ГОСТ 6689.5-92. Никель, сплавы никелевые и медно-никелевые. Методы определения железа
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 18.02.1992 № 167)
Постановлением Госстандарта СССР от 18 февраля 1992 г. № 167
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ
Nickel, nickel and copper-nickel alloys.
Methods for the determination of iron
Срок введения с 1 января 1993 года
Разработан и внесен Министерством металлургии СССР.
Разработчики: В.Н. Федоров, Б.П. Краснов, Ю.М. Лейбов, А.Н. Боганова, Л.В. Морейская, И.А. Воробьева.
Утверждены и введены в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 № 167.
Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта |
|---|---|
| ГОСТ 8.315-91 | 2.4.3; 3.4.3; 4.4.3 |
| ГОСТ 61-75 | 2.2 |
| ГОСТ 199-78 | 2.2 |
| ГОСТ 492-73 | Вводная часть |
| ГОСТ 849-70 | 4.2 |
| ГОСТ 859-78 | 4.2 |
| ГОСТ 3118-77 | 2.2; 3.2; 4.2 |
| ГОСТ 3373-73 | 3.2 |
| ГОСТ 3760-79 | 2.2; 3.2 |
| ГОСТ 3773-72 | 2.2 |
| ГОСТ 4204-77 | 2.2; 3.2; 4.2 |
| ГОСТ 4220-75 | 3.2 |
| ГОСТ 4238-77 | 2.2 |
| ГОСТ 4461-77 | 2.2; 3.2; 4.2 |
| ГОСТ 5456-79 | 2.2 |
| ГОСТ 5825-70 | 3.2 |
| ГОСТ 6552-80 | 3.2 |
| ГОСТ 6689.1-92 | Разд. 1 |
| ГОСТ 10484-78 | 2.2; 3.2; 4.2 |
| ГОСТ 10929-76 | 2.2; 3.2 |
| ГОСТ 19241-80 | Вводная часть |
| ГОСТ 25086-87 | Разд. 1; 2.4.3; 3.4.3; 4.4.3 |
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения железа (при массовой доле железа от 0,001 до 0,1%), титриметрический (при массовой доле железа от 0,4 до 6,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле железа от 0,004 да 6,5%) методы определения железа в никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 6689.1.
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА
С ПРИМЕНЕНИЕМ 1,10-ФЕНАНТРОЛИНА ИЛИ \alpha,\alpha' -ДИПИРИДИЛА
2.1 Сущность метода
Метод основан на измерении оптической плотности раствора, содержащего комплекс железа (II) с 1,10-фенантролином или \alpha,\alpha' -дипиридилом, в присутствии солянокислого гидроксиламина после предварительного выделения железа соосаждением с гидроокисью алюминия.
2.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 2%-ный раствор.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:2.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.
Перекись водорода по ГОСТ 10929, 5%-ный раствор.
Аммоний-алюминий сернокислый (алюмоаммонийные квасцы) по ГОСТ 4238, 10 г/дм3 раствор: 10 г квасцов помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в 150 — 200 см3 воды с добавлением 20 см3 серной кислоты (1:1) и доливают водой до метки.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 10 г/дм3, свежеприготовленный.
1,10-фенантролин солянокислый, раствор 1,5 г/дм3: 1,5 г препарата помещают в стакан вместимостью 200 см3 и растворяют при нагревании в 50 см3 воды с добавлением нескольких капель концентрированной соляной кислоты; раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки. Раствор хранят в темном сосуде.
\alpha,\alpha' -Дипиридил, раствор: 1,5 г препарата растворяют в 50 см3 воды при нагревании с добавлением нескольких капель концентрированной соляной кислоты, раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют водой до метки. Раствор хранят в темном сосуде.
Буферный раствор: 272 г уксуснокислого натрия растворяют в 500 см3 воды, добавляют 240 см3 уксусной кислоты, фильтруют и доливают водой до объема 1 дм3.
Смесь реагентов свежеприготовленная: одну часть раствора солянокислого гидроксиламина смешивают с одной частью раствора 1,10-фенантролина солянокислого или одной частью раствора \alpha,\alpha' -дипиридина и тремя частями буферного раствора.
Раствор А: 1,0 г железа растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1), раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,001 г железа.
Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г железа.
2.3 Проведение анализа
2.3.1 Для сплавов, содержащих не менее 0,1% кремния и хрома и не содержащих вольфрама
Около 15 г сплава помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 200 см3 соляной кислоты (1:1) и выдерживают при комнатной температуре примерно 3 мин, периодически перемешивая. Затем сливают соляную кислоту, стружку промывают несколько раз водой и сушат в сушильном шкафу при (110 +/- 10) °С. Из очищенной таким образом стружки берут навеску (см. табл. 1), помещают ее в стакан вместимостью 250 см3, добавляют азотную кислоту (1:1) (см. табл. 1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют воды до 150 см3, 5 см3 раствора алюмоаммонийных квасцов, 5 г хлористого аммония и концентрированный раствор аммиака до образования растворимых аммиачных комплексов никеля и меди. Раствор выдерживают при 60 °С для коагуляции осадка гидроокиси железа и алюминия. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают 3 — 5 раз горячим раствором аммиака (1:100). Осадок растворяют в 10 см3 соляной кислоты (1:1) и фильтр 3 — 5 раз промывают горячей водой, собирая промывные воды в стакан, где проводилось осаждение. При анализе сплавов, содержащих марганец, при растворении осадка добавляют несколько капель раствора перекиси водорода. Осаждение, фильтрование, промывание и растворение осадка повторяют. Второй раз растворение осадка проводят на фильтре в присутствии 5 см3 раствора перекиси водорода.
| Массовая доля железа, г | Масса навески, г | Количество азотной кислоты (1:1), см3 | Аликвотная часть раствора, см3 |
|---|---|---|---|
| От 0,001 до 0,002 включ. Св. 0,002 « 0,02 » « 0,02 » 0,5 « » 0,5 | 5,0 5,0 0,5 0,5 | 50 50 20 20 | Весь раствор 10 10 5 |
При массовой доле железа в сплаве менее 0,002% раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до 50 см3, добавляют 25 см3 смеси реагентов, разбавляют водой до метки и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 5 см при 510 нм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
При массовой доле железа свыше 0,002% раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки, перемешивают и отбирают аликвотную часть (см. табл. 1) в другую мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до 50 см3 и далее поступают, как указано выше.
2.3.2 Для сплавов, содержащих свыше 0,1% хрома или кремния
Навеску сплава (см. табл. 1) помещают в платиновую чашку, добавляют 1 см3 фтористоводородной кислоты и 10 см3 азотной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании. После охлаждения ополаскивают стенки чашки водой, добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) н раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 30 — 40 см3 воды, раствор помещают в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до 150 см3 и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.
2.3.3 Для сплавов, содержащих вольфрам
Навеску сплава (см. табл. 1) помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют азотную кислоту (1:1) (см. табл. 1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор упаривают до сиропообразного состояния, разбавляют водой до 60 см3 и выдерживают в теплом месте для отстаивания и осветления раствора. Осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на двойной плотный фильтр и промывают горячим 20%-ным раствором азотной кислоты. Осадок отбрасывают, а фильтрат разбавляют водой до 200 см3, добавляют 5 см3 раствора алюмоаммонийных квасцов и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.
2.3.4 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью до 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0; 20,0; 30,0 см3 стандартного раствора Б железа, разбавляют водой до 50 см3 и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.
2.4 Обработка результатов
2.4.1 Массовую долю железа (Х) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{m_{1} \cdot 100}{m} ,
где m_{1} — масса железа, найденная по градуировочному графику, г;
m — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.
| Массовая доля железа, % | Допускаемые расхождения, % | |
| d | D | |
| От 0,001 до 0,003 включ. | 0,0008 | 0,001 |
| Св. 0,003 « 0,005 » | 0,001 | 0,001 |
| « 0,005 » 0,01 «» | 0,002 | 0,003 |
| « 0,01 » 0,03 «» | 0,003 | 0,004 |
| « 0,03 » 0,05 «» | 0,005 | 0,007 |
| « 0,05 » 0,10 «» | 0,008 | 0,01 |
| « 0,10 » 0,2 «» | 0,015 | 0,02 |
| « 0,2 » 0,4 «» | 0,020 | 0,03 |
| « 0,4 » 1,0 «» | 0,030 | 0,04 |
| « 1,0 » 3,0 «» | 0,050 | 0,07 |
| « 3,0 » 5,0 «» | 0,10 | 0,1 |
| « 5,0 » 6,5 «» | 0,15 | 0,2 |
2.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086.
3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА
3.1 Сущность метода
Метод основан на титровании железа (II) раствором двухромовокислого калия после предварительного восстановления железа (III) до железа (II) двухлористым оловом с потенциометрической или визуальной индикацией конечной точки титрования по дифениламину в качестве индикатора.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Потенциометр с хлорсеребряным электродом сравнения и платиновым индикаторным электродом.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Смесь кислот: 300 см3 серной кислоты (1:1) и 300 см3 фосфорной кислоты разбавляют водой до 1 дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.
Олово двухлористое, свежеприготовленный раствор 100 г/дм3 в соляной кислоте (1:1).
Ртуть двухлористая, раствор 40 г/дм3.
Дифениламин по ГОСТ 5825, раствор 10 г/дм3 в концентрированной серной кислоте.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, 0,017 моль/дм3 раствор: 2,4519 г препарата, высушенного в течение 2 ч при (160 +/- 5) °С, растворяют в воде, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.
1 см3 раствора соответствует 0,002792 г железа.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3373.
Перекись водорода по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.
Натриевая соль дифениламиносульфоновой кислоты, раствор 2 г/дм3.
3.3 Проведение анализа
3.3.1. Навеску сплава массой 2 г (при массовой доле железа от 0,4 до 3,0%) или 1 г (при массовой доле железа свыше 3%) растворяют в 20 см3 соляной кислоты (1:1) и 10 см3 азотной кислоты в стакане вместимостью 600 см3 при нагревании. После растворения раствор разбавляют водой до 150 см3. При анализе сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05% навеску растворяют в платиновой чашке в 20 или 10 см3 азотной кислоты (1:1) и 1 см3 фтористоводородной кислоты при нагревании, добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1), упаривают до белого дыма серной кислоты; остаток растворяют в 20 — 30 см3 воды и раствор переносят в стакан вместимостью 600 см3, добавляют 5 см3 азотной кислоты (1:1) и раствор разбавляют водой до 150 см3.
Добавляют 5 г хлористого аммония и аммиака до образования растворимого аммиачного комплекса никеля и меди.
Раствор выдерживают при 60 °С для коагуляции осадка гидроокиси железа. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают 3 — 5 раз горячим раствором аммиака (1:100). Осадок растворяют в 10 см3 соляной кислоты (1:1) с несколькими каплями перекиси водорода в стакане, в котором проводилось осаждение, и фильтр промывают горячей водой. Осаждение, фильтрование, промывание и растворение осадка повторяют. Раствор нагревают до кипения и восстанавливают трехвалентное железо до двухвалентного добавлением нескольких капель раствора двухлористого олова. Затем раствор охлаждают, добавляют 5 см3 раствора двухлористой ртути, 15 см3 смеси кислот, разбавляют водой до 200 см3 и титруют раствором двухромовокислого калия потенциометрически до скачка потенциала или добавляют несколько капель раствора дифениламина или раствора натриевой соли дифениламиносульфоновой кислоты и титруют до фиолетовой окраски.
3.4 Обработка результатов
3.4.1 Массовую долю железа ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле
где V — объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;
0,002792 — массовая концентрация 0,017 моль/дм3 раствора двухромовокислого калия по железу, г;
3.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.
3.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА
4.1 Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции атомами железа, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.
4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для железа.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:100.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 1 и 2 моль/дм3 растворы.
Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Железо металлическое карбонильное или Государственный стандартный образец № 666-81 П типа 1.
Стандартный раствор железа: 0,1 г железа растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора содержит 0,0001 г железа.
Стандартный раствор меди: 10 г меди растворяют при нагревании в 80 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора содержит 0,1 г меди.
Стандартный раствор никеля: 10 г никеля растворяют при нагревании в 80 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора содержит 0,1 г никеля.
4.3 Проведение анализа
4.3.1 Для сплавов, не содержащих олова, кремния, хрома, вольфрама и титана
Навеску сплава массой, приведенной в табл. 3, растворяют при нагревании в 10 — 20 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле железа свыше 1,0% 10 см3 раствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию железа в пламени ацетилен-воздух при длине волны 248,3 нм параллельно с градуировочными растворами.
| Массовая доля железа, % | Масса навески, г | Объем стандартного раствора меди или никеля, см3 |
|---|---|---|
| От 0,004 до 0,05 включ. Св. 0,05 до 0,1 « » 0,1 « 6,5 » | 2 1 0,1 | 20 10 - |
4.3.2 Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%
Навеску сплава (см. табл. 3) растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты. При массовой доле железа свыше 1,0% 10 см3 раствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию, как приведено в п. 4.3.1.
4.3.3 Для сплавов, содержащих кремний, титан и хром
Навеску сплава (см. табл. 3) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 — 20 см3 азотной кислоты (1:1) и 2 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают и остаток растворяют в 50 см3 воды при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле железа свыше 1,0% 10 см3 раствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию железа, как указано в п. 4.3.1.
4.3.4 Для сплавов, содержащих вольфрам
Навеску сплава (см. табл. 3) растворяют при нагревании в 10 — 20 см3 азотной кислоты (1:1), затем добавляют 30 см3 горячей воды и выпавший осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на плотный фильтр и промывают горячей азотной кислотой (1:100). Фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле железа свыше 1,0% 10 см3 раствора пробы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию железа, как указано в п. 4.3.1.
4.3.5 Построение градуировочного графика
В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,8; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора железа, что соответствует 0,08; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1,0 мг железа. Во все колбы добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты.
При массовой доле железа менее 0,1% добавляют аликвотные объемы стандартных растворов (см. табл. 3) меди (если медь является основой сплава) или никеля (если никель является основой сплава) и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию железа, как указано в п. 4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
4.4 Обработка результатов
4.4.1 Массовую долю железа ( X_{2} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{2} = \frac{(C_{1} - C_{2}) \cdot V}{m} \cdot 100 ,
где C_{1} — концентрация железа в анализируемом растворе сплава, найденная по градуировочному графику, г/см3;
C_{2} — концентрация железа в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
4.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.
4.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных фотометрическим или титриметрическим методами, в соответствии с ГОСТ 25086.