Изменение № 1 ГОСТ 26931-86 «Сырье и продукты пищевые. Методы определения меди»
(утв. и введено в действие Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 № 1356)
Примечание
Документ введен в действие с 1 октября 1990 года.
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30 мая 1990 г. № 1356
ИЗМЕНЕНИЕ № 1 ГОСТ 26931-86 «СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ»
Дата введения 1 октября 1990 года
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.05.90 № 1356.
Пункт 2.1 дополнить абзацем: «При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений и определении меди полярографированием в режиме переменного тока».
Пункт 2.2. Исключить ссылки: ГОСТ 6408-75, ГОСТ 9264-79; заменить ссылки: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 4161-77 на ТУ 6-09-50-77-87, ГОСТ 2405-80 на ГОСТ 2405-88;
после слов «колбы конические» дополнить обозначениями: «Кн-2-150-18 и Кн-2-250-18»; после слова «пипетки» дополнить обозначениями: «4-25-1 или 5-25-1».
дополнить абзацем: «Холодильник обратный ХШ-500-29/32 ХС по ГОСТ 25336-82»;
после слов «Фильтры обеззоленные» дополнить абзацами: «Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.»
Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.»;
двадцать первый, двадцать второй, двадцать шестой, тридцатый, тридцать третий абзацы после слова «раствор» дополнить словом: «концентрации»;
тридцать второй абзац изложить в новой редакции: «Кислота хлорная, х.ч., плотностью 1,25 г/см3, раствор с массовой долей 57% или кислота хлорная, ч.д.а., плотностью 1,32 г/см3, раствор с массовой долей 42%; раствор, разбавленный водой при использовании кислоты квалификации х.ч. (10:9) или ч.д.а. (10:4)».
Пункт 2.3.2.1. Первый абзац. Заменить слова: «раствор ортофосфорной кислоты c (H3PO4) =» на «раствор ортофосфорной кислоты концентрации c (1/3H3PO4) =»;
после слов «хлорной кислоты» дополнить словом: «концентрации».
Пункты 2.3.2.2, 2.3.2.3. Первый абзац после слов «хлорной кислоты» дополнить словом: «концентрации».
Пункт 2.3.2.4. Первый абзац после слов «хлористого аммония» и «аммиака» дополнить словом: «концентрации» (2 раза).
Раздел 2 дополнить пунктами — 2.3.2.5, 2.3.2.6:
«2.3.2.5. Фоновый электролит Д-раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм3, содержащий серную кислоту и надсернокислый аммоний, готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в коническую колбу вместимостью 2 дм3, растворяют в 1 дм3 дистиллированной воды, приливают 10 см3 раствора серной кислоты и вносят около 10 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин, охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют дистиллированной водой до метки.»
2.3.2.6. Фоновый электролит Е — раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм3 — готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в бидистиллированной воде и доводят до метки. Используют при анализе вакуум-выварочной и чренной соли».
Пункт 2.3.4 дополнить абзацем: «При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят».
Пункт 2.3.6.5. Первый абзац после слов «раствора соляной кислоты концентрации» дополнить обозначением: «c (HCl) =».
Раздел 2 дополнить пунктом — 2.3.6.6: «2.3.6.6. При анализе поваренной соли 5,00 г соли растворяют в 200 см3 дистиллированной воды в конической колбе вместимостью 250 см3, приливают 1 см3 раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в мерную колбу вместимостью 100 см3, смывают колбу и фильтр дистиллированной водой и объем доводят до метки. Концентрация меди в растворе должна быть 0,1 — 4,0 мкг/см3. В случае более высокой концентрации проводят его дополнительное разведение фоновым электролитом Д.»
При анализе вакуум-выварочной и чренной соли обработку раствора соли кипячением с серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят, а разбавление проводят фоновым электролитом Е».
Пункт 2.4 дополнить абзацем: «При анализе поваренной соли используют электролизер вместимостью 25 см3, полярограмму записывают при напряжении от минус 0,1 до минус 0,4 В».
Раздел 2 дополнить пунктом — 2.4.3: «2.4.3. Полярографирование при использовании фоновых электролитов Д и Е.»
25 см3 испытуемого раствора с помощью пипетки вносят в электролизер, предварительно промытый водой и полярографируемым раствором. Пропускают инертный газ в течение 10 мин, полярографируют и измеряют высоту пика меди.
Далее в электролизер вносят добавку — стандартный раствор меди в таком объеме, чтобы высота пика меди на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0,5 см3), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита.
Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика меди.
Аналогично проводят полярографирование контрольного раствора».
Пункт 2.5.1 дополнить примечанием: «Примечание. При анализе соли m — масса навески в пересчете на сухое вещество, г».
Пункт 3.2. Заменить ссылки: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 18300-72 на ГОСТ 18300-87, ГОСТ 5850-72 на ТУ 6-09-53-60-87;
семнадцатый абзац после слова «раствор» дополнить словом: «концентрации»;
двадцать второй абзац после слов «этиловом спирте» дополнить словом: «концентрации».
Пункт 4.2. Четырнадцатый абзац после слова «растворы» дополнить словом: «концентраций»;
заменить ссылки: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 18300-72 на ГОСТ 18300-87.
Пункты 4.3.3.2, 4.4.1, 4.4.2 после слов — «серной кислоты» дополнить словом: «концентрации».
Пункт 5.4 дополнить абзацем: «При анализе поваренной соли минимальная концентрация меди составляет 0,4 мкг/см3 полярографируемого раствора, приготовленного на фоновых электролитах Д и Е».
Стандарт дополнить разделом — 6:
«6. Атомно-абсорбционный метод определения меди в поваренной соли»
Метод основан на предварительном концентрировании меди и последующем ее определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух. Метод используют при арбитражных анализах.
6.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр.
Весы лабораторные общего назначения 2-го и 3-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88.
Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.
Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100 — 200 °C.
Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин-1.
Воронки делительные ВД-1-50 ХС, ВД-1-200 ХС, ВД 1-500 ХС или ВД 3-50 ХС, ВД 3-200 ХС, ВД 3-500 ХС по ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.
Пипетки стеклянные 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2, 4-2-5 или 5-2-5, 4-2-10 или 5-2-10, 4-2-50 или 5-2-50, 4-2-100 или 5-2-100 по ГОСТ 20292-74.
Стаканчики для взвешивания СВ-241 по ГОСТ 25336-82.
Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Аммонии хлористый по ГОСТ 3773-72, х.ч., раствор с массовой долей 25%.
Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76, х.ч. или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32-76.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Кислота азотная по ГОСТ 11125-84, ос.ч., плотностью 1,40 г/см3.
Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч. или по ГОСТ 3118-77, х.ч., плотностью 1,19 г/см3 и разбавленная (1:1).
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см3.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, х.ч.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., растворы концентраций c (NaOH) = 1 и 3 моль/дм3.
Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280-76, раствор с массовой долей 50%.
Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.
Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, х.ч., раствор с массовой долей вещества 1%. Хранят в посуде из темного стекла.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74. Стандартные растворы меди:
Раствор 1, содержащий 1 мг меди в 1 см3 раствора, готовят следующим образом: растворяют 3,929 г сернокислой меди в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3, добавляют 1 см3 серной кислоты и доводят объем раствора водой до метки.
Раствор 2, содержащий 10 мкг меди в 1 см3 раствора, готовят путем отбора 10 см3 раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доведения объема раствора до метки дистиллированной водой.
Раствор 3, содержащий 1 мкг меди в 1 см3 раствора, готовят путем отбора 10 см3 раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доведения объема раствора до метки дистиллированной водой.
6.2 Подготовка к испытанию
6.2.1 Подготовка лабораторной посуды
Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной водой, а затем высушивают.
6.2.2 Приготовление растворов сравнения
При массовой доле меди в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) в делительные воронки вместимостью 250 см3 помещают по 9,50 г хлористого натрия, растворяют примерно в 100 см3 воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 5 см3 раствора лимоннокислого натрия, 3 см3 раствора хлористого аммония, 3 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Приливают 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения фаз органический слой отделяют.
При массовой доле меди в поваренной соли менее 0,1, мг/кг (2-й вариант) в делительные воронки вместимостью 500 см3 помещают по 12,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см3 воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см3 раствора хлористого аммония, 10 см3 раствора лимоннокислого натрия, 6 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Приливают 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см3. Водный слой промывают 2 см3 четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют медь 1,5 см3 соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, реэкстракты объединяют.
| Раствор сравнения | Объем приливаемых растворов меди, см3 | |||
| Раствор 2 | Раствор 3 | |||
| 1-й вариант | 2-й вариант | 1-й вариант | 2-й вариант | |
| 1 | - | - | 1 | 0,5 |
| 2 | - | - | 4 | 3,5 |
| 3 | 1,3 | 0,6 | - | - |
| 4 | 1,6 | 0,8 | - | - |
| 5 | - | 1,0 | - | - |
6.2.3 Приготовление контрольных растворов
Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор пробы. Готовят растворы, используя все реактивы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п. 6.2.4.
Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов меди), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в п. 6.2.2.
6.2.4 Приготовление испытуемых растворов
При массовой доле меди в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) навеску поваренной соли массой 9,50 г растворяют в 200 см3 воды, приливают 1,0 см3 серной кислоты, вносят около 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3 и разбавляют объем полученного раствора примерно до 100 см3 дистиллированной водой. Приливают 5 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 3 моль/дм3, 6 см3 раствора хлористого аммония, 5 см3 раствора лимоннокислого натрия и тщательно перемешивают. Приливают 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 бутилового эфира уксусной кислоты. Встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения фаз органический слой отделяют.
При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 2,50 г помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, растворяют примерно в 100 см3 воды, приливают 5 см3 раствора лимоннокислого натрия и далее анализ проводят так же, как указано в п. 6.2.2 (1-й вариант).
При массовой доле меди в поваренной соли менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) навеску поваренной соли массой 12,00 г растворяют в 200 см3 дистиллированной воды, приливают 1 см3 серной кислоты, вносят около 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой примерно до 400 см3.
Приливают 12 см3 раствора хлористого аммония, 10 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 3 моль/дм3, 10 см3 раствора лимоннокислого натрия и тщательно перемешивают. Приливают 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см3. Водный слой промывают 2 см3 четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют медь 1,5 см3 соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.
При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 12,00 г помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3, растворяют примерно в 400 см3 воды, приливают 12 см3 раствора хлористого аммония и далее анализ проводят, так же как указано в п. 6.2.2 (2-й вариант).
Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработка ультразвуком), обеспечивающих полноту разрушения примерно 98%; в этом случае анализ ведется так же, как при определении массовой доли меди в вакуум-выварочной и чренной соли по соответствующему варианту.
6.3 Проведение испытания
Атомно-абсорбционный спектрофотометр настраивают в соответствии с инструкцией по эксплуатации на резонансную линию 324,7 нм.
Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (для 1-го варианта — фотометрируют бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации меди, затем контрольные и испытуемые растворы.
Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промыть небольшим объемом воды (для 1-го варианта — этиловым спиртом).
Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метилизобутилкетон.
6.4 Обработка результатов
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовую долю меди в микрограммах (мкг), а по оси ординат соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта.
Массовую долю меди в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.
Массовую долю меди (X5) в млн-1 (мг/кг) вычисляют по формуле
где m1 — массовая доля меди в исследуемой пробе, определенная по градуировочному графику, мкг;
m — навеска соли в пересчете на сухое вещество, г.
Вычисления проводят до третьего десятичного знака.
За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое (X_{5}\prime) результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при доверительной вероятности P = 0,95 20% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат испытания округляют до второго десятичного знака. Минимальная концентрация меди, определяемая данным методом, составляет по 1-му варианту 0,95 мкг в исследуемом объеме пробы массой 9,5 г (0,1 млн-1 (мг/кг)) и по 2-му варианту — 4,8 мкг в исследуемом объеме пробы массой 12 г [0,04 млн-1 (мг/кг)].
Допускаемые расхождения между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должны превышать 40% по отношению к среднему арифметическому при доверительной вероятности P = 0,95».