ГОСТ 19014.3-73*. Кремний кристаллический. Методы определения кальция

Государственный комитет СССР по стандартам · № ГОСТ 19014.3-73*Утратил силу 12.10.2026

(введен Постановлением Госстандарта СССР от 23.07.1973 № 1804)

(ред. от 27.06.1989)

Внимание

Документ утратил силу с 01.06.2025 в связи с изданием Приказа Росстандарта от 16.01.2025 № 9-ст. Взамен введен в действие ГОСТ 19014-2024. Документ утратил силу с 01.06.2025 в связи с изданием Приказа Росстандарта от 16.01.2025 № 9-ст. Взамен введен в действие ГОСТ 19014-2024. С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 4-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации («ИУС», № 4, 1994). Изменение № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 27.06.1989 № 2091, введено в действие с 01.01.1990. Взамен ГОСТ 2178-54 в части раздела V.

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 19014.3-73*"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-19014-3-73-gosstandart-sssr" "ГОСТ 19014.3-73*. Кремний кристаллический. Методы определения кальция (введен Постановлением Госстандарта СССР от 23.07.1973 N 1804)"
  n1["ГОСТ 19014-2024"]:::doc
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Введен в действие
Постановлением Госстандарта СССР

от 23 июля 1973 г. № 1804

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КРЕМНИЙ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

Crystal silicon. Methods of calcium determination

ГОСТ 19014.3-73*

Группа В59

ОКСТУ 1709

Взамен ГОСТ 2178-54
в части разд. V

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 23 июля 1973 г. № 1804 срок введения установлен с 01.01.1975.

Проверен в 1984 г. Постановлением Госстандарта от 15 августа 1984 г. № 2874 срок действия продлен до 01.01.1990.

Переиздание (ноябрь 1985 г. ) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в июле 1979 г., августе 1984 г. (ИУС 8-79, 11-84).

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический и атомно-абсорбционный методы определения кальция (при массовой доле кальция от 0,30 до 1,60%) в кристаллическом кремнии.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 19014.0-73.

1а. Титриметрический метод
(раздел 1а введен Изменением № 3, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 27.06.1989 № 2091)

Сущность метода основана на комплексонометрическом титровании кальция. Мешающие компоненты (железо, титан и т.д.) маскируются триэтаноламином и винной кислотой или отделяются гексаметилентетраамином.

2. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, раствор с массовой долей 20%.

Трилон Б (комплексон III, двунатриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты) по ГОСТ 10652-73, раствор с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3. Поправочный коэффициент для раствора трилона с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3 находят, как указано в разд. 2 ГОСТ 19014.1-73.

Индигокармин, раствор с массовой долей 0,25% в растворе этилового спирта с массовой долей 50%.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Тимолфталеин.

Флуорексон.

Индикаторная смесь I; готовят следующим образом: 0,4 г флуорексона, 0,33 г тимолфталеина и 40 г хлористого калия смешивают и растирают в агатовой ступке.

Мурексид. Индикаторная смесь II; готовят следующим образом: 1,0 г флуорексона, 0,4 г мурексида, 40 г хлористого калия смешивают и растирают в агатовой ступке.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77.

Триэтаноламин, разбавленный 1:9.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с массовой долей 50%.

Стандартный раствор азотнокислого цинка, раствор с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3; готовят, как указано в разд. 2 ГОСТ 19014.1-73.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Гексаметилентетраамин (уротропин) технический по ГОСТ 1381-73, раствор с массовыми долями 25 и 0,5%.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Для проведения анализа используют раствор, приготовленный, как указано в п. 3.1 ГОСТ 19014.1-73.

Из мерной колбы вместимостью 250 см3 отбирают 100 см3 раствора в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 10 см3 раствора триэтаноламина, 10 см3 раствора винной кислоты. Далее добавляют 3 — 5 капель раствора индигокармина и раствор гидроокиси калия до изменения окраски из синей в желтую, после чего добавляют еще избыток гидроокиси калия 3 — 4 см3.

К полученному раствору добавляют 0,1 — 0,2 г смеси индикаторов I или II и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из зеленой в фиолетовую с одновременным гашением флуоресценции.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Отделение гидроксидов железа, титана и алюминия допускается проводить следующим образом: из мерной колбы вместимостью 250 см3 отбирают 100 см3 раствора в стакан вместимостью 400 см3. Затем приливают 5 — 6 капель азотной кислоты и нагревают до кипения. Раствор нейтрализуют аммиаком до начала выпадения осадка гидроксидов. Осадок растворяют соляной кислотой, разбавленной 1:1, приливаемой по каплям. К раствору добавляют 0,5 г хлористого аммония, приливают 10 см3 раствора уротропина с массовой долей 25%, нагревают в течение 20 мин для коагуляции осадка и фильтруют в коническую колбу вместимостью 500 см3 через фильтр «белая лента». Осадок промывают 5 — 6 раз теплым раствором уротропина с массовой долей 0,5%, смывая этим раствором стенки стакана. К фильтрату добавляют 3 — 4 капли раствора индигокармина и далее определение кальция проводят, как указано в п. 3.1.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

(наименование в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 27.06.1989 № 2091)

4.1 Массовую долю кальция (Х) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{vK \cdot 0,002004 \cdot V \cdot 100}{V_{1} \cdot m} ,

где v — объем раствора раствора с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3 трилона Б, израсходованное на титрование кальция, см3;

0,002004 — массовая концентрация раствора трилона Б с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3, выраженный в граммах кальция;

V — общий объем раствора, см3;

V_{1} — объем аликвотной части раствора, см3;

К — поправочный коэффициент;

m — масса навески кремния, г.

4.2. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в таблице.

Массовая доля кальция, %	Допускаемые расхождения сходимости, %	Допускаемые расхождения воспроизводимости, %
От 0,30 до 1,00 включ. Св. 1,00 « 1,60 »	0,05 0,07	0,08 0,12

Метод применяют при разногласиях в оценке качества кремния кристаллического.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

(раздел 5 введен Изменением № 3, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 27.06.1989 № 2091)

Сущность метода состоит в измерении атомной абсорбции кальция при длине волны 422,7 нм в пламени закись азота-ацетилен.

6. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

(раздел 6 введен Изменением № 3, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 27.06.1989 № 2091)

Атомно-абсорбционный спектрометр со всеми принадлежностями типа «Перкин-Эльмер», «Сатурн» или аналогичный.

Лампа с полым катодом для кальция.

Ацетилен в баллонах технический по ГОСТ 5457-75.

Закись азота в баллонах медицинская.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоженный при 400 °С.

Смесь для сплавления: смешивают натрий углекислый и натрий тетраборнокислый в соотношении 6:1 (по массе).

Стандартный раствор кальция: 1,2500 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре 105 °С и охлажденного в эксикаторе, помещают в стакан вместимостью 400 см3, смачивают водой, добавляют 30 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 80 — 100 см3 воды. После растворения навески раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,001 г кальция.

Раствор-фон: 160 г смеси для сплавления помещают в стакан вместимостью 1000 см3, смачивают водой и осторожно, небольшими порциями, приливают 700 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. После растворения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

7. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

(раздел 7 введен Изменением № 3, утв. Постановлением
Госстандарта СССР от 27.06.1989 № 2091)

7.1. Для проведения анализа используют раствор, приготовленный, как указано в п. 7.1 ГОСТ 19014.1-73, и разбавляют его в 10 раз.

Измеряют значение атомной абсорбции в растворах пробы, растворе контрольного опыта и в растворах для построения градуировочного графика при длине волны 422,7 нм в пламени закись азота-ацетилен. Массу кальция в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику, который строят при каждой съемке.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

7.2 Построение градуировочного графика

В шесть мерных колб вместимостью 250 см3 приливают по 50 см3 раствора-фона. Затем вводят 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 см3 стандартного раствора, что соответствует 0; 0,0002; 0,0005; 0,001; 0,002; 0,003 г кальция.

Растворы доливают водой до метки, перемешивают и измеряют абсорбцию растворов, как указано в п. 7.1.

По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им массам кальция строят градуировочный график.

8. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

(раздел 8 введен Изменением № 3, утв. Постановлением

Госстандарта СССР от 27.06.1989 № 2091)

8.1 Массовую долю кальция ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле

X_{1} = \frac{(m_{1} - m_{2}) \cdot 10 \cdot 100}{m} ,

где m_{1} — масса кальция в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

m_{2} — масса кальция в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г;

10 — величина, учитывающая разбавление раствора;

m -масса навески пробы, г.

8.2. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в таблице.