ГОСТ 6689.20-92. Никель, сплавы никелевые и медно-никелевые. Методы определения свинца
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 18.02.1992 № 167)
от 18 февраля 1992 г. № 167
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ
Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of lead
Дата введения 1 января 1993 года
Разработан и внесен Министерством металлургии СССР.
Разработчики: В.Н. Федоров, Ю.М. Лейбов, Б.Н. Краснов, А.Н. Боганова, Л.В. Морейская, И.А. Воробьева.
Утвержден и введен в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 № 167.
Утвержден и введен в действие Постановлением Комитета стандартизации, метрологии и сертификации от
Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта, раздела |
|---|---|
| ГОСТ 8.315-91 | 2.4.3; 3.4.3; 4.4.3; 5.4.3 |
| ГОСТ 492-73 | Вводная часть |
| ГОСТ 596-89 | 2.2 |
| ГОСТ 2062-77 | 4.2; 5.2 |
| ГОСТ 3117-78 | 2.2 |
| ГОСТ 3118-77 | 4.2; 5.2 |
| ГОСТ 3760-79 | 4.2; 5.2 |
| ГОСТ 3778-77 | 2.2; 4.2; 5.2 |
| ГОСТ 4109-78 | 4.2; 5.2 |
| ГОСТ 4147-74 | 4.2; 5.2 |
| ГОСТ 4204-77 | 2.2 |
| ГОСТ 4207-75 | 2.2 |
| ГОСТ 4233-77 | 2.2 |
| ГОСТ 4461-77 | 2.2; 3.2; 4.2; 5.2 |
| ГОСТ 4658-73 | 4.2 |
| ГОСТ 6552-80 | 4.2 |
| ГОСТ 6563-75 | 3.2 |
| ГОСТ 6689.1-92 | Разд. 1 |
| ГОСТ 9293-74 | 4.2 |
| ГОСТ 10484-78 | 5.2 |
| ГОСТ 10652-73 | 2.2 |
| ГОСТ 10929-76 | 5.2 |
| ГОСТ 18300-87 | 2.2, 3.2 |
| ГОСТ 19241-80 | Вводная часть |
| ГОСТ 25086-87 | Разд. 1; 2.4.3; 3.4.3; 4.4.3; 5.4.3 |
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический комплексонометрический и электрогравиметрический методы определения свинца (при массовой доле свинца от 1,0 до 2,5%), полярографический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002 до 0,1%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002 до 0,02%; от 0,02 до 0,1% и от 1 до 2,5%) в никеле, никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 6689.1.
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
2.1 Сущность метода
Метод основан на комплексонометрическом титровании свинца при рН 5,5 — 6,0 в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора после выделения сернокислого свинца и растворении последнего в растворе уксуснокислого аммония.
2.2 Реактивы и растворы
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:50.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 250 г/дм3.
Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм3.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Свинец металлический марки СО по ГОСТ 3778.
Ксиленоловый оранжевый в смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100, тщательно растертый.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Натрий сернистый по ГОСТ 596, раствор 20 г/дм3.
Этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусный кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм3:
9,305 г трилона Б растворяют в 500 см3 воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.
Установка массовой концентрации раствора трилона Б.
Навеску свинца массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 40 см3 серной кислоты (1:1), упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты, охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см3 воды, нагревают до кипения, вновь охлаждают, добавляют 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.
Массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в граммах свинца на 1 см3 раствора, вычисляется по формуле
где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3.
2.3 Проведение анализа
Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава ополаскивают стекло или пластинку и стенки стакана водой, добавляют 40 см3 серной кислоты (1:1) и упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана ополаскивают водой и вновь упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см3 воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Добавляют 40 см3 этилового спирта и оставляют стоять на 4 ч.
Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр, стакан и осадок промывают серной кислотой (1:50) до полного удаления ионов меди в промывных водах (проба с железистосинеродистым калием), а затем 2 — 3 раза водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение, приливают 30 см3 раствора уксуснокислого аммония и тщательно размельчают фильтр стеклянной палочкой. Стакан накрывают часовым стеклом, нагревают и выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения в течение 20 мин. Затем разбавляют водой до 150 см3 и еще нагревают в течение 10 мин.
Раствор охлаждают, добавляют на кончике шпателя смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и медленно титруют раствором Б трилона до перехода фиолетовой окраски в желтую.
2.4 Обработка результатов
2.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{V \cdot T \cdot 100}{m} ,
где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3;
2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.
| Массовая доля свинца, % | Допускаемые расхождения, % | |
| d | D | |
| От 0,002 до 0,005 включ. Св. 0,005 « 0,010 » « 0,010 » 0,025 « » 0,025 « 0,05 » « 0,05 » 0,1 « От 1,0 » 2,5 «» | 0,0008 0,001 0,002 0,004 0,005 0,08 | 0,001 0,001 0,003 0,006 0,007 0,1 |
2.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных электрогравиметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086.
3. ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
3.1 Сущность метода
Метод основан на выделении свинца электролитически в виде его двуокиси на аноде и взвешивании выделившегося осадка двуокиси свинца.
3.2 Аппаратура, реактивы, растворы
Электролизная установка постоянного тока.
Платиновые сетчатые электроды по ГОСТ 6563.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
3.3 Проведение анализа
Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава часовое стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор нагревают до кипения, добавляют 0,5 г сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см3.
В раствор погружают взвешенный анод и катод и проводят электролиз при силе тока 1,5 — 2 А при перемешивании раствора. Стакан с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла, стеклянной или пластиковой пластинкой с прорезями для электродов и мешалки.
Через 30 мин от начала электролиза снимают стекло или пластинку, ополаскивают водой и продолжают электролиз еще в течение 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок, электролиз считают законченным. Не выключая тока, быстро удаляют стакан с электролитом и промывают электроды, подставляя по очереди три стакана с дистиллированной водой. Выключают ток, снимают анод с осадком двуокиси свинца, погружают в стакан с 200 см3 этилового спирта и высушивают его при температуре 160 — 170 °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают. Одна порция спирта может быть использована для промывки не более 20 электродов.
3.4 Обработка результатов
3.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле
где m — масса анода с выделившимся осадком двуокиси свинца, г;
0,8661 — коэффициент пересчета с двуокиси свинца на свинец;
3.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
3.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086.
3.4.4. Электрогравиметрический метод применяют при разногласиях в оценке качества медно-никелевых сплавов.
4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
4.1 Сущность метода
Метод основан на полярографическом определении свинца на фоне ортофосфорной кислоты при потенциале пика минус 0,47 В относительно насыщенного каломельного электрода после предварительного отделения свинца соосаждением с гидроксидом железа.
4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф ППТ-1 со всеми принадлежностями. Допускается применение полярографов других марок.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:3.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:3, и раствор 1 моль/дм3.
Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062.
Смесь для растворения, свежеприготовленная: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 15 г/дм3 в соляной кислоте (1:3).
Свинец по ГОСТ 3778 с массовой долей свинца не ниже 99,9%.
Раствор А: 1 г свинца растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты (1:1), удаляют окислы азота кипячением, охлаждают, приливают 50 см3 воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.
1 см3 раствора А содержит 0,001 г свинца.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой.
1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г свинца.
Ртуть Р0 по ГОСТ 4658, обезвоженная.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
4.3 Проведение анализа
4.3.1 Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%
Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и осторожно растворяют в 20 см3 смеси для растворения. При неполном растворении осторожно добавляют в стакан по каплям бром. Приливают к раствору 10 см3 хлорной кислоты и выпаривают до осветления раствора и появления густого белого дыма. Остаток охлаждают, разбавляют водой до 100 см3, добавляют 3 — 5 см3 раствора хлорного железа (при массовой доле железа в сплаве менее 0,5%) и раствор аммиака до образования темно-синего комплекса меди и никеля и сверх того еще 5 см3 аммиака в избыток, выдерживают при 60 — 70 °С в течение 30 мин и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 3 — 4 раза горячим раствором аммиака (1:100) и четыре раза теплой водой. Смывают осадок с фильтра струей воды в стакан, в котором проводили осаждение, растворяют осадок в 10 см3 горячей соляной кислоты (1:1) и промывают фильтр несколько раз горячей водой. Полученный раствор разбавляют до 125 — 150 см3 водой и повторяют переосаждение. Затем осадок на фильтре растворяют в 5 см3 хлорной кислоты, разбавляют водой до 25 см3 и выпаривают до появления белого густого дыма. Охлаждают раствор, добавляют 14 см3 ортофосфорной кислоты (1:3), переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают раствор до метки водой. Часть раствора переносят в полярографический сосуд, предварительно промытый 1 моль/дм3 раствором ортофосфорной кислоты, деаэрируют раствор 5 — 7 мин током азота и полярографируют раствор в интервале от минус 0,25 до минус 0,70 В относительно насыщенного каломельного электрода. Одновременно с определением свинца проводят контрольный опыт со всеми реактивами и анализ пробы с добавкой стандартного раствора свинца, равной по массе предполагаемому содержанию свинца, в навеске анализируемой пробы.
4.3.2 Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см3 азотной кислоты (1:1) и 1 см3 фтористоводородной кислоты. Прибавляют 10 см3 хлорной кислоты и выпаривают до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют осадок в воде и переносят в стакан вместимостью 250 см3, доливают водой до объема 150 см3, добавляют 3 см3 раствора хлорного железа и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.
4.3.3 Для сплавов с массовой долей олова и кремния менее 0,05%
Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты (1:1). Удаляют окислы азота кипячением, разбавляют раствор водой до 125 — 150 см3, добавляют 3 — 5 см3 раствора хлорного железа и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.
4.4 Обработка результатов
4.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле
где h_{1} — высота пика свинца для раствора пробы, мм;
h_{2} — высота пика свинца для раствора контрольного опыта, мм;
Н — высота пика свинца для раствора пробы со стандартной добавкой, мм;
С — концентрация стандартного раствора свинца, г/см3;
V — объем добавки стандартного раствора, см3;
4.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
4.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
5.1 Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух. При массовой доле свинца от 0,002 до 0,02% проводят предварительное выделение свинца соосаждением с гидроксидом железа.
5.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, и растворы 1 и 2 моль/дм3.
Смесь кислот для растворения 1: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062.
Смесь кислот для растворения 2, свежеприготовленная: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:19.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 15 г/дм3 в соляной кислоте (1:3).
Раствор А: 0,1 г свинца растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора А содержит 0,001 г свинца.
Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г свинца.
5.3 Проведение анализа
5.3.1 Определение массовых долей свинца от 0,002 до 0,02%
5.3.1.1 Для сплавов с массовой долей олова и кремния до 0,05%
Навеску сплава массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1:1). Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см3. Добавляют 5 см3 раствора хлорного железа (в сплавы, содержащие железо как легирующий компонент не следует добавлять раствор хлорного железа), раствор нагревают до температуры 80 — 90 °С и добавляют аммиак до полного перехода меди и никеля в растворимые аммиачные комплексы. Раствор с осадком гидроксидов оставляют стоять приблизительно 10 мин при температуре 60 °С, а затем фильтруют на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака (1:19) для удаления меди и никеля, а затем три раза горячей водой.
Осадок с развернутого фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение. Фильтр промывают 10 см3 горячего раствора соляной кислоты (1:1), а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до объема 5 см3. Раствор охлаждают, добавляют 10 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.
5.3.1.2 Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%
Навеску сплава массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 25 см3 смеси для растворения (2) и осторожно нагревают до полного растворения. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и упаривают до объема 5 см3. Остаток охлаждают, добавляют 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5 см3 раствора хлорного железа и далее анализ проводят, как указано в п. 5.3.1.1.
5.3.1.3 Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску сплава массой 2 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1:1) и 2 см3 фтористоводородной кислоты. По охлаждении добавляют 10 см3 хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают, добавляют 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5 см3 раствора хлорного железа и далее анализ проводят, как указано в п. 5.3.1.1.
5.3.2 Определение массовых долей свинца от 0,02 до 0,1% и от 1 до 2%
Навеску сплава массой 1 г берут для определения массовых долей свинца от 0,02 до 0,1% и массой 0,1 г для определения массовых долей свинца от 1 до 2%.
5.3.2.1 Для сплавов с массовой долей олова и кремния до 0,05%
Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.
5.3.2.2 Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%
Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот для растворения (1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.2.1.
5.3.2.3 Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску сплава помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1) и 2 см3 фтористоводородной кислоты. После растворения приливают 10 см3 азотной кислоты (1:1) и раствор выпаривают досуха. Затем еще раз добавляют 10 см3 азотной кислоты (1:1) и раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 см3 азотной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.2.1.
5.3.3 Построение градуировочного графика
В семь из восьми мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 3,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б свинца; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см3 стандартного раствора А свинца, что соответствует 0,1; 0,3; 0,5; 1,0; 1,5; 3,0 и 2,5 мг свинца. Во все колбы приливают по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.1.1 и 5.3.2.1. По полученным данным строят градуировочный график.
5.4 Обработка результатов
5.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле
где С — концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V — объем раствора пробы, см3;
5.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
5.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, методом добавок или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим или гравиметрическим, или полярографическим методами в соответствии с ГОСТ 25086.