324,8 или 327,7 нм. Условия измерения и режим («поглощение», «концентрация») подбирают в соответствии с типом используемого прибора. При любом режиме измерений в ходе установления зависимости аналитического сигнала от концентрации меди необходимо учитывать величину абсорбции градуировочного раствора, не содержащего меди, а в ходе фотометрирования проб — величину абсорбции холостого опыта.
9 Обработка результатов
9.1 Массовую долю меди X, в процентах, вычисляют по формуле
X = \frac{(C_{1} - C_{2})VV_{1}K}{mV_{2}10^{6}} 100 , (1)
где C1 — найденная массовая концентрация меди в фотометрируемом растворе, мкг/см3;
C2 — найденная массовая концентрация меди в фотометрируемом растворе для раствора холостого опыта, мкг/см3;
V1 — объем фотометрируемого раствора, см3;
V2 — объем аликвотной части раствора, см3;
106 — коэффициент пересчета микрограммов в граммы;
K — коэффициент пересчета массовой доли марганца на массовую долю его в сухом материале (см. ГОСТ 23581.0).
9.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов определений, полученных в условиях повторяемости (результаты получают одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, с использованием одного и того же оборудования, в пределах короткого промежутка времени), если они удовлетворяют нормативам контроля качества результатов и метрологическим характеристикам, приведенным в таблицах 1 и 2.
Значения нормативов контроля качества результатов анализа
Значения показателей точности, воспроизводимости и прецизионности методики
Процедуру проверки приемлемости результатов анализа проводят, руководствуясь рекомендациями [3].
Результаты признают удовлетворительными, если соблюдается условие
где X1 и X2 — результаты параллельных определений;
r — значение предела повторяемости (см. таблицу 1).
Если расхождение результатов параллельных определений превышает значение r, нормированное в методике анализа, проводят еще два параллельных определения.
За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов четырех определений, если выполняется условие:
(X_{max} - X_{min}) \leq CR_{0,95(4)} , (3)
где Xmax и Xmin — максимальное и минимальное значения результатов четырех определений;
CR0,95(4) — критический диапазон для числа определений n, равного 4, который приведен в таблице 1.
Если диапазон результатов четырех определений (Xmax — Xmin) превышает CR0,95(4), за результат анализа принимают медиану результатов четырех определений: отбрасывают наименьший Xmin и наибольший Xmax результаты и вычисляют среднеарифметическое значение двух оставшихся результатов определений \frac{X_{2} + X_{3}}{2} .
9.3 Результаты анализа представляют числовым значением, которое должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и числовое значение показателя точности, предела допускаемой погрешности \Delta при P = 0,95, гарантируемого при применении метода анализа, установленного настоящим стандартом (см. таблицу 2).
10 Точность
10.1 Значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости и прецизионности (оцененные в соответствии с рекомендациями [4]), а также значения пределов повторяемости, воспроизводимости и нормативы контроля результатов анализа в зависимости от массовой доли определяемого элемента приведены в таблицах 1 и 2.
10.2 Контроль точности и стабильности результатов выполняют в соответствии с приложением А.
РЕКОМЕНДУЕМЫЙ ПОРЯДОК КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ И СТАБИЛЬНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИК АНАЛИЗА В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль точности результатов анализа включает в себя контроль повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, правильности и воспроизводимости.
Объем и периодичность проведения отдельных видов контроля устанавливают в каждой лаборатории в зависимости от количества выполняемых определений каждого элемента, характера и состояния аналитических работ (смена реактивов, растворов, аппаратуры, длительный перерыв в работе и т.д.), руководствуясь рекомендациями [3], [4] и [5].
При неудовлетворительных результатах контроля процедуру контроля точности анализа повторяют. При повторном получении отрицательных результатов выясняют причины неудовлетворительных результатов контроля и устраняют их.
А.1 Оперативный контроль повторяемости
Образцами для контроля являются анализируемые пробы.
Норматив контроля — предел повторяемости r для результатов n параллельных определений (n = 2) или критический диапазон CR0,95(4) (см. таблицу 1).
Для контроля повторяемости сравнивают расхождения результатов параллельных определений, полученных при анализе пробы с нормативом.
А.2 Оперативный контроль внутрилабораторной прецизионности
Образцами для контроля являются анализируемые пробы.
Норматив контроля — предел внутрилабораторной прецизионности Rл (см. таблицу 1).
Для контроля внутрилабораторной прецизионности сравнивают два результата анализа одной и той же пробы, полученные одним и тем же методом в соответствии с настоящим стандартом в разных условиях (время, калибровка, оператор, оборудование, реактивы) в пределах лаборатории.
Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия
|\overline{X_{1}} - \overline{X_{2}}| \leq R_{\text{л}} , (А.1)
где \overline{X_{1}} и \overline{X_{2}} — результаты анализа пробы;
Rл — значение предела внутрилабораторной прецизионности.
Предел внутрилабораторной прецизионности не превышает предела воспроизводимости R, нормированного в методике анализа, и оценивается лабораторией в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-3 или ГОСТ Р ИСО 5725-6.
А.3 Оперативный контроль правильности
Контроль правильности проводят при помощи стандартных образцов состава железной руды или концентрата или по альтернативному (независимому) методу.
Норматив контроля процедуры выполнения измерений KП приведен в таблице 1.
А.3.1 Оперативный контроль правильности по стандартным образцам
Образцами для контроля являются стандартные образцы, разработанные согласно ГОСТ 8.315, близкие по составу к анализируемым пробам настолько, чтобы изменения методики не требовалось, и, по возможности, близкие к пробам по массовой доле определяемого элемента.
Анализ стандартного образца состава железной руды или концентрата проводят одновременно с анализом проб в соответствии с настоящим стандартом.
Результат анализа стандартного образца сравнивают с аттестованной характеристикой элемента в стандартном образце.
Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия
|\overline{X} - X_{\text{ат}}| \leq K_{\text{П}} , (А.2)
где \overline{X} — результат определения массовой доли элемента в стандартном образце, полученный из результатов n единичных определений;
Xат — аттестованное значение массовой доли элемента в стандартном образце;
KП — норматив контроля процедуры выполнения измерений (см. таблицу 1).
А.3.2 Оперативный контроль правильности по альтернативному (независимому) методу
Результаты анализа одних и тех же проб, полученные по двум принципиально различающимся стандартизованным методам или по какому-либо другому аттестованному методу, имеющему погрешность, не превышающую погрешность стандартизованного метода, сравнивают.
Норматив контроля рассчитывают в соответствии с рекомендациями [3].
А.4 Оперативный контроль воспроизводимости
Контроль воспроизводимости проводят при возникновении спорных ситуаций:
- между двумя лабораториями;
- при проверке совместимости результатов определений, полученных при сравнительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
Образцами для контроля являются анализируемые пробы.
Норматив контроля — критическая разность CD0,95 согласно настоящему стандарту.
Для контроля воспроизводимости сравнивают результаты анализа одной и той же пробы, выполненные одним и тем же методом, на идентичных объектах испытаний, разными операторами, с использованием различного оборудования в соответствии с настоящим стандартом, в разных лабораториях.
Приемлемость результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CD0,95 по формуле
|\overline{X_{1}} - \overline{X_{2}}|<CD_{0,95} , (А.3)
где \overline{X_{1}} и \overline{X_{2}} — результаты определения массовой доли компонента, полученные в первой и второй лабораториях соответственно.
Значения критической разности CD0,95 вычисляют по формулам (А.4) - (А.6) в том случае, когда результаты анализа рассчитаны: как среднеарифметическое результатов двух параллельных определений в обеих лабораториях — по формуле (А.4); как среднеарифметическое результатов двух параллельных определений в первой лаборатории и среднеарифметическое результатов четырех определений во второй лаборатории — по формуле (А.5); как среднеарифметическое результатов четырех определений в обеих лабораториях — по формуле (А.6):
CD_{0,95} = \sqrt{R^{2} - 0,5r^{2}} ; (А.4)
CD_{0,95} = \sqrt{R^{2} - 0,63r^{2}} ; (А.5)
CD_{0,95} = \sqrt{R^{2} - 0,75r^{2}} , (А.6)
где R — предел воспроизводимости, нормированный в методике анализа (при доверительной вероятности P = 0,95) (см. таблицу 1);
r — предел повторяемости, нормированный в методике анализа (при доверительной вероятности P = 0,95) (см. таблицу 1).
Значения критической разности CD0,95 вычисляют по формулам (А.7) и (А.8) в том случае, когда результаты анализа рассчитаны: как среднеарифметическое результатов двух параллельных определений в первой лаборатории и как медиана во второй лаборатории — по формуле (А.7); как среднеарифметическое результатов четырех определений в первой лаборатории и как медиана во второй лаборатории — по формуле (А.8):
CD_{0,95} = \sqrt{R^{2} - 0,60r^{2}} ; (А.7)
CD_{0,95} = \sqrt{R^{2} - 0,73r^{2}} . (А.8)
Значения критической разности CD0,95 вычисляют по формуле (А.9), когда результаты анализа рассчитаны как медиана в обеих лабораториях:
CD_{0,95} = \sqrt{R^{2} - 0,70r^{2}} . (А.9)
Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата анализа, выполненные двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднеарифметическое.
В противном случае выясняют причины наличия противоречий между результатами двух лабораторий (наличие систематической ошибки анализа в одной из лабораторий, различие между испытуемыми пробами) и применяют необходимые корректирующие меры (совместный отбор и подготовка пробы, участие референтной лаборатории и др.) в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 (пункты 5.3.3 и 5.3.4).
А.5 Контроль стабильности результатов анализа в пределах лаборатории
Контроль стабильности показателей прецизионности и правильности результатов анализа в лаборатории разрешается проводить по ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 6) или по рекомендациям [5], [6] и [7].