ГОСТ 22180-76. Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1976 № 2243)
(ред. от 01.09.1991)
Постановлением Госстандарта СССР
от 29 сентября 1976 г. № 2243
Reagents. Oxalic acid. Specifications
Дата введения 1 июля 1977 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 29.09.1976 № 2243.
4. Стандарт предусматривает прямое применение раздела 20 (Р.20) международного стандарта ИСО 6353-2-83 «Реактивы для химического анализа. Часть 2: Технические условия — Первая серия», ИСО 6353-1-82 «Реактивы для химического анализа. Часть 1. Общие методы испытаний».
5. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
|---|---|
| ГОСТ 12.4.013-85 | 2а.2 |
| ГОСТ 12.4.028-76 | 2а.2 |
| ГОСТ 83-79 | 3.6 |
| ГОСТ 1770-74 | 3.2.1, 3.3.1, 3.9.1 |
| ГОСТ 3118-77 | 3.9.1 |
| ГОСТ 3885-73 | 2.1, 3.1, 4.1 |
| ГОСТ 4204-77 | 3.2.1, 3.12 |
| ГОСТ 4212-76 | 3.9.1 |
| ГОСТ 4328-77 | 3.9.1 |
| ГОСТ 6563-75 | 3.4, 3.6, 3.8, 3.9.1 |
| ГОСТ 6709-72 | 3.2.1, 3.3.1, 3.9.1 |
| ГОСТ 9147-80 | 3.4, 3.8 |
| ГОСТ 10555-75 | 3.8 |
| ГОСТ 10671.4-74 | 3.5 |
| ГОСТ 10671.5-74 | 3.6.2 |
| ГОСТ 10671.7-74 | 3.7 |
| ГОСТ 10929-76 | 3.6.2 |
| ГОСТ 14871-76 | 3.12 |
| ГОСТ 17319-76 | 3.11 |
| ГОСТ 19433-88 | 4.1 |
| ГОСТ 19908-90 | 3.6, 3.9.1 |
| ГОСТ 20010-93 | 2а.2 |
| ГОСТ 20490-75 | 3.2.1 |
| ГОСТ 25336-82 | 3.2.1, 3.3.1, 3.9.1, 3.12 |
| ГОСТ 25794.1-83 | 3.9.1 |
| ГОСТ 25794.2-83 | 3.2.1 |
| ГОСТ 27025-86 | 3.1а |
| ГОСТ 27184-86 | 3.4 |
| ГОСТ 29227-91 | 3.2.1, 3.9.1 |
| ГОСТ 29251-91 | 3.2.1 |
| ТУ 6-09-05-161-88 | 3.9.1 |
| ТУ 6-09-3403-78 | 3.9.1 |
6. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 25.09.1991 № 1499.
7. Издание (февраль 2004 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в декабре 1986 г., сентябре 1991 г. (ИУС 4-87, 12-91).
Настоящий стандарт распространяется на щавелевую кислоту, которая представляет собой бесцветные кристаллы, растворимые в воде и спирте, является сильной органической кислотой, обладает восстановительными свойствами.
Допускается изготовление щавелевой кислоты по МС ИСО 6353/2-83 (Р.20) (см. Приложение 1) и проведение анализов по МС ИСО 6353/1-82 (см. Приложение 2).
Формулы: эмпирическая H_{2}C_{2}O_{4} \cdot 2H_{2}O
│ x 2H O
COOH 2
Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) — 126,06.
Требования настоящего стандарта являются обязательными.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1а. Щавелевая кислота должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
1.1. По химическим показателям щавелевая кислота должна соответствовать нормам, указанным в таблице.
| Наименование показателя | Норма | ||
| Химически чистый (х.ч.) ОКП 26 3412 0133 00 | Чистый для анализа (ч.д.а.) ОКП 26 3412 0132 01 | Чистый (ч.) ОКП 26 3412 0131 02 | |
| 1. Массовая доля щавелевой кислоты | 99,5 | 99,5 | 99,5 |
| (H C O x 2H O), %, | |||
| 2 2 4 2 не менее | |||
| 2. Массовая доля нерастворимых в воде веществ, %, не более | 0,002 | 0,005 | 0,010 |
| 3. Массовая доля остатка после прокаливания, | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
| %, не более | |||
| 4. Массовая доля общего азота (N), %, не более | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
| 5. Массовая доля сульфатов (SO ), %, | 0,001 | 0,002 | 0,005 |
| 4 не более | |||
| 6. Массовая доля хлоридов (Cl), %, не более | 0,0005 | 0,0005 | 0,0010 |
| 7. Массовая доля железа | 0,0002 | 0,0002 | 0,0005 |
| (Fe), %, не более | |||
| 8. Массовая доля кальция | 0,0005 | 0,0005 | Не нормируется |
| (Ca),%, не более | |||
| 9. (Исключен, Изм. № 2) | |||
| 10. Массовая доля тяжелых металлов (Pb), %, не более | 0,0002 | 0,0005 | 0,0010 |
| 11. Массовая доля органических примесей | Должен выдержать испытание по п. 3.12 | ||
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2а.1. Щавелевая кислота — сильная органическая кислота, в больших количествах может вызывать раздражение слизистых оболочек пищевода, желудка, кишечника, дыхательных путей и кожных покровов.
Предельно допустимая концентрация щавелевой кислоты в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового общепользования — 0,5 мг/дм3, лимитирующий показатель вредности — общесанитарный.
2а.2. При работе с щавелевой кислотой следует применять индивидуальные средства защиты (респираторы типа «Лепесток» по ГОСТ 12.4.028, защитные очки по ГОСТ 12.4.013 <*>, резиновые перчатки по ГОСТ 20010), а также соблюдать правила личной гигиены.
<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.4.013-97.
2а.3. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы непрерывно действующей приточно-вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.
Уборку помещений проводят влажным способом. Рассыпанный реактив собирают совком в тару с последующим уничтожением.
2а.1 — 2а.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).
2а.4. Щавелевая кислота — горючее вещество. Температура самовоспламенения в слое 518 °C. Для пылевоздушной смеси нижний концентрационный предел воспламенения — 205 г/см3. Средствами пожаротушения являются тонкораспыленная вода, химическая и воздушно-механические пены.
(Введен дополнительно, Изм. № 2).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1 Правила приемки — по ГОСТ 3885.
2.2. Массовую долю остатка после прокаливания кальция и тяжелых металлов изготовитель определяет в каждой 20-й партии.
(Введен дополнительно, Изм. № 2).
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1а. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025.
При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛКТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г.
Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885. Масса средней пробы должна быть не менее 320 г.
3.1а, 3.1. (Измененная редакция, Изм. № 2).
3.2 Определение массовой доли щавелевой кислоты
3.2.1 Реактивы, растворы и посуда
Бюретка 1-2-50-0,1 по ГОСТ 29251.
Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.
Пипетка 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 29227.
Цилиндр 1(3)-50-2 по ГОСТ 1770.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор концентрации c ( 15KMnO_{4} ) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.2.2 Проведение анализа
Около 0,2500 г препарата помещают в коническую колбу и растворяют в 30 см3 воды. К раствору прибавляют 5 см3 серной кислоты, нагревают до 75 — 80 °C и титруют в горячем состоянии раствором марганцовокислого калия до неисчезающей розовой окраски.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.2.3 Обработка результатов
Массовую долю щавелевой кислоты (X) в процентах вычисляют по формуле
где V — объем раствора марганцовокислого калия концентрации 0,1 моль/дм3, израсходованный на титрование, см3;
K — коэффициент поправки раствора марганцовокислого калия концентрации 0,1 моль/дм3;
0,006303 — масса щавелевой кислоты, соответствующая 1 см3 раствора марганцовокислого калия концентрации точно 0,1 моль/дм3, г;
m — масса навески препарата, г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное значение расхождения между которыми не превышает допускаемого, равного 0,3%.
Абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,5% при доверительной вероятности P = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3 Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ
3.3.1 Аппаратура, посуда и реактивы
Стакан В(Н)-1-600 ТХС по ГОСТ 25336.
Тигель фильтрующий ТФ ПОР 10 или ТФ ПОР 16 по ГОСТ 25336.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Чаша ЧВК-1 (2)-250 по ГОСТ 25336.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.3.2 Проведение анализа
Около 50,00 г препарата помещают в стакан и растворяют в 400 см3 горячей воды. Стакан накрывают чашкой или часовым стеклом и выдерживают на водяной бане в течение 1 ч, после чего раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный (результаты взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака).
Остаток на фильтре промывают 150 см3 горячей воды и сушат в сушильном шкафу при 105 — 110 °C до постоянной массы.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:
для препарата химически чистый — 1,0 мг;
для препарата чистый для анализа — 2,5 мг;
для препарата чистый — 5,0 мг.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое равное 30%.
Относительная суммарная погрешность результата анализа для препарата «химически чистый» +/- 30%, для препарата «чистый для анализа» +/- 20%, для препарата «чистый» +/- 15% при доверительной вероятности P = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.4 Определение массовой доли остатка после прокаливания
Определение проводят по ГОСТ 27184 из навески 10,00 г в фарфоровом тигле (ГОСТ 9147) или платиновых чашке или тигле (ГОСТ 6563) с предварительным нагреванием на песчаной бане до полного улетучивания препарата.
При неполном выгорании частичек угля содержимое тигля смачивают каплями воды, высушивают на водяной бане и снова прокаливают до получения остатка белого цвета.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.5 Определение массовой доли общего азота
Определение проводят по ГОСТ 10671.4.
При этом около 2,00 г препарата помещают в круглодонную колбу прибора для отделения аммиака дистилляцией, растворяют в 50 см3 горячей воды, прибавляют 20 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 20%, 1 г сплава Деварда и далее определение проводят визуально-колориметрическим методом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым в таких же условиях и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,02 мг N;
для препарата чистый для анализа — 0,02 мг N;
для препарата чистый — 0,04 мг N.
1 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 20% и 1 см3 реактива Несслера.
3.6 Определение массовой доли сульфатов
Определение проводят по ГОСТ 10671.5.
При этом около 2,00 г препарата помещают в платиновую (ГОСТ 6563) или кварцевую (ГОСТ 19908) чашку, прибавляют 1 — 2 см3 раствора углекислого натрия (ГОСТ 83) с массовой долей 1%, выпаривают на водяной бане досуха, затем нагревают на электрической плитке до удаления основной массы препарата и прокаливают в муфельной печи при 600 — 700 °C. При неполном сгорании частичек угля остаток смачивают 1 — 2 каплями воды, высушивают на водяной бане и снова прокаливают до получения остатка белого цвета.
Остаток растворяют в 10 см3 воды, прибавляют 2 см3 раствора пероксида водорода (ГОСТ 10929), нейтрализуют раствором соляной кислоты по лакмусовой бумаге и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 25 см3 воды (при необходимости фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», промытый горячей водой) и далее определение проводят визуально-нефелометрическим методом (способ 1).
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,02 мг SO_{4} ;
для препарата чистый для анализа — 0,04 мг SO_{4} ;
для препарата чистый — 0,10 мг SO_{4} ,
1 см3 раствора соляной кислоты, 3 см3 раствора крахмала и 3 см3 раствора хлористого бария.
3.7 Определение массовой доли хлоридов
Определение проводят по ГОСТ 10671.7 визуально-нефелометрическим (способ 2) методом.
При этом 2,00 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 27 см3 воды, добавляют 15 см3 раствора азотной кислоты (при необходимости раствор фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента», промытый раствором азотной кислоты с массовой долей 1%) и далее определение проводят визуально-нефелометрическим методом без добавления азотной кислоты (в объеме 43 см3 вместо 40 см3).
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции анализируемого раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,010 мг Cl;
для препарата чистый для анализа — 0,010 мг Cl;
для препарата чистый — 0,020 мг Cl,
15 см3 раствора азотной кислоты и 1 см3 раствора азотнокислого серебра.
3.8 Определение массовой доли железа
Определение проводят по ГОСТ 10555.
При этом около 2,00 г препарата взвешивают в фарфоровой чашке (ГОСТ 9147) или платиновых тигле или чашке (ГОСТ 6563) и осторожно нагревают сначала на песчаной бане, а затем прокаливают в муфельной печи при 500 — 600 °C. При неполном выгорании частичек угля, содержимое тигля охлаждают, смачивают несколькими каплями воды, высушивают на водяной бане и снова прокаливают до получения остатка белого цвета. Тигель охлаждают, прибавляют 1 см3 раствора соляной кислоты и выпаривают на водяной бане досуха. К сухому остатку прибавляют 0,5 см3 азотной кислоты, 20 см3 воды, нагревают до кипения, кипятят в течение 2 — 3 мин, охлаждают и далее определение проводят роданидным визуально-колориметрическим методом с извлечением органическим растворителем.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска спиртового слоя анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски спиртового слоя раствора, приготовленного одновременно с анализируемым в тех же условиях и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,004 мг Fe;
для препарата чистый для анализа — 0,004 мг Fe;
для препарата чистый — 0,010 мг Fe
Допускается определять массовую долю железа сульфосалициловым методом.
При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ проводят роданидным визуально-колориметрическим методом с извлечением органическим растворителем.
3.5 — 3.8. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.9 Определение массовой доли кальция
3.9.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Пробирки П-1-16-150 ХС по ГОСТ 25336.
Пипетки 6(7)-2-5(10), 4(5)-2-1 по ГОСТ 29227.
Чашка ПЛ 115-4 по ГОСТ 6563.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 25%.
Мурексид, раствор с массовой долей 0,05%, годен в течение 2 сут или кальцион по ТУ 6-09-05-161, раствор с массовой долей 0,05%, годен в течение 30 сут.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм3 (1 н.); готовят по ГОСТ 25794.1.
Раствор, содержащий Ca; готовят по ГОСТ 4212, соответствующим разбавлением готовят раствор массовой концентрации 0,01 мг/см3 Ca.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Бумага лакмусовая красная по ТУ 6-09-3403.
3.9.2 Проведение анализа
5,00 г препарата помещают в платиновую или кварцевую чашку и нагревают на песчаной бане до полного улетучивания препарата. Затем остаток прокаливают в муфельной печи при 500 — 600 °C.
При неполном сгорании частичек угля содержимое чашки охлаждают, смачивают несколькими каплями воды, высушивают на водяной бане и снова прокаливают до получения остатка белого цвета.
Чашку охлаждают, прибавляют 3 см3 раствора соляной кислоты и выпаривают на водяной бане досуха. Содержимое чашки смачивают 0,5 см3 раствора соляной кислоты, растворяют в 10 см3 горячей воды и количественно переносят в мерную колбу, используя горячую воду. После охлаждения объем раствора в колбе доводят водой до метки и перемешивают. Затем 2 см3 раствора (соответствуют 0,4 г препарата) помещают в пробирку, прибавляют 3 см3 воды, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия по лакмусовой бумаге, прибавляют еще 0,5 см3 раствора гидроокиси натрия (pH раствора должен быть более 12) и 1 см3 раствора мурексида, перемешивая содержимое пробирки после прибавления каждого реактива.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 1 — 2 мин в проходящем свете на фоне молочного стекла розовато-фиолетовая окраска анализируемого раствора по розовому оттенку не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым в тех же условиях и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,002 мг Ca;
для препарата чистый для анализа — 0,002 мг Ca;
0,5 см3 раствора гидроокиси натрия и 1 см3 раствора мурексида.
Примечание. Окраска раствора устойчива до 10 мин.
Допускается определять массовую долю кальция с кальционом.
При разногласиях в оценке массовой доли кальция анализ проводят с мурексидом.
3.9.1, 3.9.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.10 — 3.10.2. (Исключены, Изм. № 2).
3.11 Определение массовой доли тяжелых металлов
Определение проводят по ГОСТ 17319.
При этом около 5,00 г препарата квалификации «химически чистый» или около 4,00 г препарата квалификации «чистый для анализа» и «чистый» помещают в фарфоровый тигель и осторожно нагревают на песчаной бане до улетучивания препарата. Остаток дважды смачивают 1 см3 концентрированной соляной кислоты и выпаривают досуха на водяной бане.
Полученный остаток смачивают 1 см3 раствора соляной кислоты, смывая 15 — 20 см3 горячей воды в коническую колбу вместимостью 100 см3 (с меткой на 30 см3), нейтрализуют раствором аммиака по лакмусовой бумаге (при необходимости раствор фильтруют через обеззоленный фильтр «синяя лента»), доводят объем раствора водой до метки и далее определение проводят сероводородным методом.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым в тех же условиях и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,010 мг Pb;
для препарата чистый для анализа — 0,020 мг Pb;
для препарата чистый — 0,040 мг Pb,
1 см3 раствора соляной кислоты, раствор аммиака в таком же количестве, как и в анализируемом растворе, 1 см3 уксусной кислоты, 1 см3 уксуснокислого аммония и 10 см3 сероводородной воды.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
3.12 Определение массовой доли органических примесей
Определение проводят по ГОСТ 14871.
При этом около 2,00 г препарата помещают в пробирку П-2Т-25 ТС (ГОСТ 25336), прибавляют 20 см3 серной кислоты (ГОСТ 4204, х.ч., выдерживающей пробу Савалля), осторожно перемешивают и нагревают в глицериновой бане или термостате до (150 +/- 5) °C и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора препарата квалификации «химически чистый» и «чистый для анализа» не будет темнее окраски серной кислоты такого же объема, нагретой до (150 +/- 5) °C и выдержанной при этой температуре в течение 30 мин.
Окраска анализируемого раствора для препарата квалификации «чистый» при наблюдении по оси пробирок на фоне молочного стекла не должна быть темнее окраски раствора сравнения трехкомпонентной цветной шкалы, содержащей 18,50 см3 воды, 0,3 см3 раствора хлористого кобальта, 0,65 см3 раствора хлорного железа и 0,5 см3 раствора сернокислой меди.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885.
Вид и тип тары: 2-1, 2-4, 2-9, 6-1, 9-1, 11-1.
Группа фасовки: IV, V, VI, VII.
На транспортную тару наносят классификационный шифр 9153 по ГОСТ 19433.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
4.2. Щавелевую кислоту транспортируют всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозок, действующими на данном виде транспорта.
4.3. Препарат хранят в закрытой таре в крытых вентилируемых складских помещениях.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие щавелевой кислоты требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
5.2. Гарантийный срок хранения препарата — три года со дня изготовления.
Разд. 5. (Измененная редакция, Изм. № 1).
Разд. 6. (Исключен, Изм. № 1).
Обязательное
РЕАКТИВЫ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ — ПЕРВАЯ СЕРИЯ
Р.20. КИСЛОТА ЩАВЕЛЕВАЯ 2-ВОДНАЯ H_{2}C_{2}O_{4} \cdot 2H_{2}O
Р.20.1. Технические требования
Массовая доля щавелевой кислоты, %, не менее 99,5 Массовая доля хлоридов (Cl), %, не более 0,0005 Массовая доля сульфатов (SO ), %, не более 0,005
4
Массовая доля общего азота (N), %, не более 0,001 Массовая доля кальция (Ca), %, не более 0,001
Массовая доля тяжелых металлов в пересчете на свинец (Pb), %,
не более 0,0005 Массовая доля железа (Fe), %, не менее 0,0002
Массовая доля остатка после прокаливания (в виде сульфатов), %, не более 0,01
Р.20.2. Приготовление испытуемого раствора
Р.20.2.1. Испытуемый раствор I
20 г образца растворяют в теплой воле и разбавляют до 200 см3 (раствор должен быть чистым и бесцветным).
Р.20.2.2. Испытуемый раствор II
Берут 12 г образца и 1 г безводного углекислого кальция. Прибавляют 1 каплю раствора ванадата аммония с массовой долей 1% и выпаривают несколько раз с 20 см3 азотной кислоты до полного разложения вещества и прекращения выделения окислов азота. Выпаривают еще раз с 20 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 25% и растворяют остаток в 1 см3 того же раствора соляной кислоты и 24 см3 воды.
Р.20.2.3. Испытуемый раствор III
Применяют процедуру, описанную в Р.20.2.2, но используют 2 г образца.
Р.20.3.1. Определение массовой доли щавелевой кислоты
0,25 г образца взвешивают с погрешностью 0,0001 г и растворяют в приблизительно 50 см3 воды.
Подкисляют раствор серной кислотой и титруют при температуре 60 — 80 °C раствором марганцовокислого калия молярной концентрации точно c ( 15KMnO_{4} ) = 0,1 моль/дм3 до появления слабо-розовой окраски.
1,00 см3 раствора марганцовокислого калия молярной концентрации точно 0,1 моль/дм3 соответствует 0,0063033 г щавелевой кислоты.
Р.20.3.2. Определение массовой доли хлоридов
Берут 20 см3 испытуемого раствора I (Р.20.2.1) и применяют ОМ 2 <*>.
<*> Общие методы анализа (ОМ) — по МС ИСО 6353-1-82.
Готовят контрольный раствор, используя 1 см3 хлоридного раствора сравнения II ( 1\text{см}^{3} \doteq 0,0005\%Cl ). Раствор сравнения II готовят непосредственно перед использованием разбавлением основного раствора сравнения в мерной колбе в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,65 г NaCl растворяют в воде, разбавляют до метки в мерной колбе на 1000 см3 и перемешивают.
Р.20.3.3. Определение массовой доли сульфатов
Берут 4 см3 испытуемого раствора II (Р.20.2.2), прибавляют 14 см3 воды и применяют ОМ 3 <*>, однако испытуемый раствор II в этом случае не подкисляют.
<*> Общие методы анализа (ОМ) — по МС ИСО 6353-1-82.
Готовят контрольный раствор, используя 8 см3 сульфатного раствора сравнения II ( 8\text{см}^{3} \doteq 0,005\%SO_{4} ) и 4 см3 испытуемого раствора III (Р.20.2.3). Сульфатный раствор сравнения II готовят непосредственно перед использованием разбавлением основного раствора сравнения в мерной колбе в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,81 г K_{2}SO_{4} растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе на 1000 см3 и перемешивают.
Р.20.3.4. Определение массовой доли общего азота
Разбавляют 20 см3 испытуемого раствора I (Р.20.2.1) до 100 см3 водой и применяют ОМ 6 <*>.
<*> Общие методы анализа (ОМ) — по МС ИСО 6353-1-82.
Готовят контрольный раствор, используя 2 см3 азотсодержащего раствора сравнения II ( 2\text{см}^{3} \doteq 0,001\%N ). Раствор сравнения II готовят непосредственно перед использованием разбавлением основного раствора сравнения в мерной колбе в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 6,67 г NaNO_{3} растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе на 1000 см3 и перемешивают.
Р.20.3.5. Определение массовой доли кальция
Определение массовой доли кальция проводят методом соответствия с ОМ 29 <*> при следующих условиях:
| Элемент | Концентрация раствора | Пламя | Резонансная линия, нм |
|---|---|---|---|
| Ca | Испытательный раствор I (Р.20.2.1) | Воздух — ацетилен | 422,7 |
<*> Общие методы анализа (ОМ) — по МС ИСО 6353-1-82.
Р.20.3.6. Определение массовой доли тяжелых металлов
Берут 10 см3 испытуемого раствора II (Р.20.2.2), нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 10% и далее применяют ОМ 7 <*>.
<*> Общие методы анализа (ОМ) — по МС ИСО 6353-1-82.
Готовят контрольный раствор, используя 2 см3 свинецсодержащего раствора сравнения II ( 2\text{см}^{3} \doteq 0,0005\%Pb ) и 10 см3 испытуемого раствора III (Р.20.2.3). Раствор сравнения II готовят непосредственно перед использованием разбавлением основного раствора сравнения в мерной колбе в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,60 г Pb(NO_{3})_{2} растворяют в воде, добавляют 1 см3 HNO_{3} , разбавляют до метки водой в мерной колбе на 100 см3 и перемешивают.
Р.20.3.7. Определение массовой доли железа
Берут 20 см3 испытуемого раствора I (Р.20.2.1), 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты с массовой долей 10% и 5 см3 раствора аммиака.
Интенсивность желтой окраски анализируемого раствора не должна превышать интенсивность окраски контрольного раствора, приготовленного с использованием 0,4 см3 железосодержащего раствора сравнения II ( 0,4\text{см}^{3} \doteq 0,0002\%Fe ). Раствор сравнения II готовят непосредственно перед использованием разбавлением основного раствора сравнения в мерной колбе в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 8,63 г NH_{4}Fe(SO_{4})_{2} \cdot 12H_{2}O растворяют в воде, добавляют 10 см3 серной кислоты с массовой долей 25%, разбавляют до метки водой в мерной колбе на 100 см3 и перемешивают.
Р.20.3.8. Определение массовой доли остатка после прокаливания (в виде сульфатов)
Берут 10 г образца и определение проводят по ОМ 16 <*>.
Масса остатка не должна превышать 1 мг.
<*> Общие методы анализа (ОМ) — по ИСО 6353-1-82.
РЕАКТИВЫ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
5.2 Анализ хлоридов
Подкисляют указанный объем испытуемого раствора 1 см3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25% и прибавляют 1 см3 азотнокислого серебра с массовой долей около 1,7%. Через 2 мин опалесценцию анализируемого раствора сравнивают с опалесценцией контрольного раствора.
5.3 Анализ сульфатов (ОМ 3)
Смешивают 0,25 см3 раствора сернокислого калия с массовой долей 0,02% в этиловом спирте с объемной долей 30% с 1 см3 раствора дигидрата хлористого бария с массовой долей 25% (затравочный раствор). Точно через 1 мин к этой смеси прибавляют указанный объем анализируемого раствора, который предварительно подкисляют 0,5 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 20%. Через 5 мин опалесценцию испытуемого раствора сравнивают с опалесценцией контрольного раствора.
5.6 Анализ общего азота (ОМ 6)
К указанному объему испытуемого раствора, разбавленному при необходимости до 140 см3 в приборе Къельдаля, состоящем из колбы Къельдаля и прибора для перегонки, прибавляют 5 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 32% и 1,0 г сплава Деварда или алюминиевой проволоки. Через 1 ч отгоняют 75 см3 реакционной смеси в градуированный цилиндр, содержащий 5,0 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 0,5%. Прибавляют 8 см3 раствора гидроокиси натрия с массовой долей 32% и 2 см3 раствора Несслера. Объем доводят до 100 см3. Сравнивают коричневый цвет анализируемого раствора и раствора сравнения.
5.29 Атомная абсорбционная спектрометрия (ААС) (ОМ 29)
5.29.1 Общие указания
Испытуемый образец или его раствор всасывается в высокотемпературное пламя, создаваемое подходящей смесью горючего газа и газа, поддерживающего горение, обеспечивающие испарение испытуемого образца и диссоциацию его молекул на атомы. Может быть использован прибор с беспламенным нагревом. Источник, представляющий собой электронную лампу с полым катодом или безэлектродную разрядную трубку, активизируемую микроволновым излучением, продуцирует излучение с длиной волны, соответствующей энергии возбуждения атомов испытуемого вещества. Атомы определяемого элемента поглощают определенную долю этого излучения, пропорциональную их количеству в основном (невозбужденном) состоянии, и это поглощение регистрируется подходящим атомно-абсорбционным спектрометром.
5.29.2 Методика
Сущность метода, многообразие существующих приборов, обилие параметров, связанных с испытуемым образцом и с прибором, и множественность влияющих факторов не позволяют дать подробных инструкций.
Выбор методики определяется требуемой степенью точности. Следует принимать во внимание возможность возникновения помех от пламенных и беспламенных источников нагрева. Если прибор укомплектован пламенным источником нагрева, определение обычно проводят, используя водные растворы испытуемых веществ, слегка подкисленные азотной или соляной кислотой.
В целях учета эффектов раствора рекомендуется пользоваться методом добавок. Этот метод состоит в том, что определение осуществляют для серии (размер которой зависит от требуемой точности, но не меньше двух) аликвот испытуемого раствора, к которым добавлены известные количества определяемого вещества.
Длины волн, соответствующие резонансным линиям, и другая специальная информация приводятся в описаниях, относящихся к определенному конкретному реактиву.
5.7 Определение массовой доли тяжелых металлов (в виде Pb) (ОМ 7)
Прибавляют 0,2 см3 раствора уксусной кислоты с массовой долей 30% к указанному объему испытуемого раствора и насыщают его сероводородом или используют подходящее количество сероводородной воды.
Сравнивают коричневый цвет испытуемого раствора и раствора сравнения.
5.16 Зола в виде сульфатов в твердых продуктах (ОМ 16)
Помещают указанную навеску в подходящий тигель или посуду, предварительно нагретую в печи, отрегулированной на температуру (650 +/- 50) °C в течение 15 мин, охлажденную и взвешенную с точностью до 0,1 мг. Нагревают, медленно поднимая температуру до тех пор, пока навеска не улетучится полностью или не обуглится, избегая возгорания органических продуктов. Охлаждают, прибавляют 0,25 см3 раствора серной кислоты к остатку и продолжают слабое нагревание до полного исчезновения паров серной кислоты. Затем нагревают посуду и остаток в печи, отрегулированной на температуру (650 +/- 50) °C, в течение 15 мин (если не оговорено иначе), охлаждают в эксикаторе и взвешивают с точностью до 0,1 мг.
Примечание. Может оказаться более удобным испарять и обугливать большие навески несколькими последовательными партиями.