ГОСТ 26931-86. Государственный стандарт Союза ССР. Сырье и продукты пищевые. Методы определения меди

Государственный комитет СССР по стандартам · № ГОСТ 26931-86Действующий акт

(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.06.1986 № 1733)

(ред. от 30.05.1990)

Примечание

Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Евразийского экономического союза «О безопасности алкогольной продукции» (ТР ЕАЭС 047/2018) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 17.05.2022 № 80). Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности пищевой продукции» (ТР ТС 021/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 24.12.2019 № 236). Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности отдельных видов специализированной пищевой продукции, в том числе диетического лечебного и диетического профилактического питания» (ТР ТС 027/2012) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 16.10.2018 № 168). Документ включен в Перечень стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности молока и молочной продукции» (ТР ТС 033/2013) и осуществления оценки и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 26.05.2014 № 80). Документ включен в Перечень стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «Требования безопасности пищевых добавок, ароматизаторов и технологических вспомогательных средств» (ТР ТС 029/2012) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 02.10.2012 № 258). Документ включен в Перечень стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента «О безопасности пищевой продукции» (ТР ТС 021/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 № 880). Документ включен в Перечень стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности зерна» (ТР ТС 015/2011) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 № 874). Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 № 02-03-48/563). Документ включен в Перечень национальных стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения Федерального закона «Технический регламент на масложировую продукцию» и осуществления оценки соответствия (Распоряжение Правительства РФ от 27.12.2008 № 2008-р). Документ включен в Перечень национальных стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимых для применения и исполнения Федерального закона «Технический регламент на молоко и молочную продукцию» и осуществления оценки соответствия (Распоряжение Правительства РФ от 15.12.2008 № 1866-р). С 01.07.2003 до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в п. 1 ст. 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Изменение № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 № 1356, введено в действие с 01.10.1990. Взамен ГОСТ 14353-74 и ГОСТ 5370-58 в части метода определения меди.

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ОСТ НКММП 3. Общесоюзный... (от 04.05.1939)"]:::rst
  n1["ОСТ/НКПП 559"]:::rst
  n2["ГОСТ 5370-50"]:::rst
  n3["ГОСТ 5370-58"]:::rst
  n4["ГОСТ 26931-86"]:::doc
  click n4 "https://bukva.ai/docs/gost-26931-86" "ГОСТ 26931-86. Государственный стандарт Союза ССР. Сырье и продукты пищевые. Методы определения меди (введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.06.1986 N 1733)"
  n3 --> n4
  n2 --> n3
  n0 --> n2
  n1 --> n2
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 июня 1986 г. № 1733

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

Raw material and food-stuffs. Methods for determination of copper

ГОСТ 26931-86

Группа Н09

ОКСТУ 9109 9209

Взамен ГОСТ 14353-74 и ГОСТ 5370-58 в части метода определения меди

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 июня 1986 г. № 1733 срок действия установлен

с 1 декабря 1986 года до 1 января 1992 года

для продуктов детского питания и сырья для их производства

с 1 декабря 1986 года

для консервов и винодельческой продукции и сырья для их производства

с 1 июля 1988 года

для других пищевых продуктов и сырья

с 1 июля 1989 года

Настоящий стандарт распространяется на пищевые сырье и продукты и устанавливает полярографический и колориметрические методы определения меди.

Колориметрический метод с дибензилдитиокарбаматом цинка распространяется только на винодельческую продукцию и пиво.

1. МЕТОД ОТБОРА И ПОДГОТОВКИ ПРОБ

1.1. Метод отбора и подготовки проб к испытанию должен быть указан в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1 Сущность метода

Метод основан на сухой минерализации (озолении) пробы с использованием в качестве вспомогательного средства азотной кислоты и количественном определении меди полярографированием в режиме переменного тока.

При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений и определении меди полярографированием в режиме переменного тока.

2.2 Аппаратура, материалы и реактивы

Полярограф марки ПУ-1 или других марок, обеспечивающих возможность работы в режиме переменного тока.

Баня водяная.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919-83 или других марок.

Баллон стальной по ГОСТ 949-73.

Редуктор для газопламенной обработки по ГОСТ 13861-80 с кислородным манометром по ГОСТ 2405-88.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 1 кг, 3-го класса точности, по ГОСТ 24104-88.

Шкаф лабораторный сушильный.

Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435-72.

Колбы мерные 2-25-2; 2-50-2; 2-100-2; 2-500-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Колбы с тубусом 1-250 или 1-500 по ГОСТ 25336-82.

Воронки Бюхнера 1 или 2 по ГОСТ 9147-80.

Колбы конические Кн-2-150-18 и Кн-2-250-18, Кн-2-10-18 и Кн-2-25-18 по ГОСТ 25336-82.

Пробирки мерные П-2-10 и П-2-15 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 4-25-1 или 5-25-1; 4-2-1 или 5-2-1; 4-2-2 или 5-2-2; 6-2-5 или 7-2-5; 6-2-10 или 7-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Цилиндры 1-25 или 3-25; 1-50 или 3-50; 1-100 или 3-100 по ГОСТ 1770-74.

Ареометры без шара А1-1, набор с пределами измерений от 700 до 1840 кг/м3, по ГОСТ 18481-81.

Универсальная индикаторная бумага.

Фильтры обеззоленные диаметром 5,5 и 9 см, синяя лента.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, ч.д.а., гранулированная и раствор концентрации 600 г/дм3.

Пирогаллол А, ч.д.а раствор концентрации 250 г/дм3.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74, ос.ч. или «о» или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,001%.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а., плотностью 0,91 г/см3.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, х.ч.

Аммоний лимоннокислый двузамещенный по ГОСТ 3653-78, ч.д.а. или аммоний лимоннокислый, ч.д.а., раствор концентрации 200 г/дм3.

Кальций хлористый 2-водный по ТУ 6-09-50-77-87, ч., прокаленный.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84 или кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., плотностью 1,40 г/см3 и разбавленная водой (1:1) и (1:2).

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80, х.ч., плотностью 1,72 г/см3, разбавленная водой (1:3).

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 или кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., плотностью 1,19 г/см3, разбавленная водой (1:1) и раствор концентрации c (HCl) = 1 моль/дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см3.

Кислота хлорная, х.ч., плотностью 1,25 г/см3, раствор с массовой долей 57% или кислота хлорная, ч.д.а., плотностью 1,32 г/см3, раствор с массовой долей 42%; раствор, разбавленный водой при использовании кислоты квалификации х.ч. (10:9) или ч.д.а. (10:4).

Натрий сернистокислый (сульфит) безводный по ГОСТ 195-77, ч.д.а., раствор концентрации 201,6 г/дм3, свежеприготовленный.

Медь сернокислая пятиводная по ГОСТ 4165-78, х.ч.

Ртуть по ГОСТ 4658-73, Р0 или Р1.

Холодильник обратный ХШ-500-29/32 ХС по ГОСТ 25336-82.

Допускается применять импортное оборудование, посуду и реактивы с техническими характеристиками не ниже отечественных аналогов.

2.3 Подготовка к испытанию.

2.3.1 Очистка инертного газа от кислорода

При наличии примеси кислорода более 0,001% газ пропускают через поглотительную смесь, состоящую из раствора пирогаллола и гидроокиси калия в соотношении 1:5.

2.3.2 Приготовление фоновых электролитов

2.3.2.1. Фоновый электролит А — смешанный раствор ортофосфорной кислоты концентрации c (1/3H₃PO₄) = 1,3 моль/дм3 и хлорной кислоты концентрации c (HClO4) = 0,7 моль/дм3; смешивают разбавленные ортофосфорную, хлорную кислоты и воду в соотношении 3:2:5.

Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; желатина; мясных, мясорастительных и плодоовощных консервов; кондитерских изделий.

2.3.2.2. Фоновый электролит Б — раствор соляной кислоты концентрации c (HCl) = 0,1 моль/дм3: отмеривают пипеткой 8,2 см3 соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3 в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят водой до метки.

Используют при анализе виноматериалов, хлеба и хлебобулочных продуктов.

2.3.2.3. Фоновый электролит В — раствор соляной кислоты концентрации c (HCl) = 0,4 моль/дм3: отмеривают цилиндром 33 см3 кислоты плотностью 1,19 г/см3 в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки водой.

Используют при анализе зерна и продуктов его переработки; хлеба, хлебобулочных и кондитерских изделий.

2.3.2.4. Фоновый электролит Г — раствор хлористого аммония концентрации c (NH4Cl) = 1 моль/дм3 и аммиака концентрации c (NH3) = 1 моль/дм3: 53,49 г хлористого аммония растворяют в небольшом количестве воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3. В колбу добавляют водный раствор аммиака в таком объеме, который содержит 17 г аммиака. Необходимый объем раствора аммиака рассчитывают на основе измеренных ареометром показателей плотности (около 75 см3). Объем в колбе доводят водой до метки.

Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; молока и молочных продуктов; желатина; мясных, мясорастительных и плодоовощных консервов; пива, винодельческих продуктов.

2.3.2.5. Фоновый электролит Д-раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм3, содержащий серную кислоту и надсернокислый аммоний, готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в коническую колбу вместимостью 2 дм3, растворяют в 1 дм3 дистиллированной воды, приливают 10 см3 раствора серной кислоты и вносят около 10 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин, охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют дистиллированной водой до метки.

2.3.2.6. Фоновый электролит Е — раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм3 — готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в бидистиллированной воде и доводят до метки. Используют при анализе вакуум-выварочной и чренной соли.

2.3.3 Приготовление основного раствора меди

Сернокислую медь дважды перекристаллизовывают и высушивают в эксикаторе до постоянной массы.

3,929 г сернокислой меди растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 1 см3 серной кислоты плотностью 1,84 г/см3 и доводят объем водой до метки.

Основной раствор хранят не более 1 года. Концентрация меди в основном растворе равна 1 мг/см3.

Стандартные растворы необходимой концентрации готовят последовательным разбавлением в 10, 100 и 1000 раз основного раствора меди. При измерении концентрации меди в испытуемом растворе с использованием фонового электролита А разбавление проводят водой, в остальных случаях — соответствующим фоновым электролитом.

2.3.4 Минерализация

Минерализацию проб проводят сухим способом по ГОСТ 26929-86.

При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят.

2.3.5 Приготовление контрольного раствора

Проверяют каждую новую партию реактивов.

Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемого раствора.

Если контрольный раствор содержит измеримое количество меди, его готовят ежедневно при каждой серии измерений.

2.3.6 Приготовление испытуемого раствора

2.3.6.1. При использовании фонового электролита А золу, приготовленную по п. 2.3.4, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см3 разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. К осадку в тигле добавляют 2 см3 разбавленной хлорной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 5 мин. Раствор охлаждают, добавляют 3 см3 ортофосфорной кислоты, 3 см3 воды, тщательно перемешивают и дают отстояться осадку. Раствор фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Тигель и фильтр смывают водой, доводя объем до 10 см3.

Концентрация меди в испытуемом растворе должна быть от 0,2 до 3 мкг/см3. В случае более высокой концентрации проводят его дополнительное разведение фоновым электролитом.

2.3.6.2. При использовании фонового электролита Б золу, приготовленную по п. 2.3.4, растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см3 разбавленной (1:1) соляной кислоты. Раствор выпаривают на электроплитке до объема около 1 см3 и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют при нагревании на водяной бане в 5 см3 фонового электролита, охлаждают и фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Смывают тигель и фильтр фоновым электролитом и доводят объем раствора до 10 см3.

Концентрация меди в испытуемом растворе должна быть от 2 до 8 мкг/см3. В случае более высокой концентрации поступают так же, как в п. 2.3.6.1.

2.3.6.3. При использовании фонового электролита В золу, приготовленную по п. 2.3.4, растворяют в 8 см3 фонового электролита, внося его порциями по 2 см3 и перемешивая стеклянной палочкой. После полного растворения золы раствор фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом в мерную пробирку, смывают тигель и фильтр тем же раствором и доводят объем до 10 см3.

2.3.6.4. При использовании фонового электролита Г при анализе всех продуктов, кроме молока и молочных продуктов, золу, приготовленную по п. 2.3.4, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см3 разбавленной соляной кислоты. Раствор нейтрализуют водным раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, смывая тигель несколько раз водой. К раствору в колбе добавляют водный раствор аммиака в таком объеме, который содержит 0,43 г аммиака. Необходимый объем этого раствора рассчитывают по его плотности, измеренной ареометром. Объем раствора в колбе доводят водой до метки, перемешивают и фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом.

Концентрация меди в испытуемом растворе должна быть от 0,1 до 4 мкг/см3. В случае более высокой концентрации поступают так же, как в п. 2.3.6.1.

2.3.6.5. При использовании фонового электролита Г при анализе молока и молочных продуктов золу, приготовленную по п. 2.3.4, растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см3 разбавленной (1:1) соляной кислоты. Раствор выпаривают на электроплитке до объема 1 см3 и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют в 4 см3 раствора соляной кислоты концентрации c (HCl) = 1 моль/дм3, добавляют 4 см3 раствора лимоннокислого аммония и нейтрализуют водным раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге. Содержимое тигля переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, смывая его несколько раз фоновым электролитом. Если появляется помутнение раствора, объем добавляемого лимоннокислого аммония следует увеличить до 5 см3. Объем раствора в колбе доводят до метки фоновым электролитом, перемешивают и фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом.

2.3.6.6. При анализе поваренной соли 5,00 г соли растворяют в 200 см3 дистиллированной воды в конической колбе вместимостью 250 см3, приливают 1 см3 раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в мерную колбу вместимостью 100 см3, смывают колбу и фильтр дистиллированной водой и объем доводят до метки. Концентрация меди в растворе должна быть 0,1 — 4,0 мкг/см3. В случае более высокой концентрации проводят его дополнительное разведение фоновым электролитом Д.

При анализе вакуум-выварочной и чренной соли обработку раствора соли кипячением с серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят, а разбавление проводят фоновым электролитом Е.

2.4 Проведение испытания

Измерение проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 см3.

Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,1 до минус 0,5 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.

При анализе поваренной соли используют электролизер вместимостью 25 см3, полярограмму записывают при напряжении от минус 0,1 до минус 0,4 В.

2.4.1. Полярографирование при использовании фоновых электролитов А, Б и В.

В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см3 помещают по 4 см3 контрольного или испытуемого раствора по пп. 2.4.2.1 - 2.4.2.3. В первую колбу добавляют 1 см3 соответствующего фонового электролита или воды при работе с фоновым электролитом А и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин.

Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый водой, фоновым электролитом и полярографируемым раствором, полярографируют и измеряют высоту пика меди.

Во вторую колбу вносят добавку — стандартный раствор меди в таком количестве, чтобы высота пика меди на полярограмме удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 см3), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу добавляют фоновый электролит или воду (при работе с фоновым электролитом А) в объеме, необходимом для доведения его до 5 см3. Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика меди.

2.4.2 Полярографирование при использовании фонового электролита Г

В две конические колбы вместимостью 10 или 25 см3 помещают по 8 см3 контрольного или испытуемого раствора по пп. 2.3.6.4 или 2.3.6.5 и 1 см3 раствора сульфита натрия. В первую колбу добавляют 1 см3 воды.

Раствор переносят в электролизер, предварительно промытый как в п. 2.4.1, полярографируют и измеряют высоту пика меди.

Во вторую колбу вносят добавку так же, как в п. 2.4.1. Далее поступают как с раствором без добавки. При работе по пп. 2.3.6.1 - 2.3.6.5 и п. 2.4 необходимые объемы жидкости отбирают только пипетками.

2.4.3. Полярографирование при использовании фоновых электролитов Д и Е.

25 см3 испытуемого раствора с помощью пипетки вносят в электролизер, предварительно промытый водой и полярографируемым раствором. Пропускают инертный газ в течение 10 мин, полярографируют и измеряют высоту пика меди.

Далее в электролизер вносят добавку — стандартный раствор меди в таком объеме, чтобы высота пика меди на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0,5 см3), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита.

Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика меди.

Аналогично проводят полярографирование контрольного раствора.

2.5 Обработка результатов

2.5.1. Массовую долю меди (X) в млн-1 /мг/кг/ или массовую концентрацию (X) в мг/дм3 вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с точностью до 1 мм, соответственно по формулам

X = [\frac{m_{1} \cdot H_{1} \cdot V_{0} \cdot B}{(H_{2} - H_{1}) \cdot V_{1}} - m_{\text{к}}]:m ,

X = [\frac{m_{1} \cdot H_{1} \cdot V_{0} \cdot B}{(H_{2} - H_{1}) \cdot V_{1}} - m_{\text{к}}]:V ,

где m1 — масса меди, добавляемая перед вторым полярографированием, мкг;

m — масса навески продукта, взятая для озоления, г;

mк — масса меди в контрольном растворе, мкг;

H₁ - высота пика меди, полученная при первом полярографировании, мм;

H2 — высота пика меди, полученная при втором полярографировании, мм;

V0 — общий объем раствора, приготовленного из озоленной навески, см3;

V1 — объем испытуемого раствора, взятого для полярографирования, см3;

V — объем продукта, взятый для озоления, см3;

B — кратность дополнительного разведения при большой массовой доле меди в испытуемом растворе.

Примечание. При анализе соли m — масса навески в пересчете на сухое вещество, г.

3. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ НАТРИЯ

3.1 Сущность метода

Метод основан на минерализации пробы и последующем измерении интенсивности окраски раствора комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом натрия желтого цвета.

3.2 Аппаратура, материалы, реактивы

Баня водяная.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности, по ГОСТ 24104-88.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный с устройством для отсчитывания значения оптической плотности и светофильтром с \lambda_{max} = (440 \pm 5)\text{нм} или спектрофотометр для измерения в видимой области спектра, по ГОСТ 12083-78.

Часы песочные на 1 мин.

Штатив химический.

Воронки В-25-38 ХС, В-36-50 ХС, В-100-150 ХС, ВД-1-250 ХС, или ВД-3-250 ХС, ВД-1-1000 ХС или ВД-3-1000 ХС, по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2, по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2, 6-2-5 или 7-2-5, 2-2-5, 2-2-10, 7-2-10 или 6-2-10, по ГОСТ 20292-74.

Палочки стеклянные по ГОСТ 21400-75.

Стаканы В-1-50 ТХС, В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС, В-1-1000 ТХС, по ГОСТ 25336-82.

Цилиндры 1-250 или 3-250, 1-500 или 3-500 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а., разбавленный водой (2:3).

Аммоний лимоннокислый двузамещенный по ГОСТ 3653-78, ч.д.а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор (1:1).

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, ч.д.а., раствор концентрации 10 г/дм3. Хранят в посуде из темного стекла не более 7 сут.

Медь сернокислая пятиводная по ГОСТ 4165-78, х.ч., дважды перекристаллизованная и высушенная в эксикаторе до постоянной массы.

Хлороформ или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Трилон Б по ГОСТ 10652-73, ч.д.а.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

Фенолфталеин по ТУ 6-09-53-60-87, раствор в этиловом спирте концентрации 10 г/дм3.

Фильтры обеззоленные диаметром 7 см, синяя лента.

Допускается применять импортные оборудование, посуду и реактивы с техническими характеристиками не ниже отечественных аналогов.

3.3 Подготовка к испытанию

3.3.1 Приготовление основного раствора меди с концентрацией меди 1 мг/см3

Раствор готовят по п. 2.3.3.

3.3.2 Приготовление смешанного раствора трилона Б и лимоннокислого аммония

В мерную колбу вместимостью 500 см3 помещают 100 г лимоннокислого аммония и 25 г трилона Б, взвешенных с погрешностью не более +/- 0,1 г, растворяют и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Содержимое колбы перемешивают. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 1000 см3, добавляют 0,5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 50 см3 растворителя (хлороформа или четыреххлористого углерода). Воронку интенсивно встряхивают в течение 1 мин и оставляют стоять до разделения слоев. Нижний слой сливают и отбрасывают. В делительную воронку вносят 50 см3 растворителя, встряхивают в течение 1 мин и после разделения слоев нижний слой сливают и отбрасывают. Последнюю операцию повторяют до получения бесцветного нижнего слоя. Раствор хранят не более 2-х месяцев.

3.3.3 Минерализация

3.3.3.1 Минерализацию проводят по ГОСТ 26929-86.

3.3.3.2. Аналогично готовят контрольную пробу, используя применяемые для минерализации реактивы, прибавляя их в тех же объемах и последовательности, что и при минерализации пробы.

3.3.4 Подготовка испытуемых растворов

Золу, приготовленную сухой минерализацией по п. 3.3.3, растворяют в 5 см3 раствора соляной кислоты, нагревая на кипящей водяной бане.

При ожидаемом содержании меди в растворе золы, большем 40 мкг, раствор золы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят объем раствора до метки с помощью дистиллированной воды.

При ожидаемом содержании меди в растворе золы, меньшем 40 мкг, раствор золы используют для последующего испытания целиком без дополнительного разведения.

Раствор, полученный в результате мокрой минерализации или кислотной экстракции, используют для проведения испытания без дополнительной обработки.

3.3.5 Приготовление растворов сравнения, контрольного раствора и построение градуировочного графика

3.3.5.1. 1 см3 основного раствора меди, приготовленного по п. 2.3.3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, объем раствора в колбе доводят до метки дистиллированной водой. Раствор готовят перед использованием.

3.3.5.2. В делительные воронки вместимостью 250 см3 помещают 0,5; 1; 2; 3 и 4 см3 раствора, приготовленного по п. 3.3.5.1, т.е. соответственно 5, 10, 20, 30 и 40 мкг меди.

3.3.5.3. В каждую делительную воронку помещают 10 см3 смешанного раствора лимоннокислого аммония и трилона Б, две капли раствора фенолфталеина, раствор перемешивают, нейтрализуют, добавляя по каплям раствор аммиака до появления окраски, охлаждают и добавляют дистиллированную воду до объема около 100 см3. Затем в делительные воронки вводят 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 15 см3 растворителя (хлороформа или четыреххлористого углерода). Воронки интенсивно встряхивают в течение 1 мин и оставляют стоять до разделения слоев. Нижний слой сливают в мерную колбу вместимостью 25 см3. В делительные воронки помещают 10 см3 растворителя, встряхивают в течение 1 мин и после разделения слоев нижний слой сливают в ту же мерную колбу. В случае необходимости объем раствора в колбе доводят до метки с помощью растворителя и перемешивают.

3.3.5.4. Контрольный раствор готовят аналогично без введения раствора меди.

3.3.5.5. Содержимое колб с растворами сравнения и контрольным раствором фильтруют через сухой бумажный фильтр в кюветы. Оптическую плотность растворов сравнения измеряют по отношению к контрольному раствору на фотоэлектрическом колориметре с применением светофильтра с \lambda_{max} = (440 \pm 5)\text{нм} в кювете с расстоянием между рабочими гранями 20 мм или на спектрофотометре при длине волны 440 нм в кювете с расстоянием между рабочими гранями 10 мм.

Примечание. Для жировых продуктов используют кюветы с расстоянием между рабочими гранями 50 и 20 мм при измерении на колориметре и спектрофотометре соответственно.

3.3.5.6. Градуировочный график строят, откладывая на оси абсцисс массы меди в мкг, введенные в растворы сравнения, на оси ординат — соответствующие им значения оптической плотности.

Примечание. При подготовке растворов по пп. 3.3.5.1 - 3.3.5.3 необходимые объемы жидкостей отбирают только пипетками. Приготовление растворов сравнения, контрольного раствора и построение градуировочного графика повторяют при смене партии диэтилдитиокарбамата натрия, лимоннокислого аммония или трилона Б.

3.4 Проведение испытаний

3.4.1. Для испытания растворов по п. 3.3.4 с ожидаемым содержанием в них меди, большим 40 мкг, в делительную воронку вместимостью 250 см3 помещают аликвотный объем испытуемого раствора, содержащий от 10 до 40 мкг меди.

Для испытания растворов по п. 3.3.4 с ожидаемым содержанием в них меди, меньшим 40 мкг, содержимое колбы Кьельдаля или чашки с раствором золы количественно переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3 с помощью дистиллированной воды.

Далее согласно п. 3.3.5.3.

3.4.2. Контрольный раствор готовят аналогично из контрольной пробы по п. 3.3.3.2.

3.4.3. Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют по отношению к контрольному раствору, как указано в п. 3.3.5.5.

3.4.4. По полученному значению оптической плотности с помощью градуировочного графика находят массу меди.

3.5 Обработка результатов

3.5.1. Массовую долю меди (X1) в млн-1 (мг/кг) или массовую концентрацию (X2) в мг/дм3 при испытании растворов по п. 3.3.4 с использованием аликвотного объема вычисляют по формулам

X_{1} = \frac{m_{1} \cdot 50}{V_{1} \cdot m} , X_{2} = \frac{m_{1} \cdot 50}{V_{1} \cdot V} ,

где m1 — масса меди, найденная по градуировочному графику, мкг;

50 — общий объем минерализата, см3;

V1 — аликвотный объем минерализата, см3;

m — масса навески продукта, взятой для минерализации, г;

V — объем продукта, взятый для минерализации, см3.

Массовую долю меди (X3) в млн-1 (мг/кг) или массовую концентрацию (X4) в мг/дм3 при испытании с использованием всей минерализованной пробы вычисляют по формулам

X_{3} = \frac{m_{1}}{m} , X_{4} = \frac{m_{1}}{V} ,

где m1 — масса меди, найденная по градуировочному графику, мкг;

m — масса навески продукта, взятой для минерализации, г;

V — объем продукта, взятый для минерализации, см3.

4. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ДИБЕНЗИЛДИТИОКАРБАМАТОМ ЦИНКА

4.1 Сущность метода

Метод основан на измерении интенсивности окраски раствора комплексного соединения меди с дибензилдитиокарбаматом цинка желтого цвета.

4.2 Аппаратура, материалы, реактивы

Колориметр фотоэлектрический со светофильтром с \lambda_{max} = (440 \pm 5)\text{нм} , по ГОСТ 12083-78.

Баня водяная.

Колбы 1-100-2 или 2-100-2, 1-1000-2 или 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2, 2-2-5 или 3-2-5, 6-2-5 или 7-2-5, 2-2-10 или 3-2-10 по ГОСТ 20292-74.

Цилиндры 1-50 или 3-50 по ГОСТ 1770-74.

Воронки ВД-1-100 ХС или ВД-3-100 ХС, ВД-1-250 ХС или ВД-3-250 ХС по ГОСТ 25336-82.

Пробирки П-4 по ГОСТ 25336-82.

Пробирки центрифужные с притертыми пробками вместимостью 100 см3, диаметром 44 мм.

Часы песочные на 2 мин или секундомер по ГОСТ 5072-79.

Центрифуга лабораторная.

Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82.

Фильтры обеззоленные.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч. и растворы концентраций 100 г/дм3 и c (1/2H₂SO₄) = 0,001 моль/дм3.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Спирт этиловый по ГОСТ 5962-67 или по ГОСТ 18300-87.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74

Дибензилдитиокарбамат цинка, раствор в четыреххлористом углероде 0,5 г/дм3.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Спирт гексиловый (гексанол 1).

4.3 Подготовка к испытанию

4.3.1 Приготовление основного раствора меди с концентрацией 1 мг/см3

Раствор готовят по п. 2.3.3.

4.3.2 Подготовка напитков

Винодельческую продукцию фильтруют и далее проводят анализ без минерализации. При испытании бутылку с пивом охлаждают в холодильнике до (3 +/- 2) °C. Энергично взбалтывают и после прекращения выделения пузырьков газа открывают бутылку.

4.3.3 Приготовление растворов сравнения, контрольного раствора и построение градуировочного графика

4.3.3.1. 10 см3 основного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и объем доводят до метки раствором серной кислоты 0,001 моль/дм3.

4.3.3.2. 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 3,5 см3 раствора, полученного по п. 4.3.3.1, что соответствует 5, 10, 15, 20, 25, 30 и 35 мкг меди переносят в делительные воронки вместимостью 100 см3, в каждую воронку вносят 5 см3 раствора серной кислоты концентрации 100 г/дм3, 10 см3 раствора дибензилдитиокарбамата цинка, взбалтывают 2 мин и оставляют стоять до разделения слоев. Затем фильтруют нижний слой через сухую воронку, в которую вложен небольшой сухой ватный тампон, в сухую пробирку. Оптическую плотность полученных растворов сравнения измеряют по отношению к контрольному раствору с применением светофильтра с \lambda_{max} = (440 \pm 5)\text{нм} в кювете с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Контрольный раствор готовят точно так, как растворы сравнения, но только вместо растворов сернокислой меди берут такой же объем раствора серной кислоты концентрации c (1/2H2SO4) = 0,001 моль/дм3.

4.3.3.3. Градуировочный график строят, откладывая по оси абсцисс массу меди в мкг, введенную в растворы сравнения, по оси ординат соответствующие им значения оптической плотности.

4.4 Проведение испытания

4.4.1. При испытании винодельческой продукции в делительную воронку вместимостью 250 см3 отмеривают 5 см3 предварительно отфильтрованного напитка, при массовой концентрации меди более 6 мг/дм3 — 2,5 см3, вносят 40 — 50 см3 воды, 5 см3 раствора серной кислоты концентрации 100 г/дм3, 10 см3 раствора дибензилдитиокарбамата цинка. Взбалтывают 2 мин, добавляют 5 см3 этилового спирта (для красных вин 10 см3) и оставляют для расслаивания. Затем фильтруют нижний слой через сухую воронку с небольшим ватным тампоном в сухую пробирку.

Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют по отношению к контрольному раствору, который готовят из 50 см3 воды и тех же растворов, которые применялись для приготовления испытуемого раствора.

По полученному значению оптической плотности с помощью градуировочного графика находят массу меди.

Примечание. Оставшаяся после расслаивания в делительной воронке в нижнем слое незначительная эмульсия не будет мешать определению. Частички водной фазы в слое четыреххлористого углерода при фильтрации останутся на ватном тампоне.

4.4.2. При испытании пива в центрифужную пробирку с притертой пробкой вносят 5 см3 пива, подготовленного по п. 4.3.2, 5 см3 раствора серной кислоты концентрации 100 г/дм3, 0,5 см3 перекиси водорода и одну каплю гексанола.

Пробирку выдерживают 30 мин в кипящей водяной бане, охлаждают в проточной воде 5 мин, добавляют около 50 см3 воды, 5 см3 раствора серной кислоты концентрации 100 г/дм3 и 10 см3 раствора дибензилдитиокарбамата цинка. Пробирку встряхивают 4 раза по 1 мин, периодически приоткрывая пробку и оставляют для разделения слоев. Затем центрифугируют 2 мин при 2500 мин-1, отбирают пипеткой нижний слой, который переносят через воронку с бумажным фильтром в пробирку. Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют по отношению к контрольному раствору, как указано в п. 4.3.3.2, и находят массу меди по градуировочному графику.

Контрольный раствор готовят из 50 см3 воды и всех реактивов, которые применялись для приготовления испытуемого раствора.

4.5 Массовую концентрацию меди (X) в мг/дм3 вычисляют по формуле

X = \frac{m}{V} ,

где m — масса меди, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем напитка, взятый для определения, см3.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1 Вычисление производят до второго десятичного знака.

5.2. За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов (\overline{X}) двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 20% по отношению к среднему арифметическому при P = 0,95.

Окончательный результат округляют до первого десятичного знака.

5.3. Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений массовой доли меди любой пробы при допускаемых методиками изменениях влияющих факторов составляет \pm 0,05\overline{X} .

5.4. Минимальная масса меди, определяемая колориметрическими методами, составляет 5 мкг в колориметрируемом объеме.

Минимальная концентрация меди, определяемая полярографическим методом, составляет 0,1 мкг/см3 полярографируемого раствора, приготовленного на фоновом электролите Г, 0,2 мкг/см3 — на фоновом электролите А и 2,0 мкг/см3 — на фоновых электролитах Б и В.

При анализе поваренной соли минимальная концентрация меди составляет 0,4 мкг/см3 полярографируемого раствора, приготовленного на фоновых электролитах Д и Е.

5.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли меди одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0,14\overline{X} .

5.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должны превышать 40% по отношению к среднему арифметическому при P = 0,95.

5.7. Полярографический метод, изложенный в п. 2, и колориметрические методы, изложенные в п.п. 3 и 4, не имеют между собой систематических различий.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ В ПОВАРЕННОЙ СОЛИ

(раздел 6 введен Изменением № 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 № 1356)

Метод основан на предварительном концентрировании меди и последующем ее определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух. Метод используют при арбитражных анализах.

6.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Весы лабораторные общего назначения 2-го и 3-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100 — 200 °C.

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин-1.

Воронки делительные ВД-1-50 ХС, ВД-1-200 ХС, ВД 1-500 ХС или ВД 3-50 ХС, ВД 3-200 ХС, ВД 3-500 ХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки стеклянные 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2, 4-2-5 или 5-2-5, 4-2-10 или 5-2-10, 4-2-50 или 5-2-50, 4-2-100 или 5-2-100 по ГОСТ 20292-74.

Стаканчики для взвешивания СВ-241 по ГОСТ 25336-82.

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Аммонии хлористый по ГОСТ 3773-72, х.ч., раствор с массовой долей 25%.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76, х.ч. или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32-76.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84, ос.ч., плотностью 1,40 г/см3.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч. или по ГОСТ 3118-77, х.ч., плотностью 1,19 г/см3 и разбавленная (1:1).

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см3.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, х.ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., растворы концентраций c (NaOH) = 1 и 3 моль/дм3.

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280-76, раствор с массовой долей 50%.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, х.ч., раствор с массовой долей вещества 1%. Хранят в посуде из темного стекла.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74. Стандартные растворы меди:

Раствор 1, содержащий 1 мг меди в 1 см3 раствора, готовят следующим образом: растворяют 3,929 г сернокислой меди в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3, добавляют 1 см3 серной кислоты и доводят объем раствора водой до метки.

Раствор 2, содержащий 10 мкг меди в 1 см3 раствора, готовят путем отбора 10 см3 раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доведения объема раствора до метки дистиллированной водой.

Раствор 3, содержащий 1 мкг меди в 1 см3 раствора, готовят путем отбора 10 см3 раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доведения объема раствора до метки дистиллированной водой.

6.2 Подготовка к испытанию

6.2.1 Подготовка лабораторной посуды

Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной водой, а затем высушивают.

6.2.2 Приготовление растворов сравнения

При массовой доле меди в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) в делительные воронки вместимостью 250 см3 помещают по 9,50 г хлористого натрия, растворяют примерно в 100 см3 воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 5 см3 раствора лимоннокислого натрия, 3 см3 раствора хлористого аммония, 3 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Приливают 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения фаз органический слой отделяют.

При массовой доле меди в поваренной соли менее 0,1, мг/кг (2-й вариант) в делительные воронки вместимостью 500 см3 помещают по 12,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см3 воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см3 раствора хлористого аммония, 10 см3 раствора лимоннокислого натрия, 6 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Приливают 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см3. Водный слой промывают 2 см3 четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют медь 1,5 см3 соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, реэкстракты объединяют.

Раствор сравнения	Объем приливаемых растворов меди, см3
	Раствор 2		Раствор 3
	1-й вариант	2-й вариант	1-й вариант	2-й вариант
1	-	-	1	0,5
2	-	-	4	3,5
3	1,3	0,6	-	-
4	1,6	0,8	-	-
5	-	1,0	-	-

6.2.3 Приготовление контрольных растворов

Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор пробы. Готовят растворы, используя все реактивы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п. 6.2.4.

Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов меди), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в п. 6.2.2.

6.2.4 Приготовление испытуемых растворов

При массовой доле меди в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) навеску поваренной соли массой 9,50 г растворяют в 200 см3 воды, приливают 1,0 см3 серной кислоты, вносят около 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3 и разбавляют объем полученного раствора примерно до 100 см3 дистиллированной водой. Приливают 5 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 3 моль/дм3, 6 см3 раствора хлористого аммония, 5 см3 раствора лимоннокислого натрия и тщательно перемешивают. Приливают 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 бутилового эфира уксусной кислоты. Встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения фаз органический слой отделяют.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 2,50 г помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, растворяют примерно в 100 см3 воды, приливают 5 см3 раствора лимоннокислого натрия и далее анализ проводят так же, как указано в п. 6.2.2 (1-й вариант).

При массовой доле меди в поваренной соли менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) навеску поваренной соли массой 12,00 г растворяют в 200 см3 дистиллированной воды, приливают 1 см3 серной кислоты, вносят около 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой примерно до 400 см3.

Приливают 12 см3 раствора хлористого аммония, 10 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 3 моль/дм3, 10 см3 раствора лимоннокислого натрия и тщательно перемешивают. Приливают 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см3. Водный слой промывают 2 см3 четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют медь 1,5 см3 соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 12,00 г помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3, растворяют примерно в 400 см3 воды, приливают 12 см3 раствора хлористого аммония и далее анализ проводят, так же как указано в п. 6.2.2 (2-й вариант).

Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработка ультразвуком), обеспечивающих полноту разрушения примерно 98%; в этом случае анализ ведется так же, как при определении массовой доли меди в вакуум-выварочной и чренной соли по соответствующему варианту.

6.3 Проведение испытания

Атомно-абсорбционный спектрофотометр настраивают в соответствии с инструкцией по эксплуатации на резонансную линию 324,7 нм.

Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (для 1-го варианта — фотометрируют бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации меди, затем контрольные и испытуемые растворы.

Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промыть небольшим объемом воды (для 1-го варианта — этиловым спиртом).

Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метилизобутилкетон.

6.4 Обработка результатов

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовую долю меди в микрограммах (мкг), а по оси ординат соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта.

Массовую долю меди в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.

Массовую долю меди (X5) в млн-1 (мг/кг) вычисляют по формуле

X_{5} = \frac{m_{1}}{m} ,

где m1 — массовая доля меди в исследуемой пробе, определенная по градуировочному графику, мкг;

m — навеска соли в пересчете на сухое вещество, г.

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое (X_{5}\prime) результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при доверительной вероятности P = 0,95 20% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат испытания округляют до второго десятичного знака. Минимальная концентрация меди, определяемая данным методом, составляет по 1-му варианту 0,95 мкг в исследуемом объеме пробы массой 9,5 г (0,1 млн-1 (мг/кг)) и по 2-му варианту — 4,8 мкг в исследуемом объеме пробы массой 12 г [0,04 млн-1 (мг/кг)].

Допускаемые расхождения между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должны превышать 40% по отношению к среднему арифметическому при доверительной вероятности P = 0,95».