ГОСТ 1652.2-77. Сплавы медно-цинковые. Методы определения свинца
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 27.04.1977 № 1062)
(ред. от 01.12.1992)
Постановлением Госстандарта СССР от 27 апреля 1977 г. № 1062
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Methods for the determination of lead
Дата введения 1 июля 1978 года
Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.
Разработчики: Ю.Ф. Шевакин, М.Б. Таубкин, А.А. Немодрук, Н.В. Егиазарова (руководитель темы), И.А. Воробьева.
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 27.04.77 № 1062.
Стандарт полностью соответствует ИСО 4749-84.
Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
|---|---|
| ГОСТ 8.315-91 | 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4, 5.4.4, 6.4.4 |
| ГОСТ 859-78 | 5.2 |
| ГОСТ 1020-77 | Вводная часть |
| ГОСТ 1652.1-77 | 1.1 |
| ГОСТ 2062-77 | 3.2 |
| ГОСТ 2210-73 | 3.2 |
| ГОСТ 3117-78 | 2.2 |
| ГОСТ 3118-77 | 2.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 3760-79 | 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 3773-72 | 4.2 |
| ГОСТ 3778-77 | 2.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 4109-79 | 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 4147-74 | 3.2 |
| ГОСТ 4166-76 | 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 4204-77 | 2.2, 3.2, 5.2 |
| ГОСТ 4207-75 | 2.2 |
| ГОСТ 4233-77 | 2.2 |
| ГОСТ 4328-77 | 4.2 |
| ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 |
| ГОСТ 4658-73 | 3.2 |
| ГОСТ 5475-69 | 5.2 |
| ГОСТ 5817-77 | 4.2 |
| ГОСТ 6563-75 | 6.2 |
| ГОСТ 8864-71 | 4.2 |
| ГОСТ 9293-74 | 3.2 |
| ГОСТ 10484-78 | 5.2 |
| ГОСТ 10652-73 | 2.2 |
| ГОСТ 10929-76 | 3.2 |
| ГОСТ 14261-77 | 3.2 |
| ГОСТ 15527-70 | Вводная часть |
| ГОСТ 17711-93 | Вводная часть |
| ГОСТ 18300-87 | 2.2, 4.2 |
| ГОСТ 25086-87 | 1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4, 5.4.4, 6.4.4. |
Переиздание (июнь 1997 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в ноябре 1987 г., октябре 1990 г., декабре 1992 г. (ИУС 2-88, 2-90, 3-93).
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический и электрогравиметрический методы определения свинца (при массовой доле свинца от 0,5 до 5%), полярографический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,001 до 5%), фотометрический метод определения свинца (от 0,005 до 1,0%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (от 0,005 до 5,0%) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ 15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020.
Стандарт полностью соответствует ИСО 4749.
(Измененная редакция, Изм. № 2.)
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1.
(Измененная редакция, Изм. № 1.)
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
2.1 Сущность метода
Метод основан на титровании свинца при рН 5,5 — 6,0 раствором трилона Б в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора до перехода окраски из фиолетовой в желтую.
2.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:50.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Смесь кислот азотной и соляной; готовят следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 250 г/дм3.
Индикатор ксиленоловый оранжевый, препарат в смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100, хорошо растертый.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,025 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 9,305 г трилона Б растворяют в 500 см3 воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают до метки водой.
(Измененная редакция, Изм. № 2.)
УСТАНОВКА МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА ТРИЛОНА Б
0,1 г свинца растворяют в 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, приливают 40 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана водой и повторяют выпаривание до появления белого дыма серной кислоты. Затем раствор охлаждают, приливают 150 см3 воды и нагревают до кипения, после чего вновь охлаждают, приливают 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.
Массовую концентрацию раствора трилона Б (Т), выраженную в граммах свинца на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле
где Т — масса навески свинца, г;
V — объем раствора трилона Б, затраченный на титрование, см3.
2.3 Проведение анализа
2.3.1 Для сплавов, не содержащих кремния
2 г сплава помещают в стакан вместимостью 300 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 15 см3 смеси кислот при нагревании. После растворения сплава обмывают стекло, приливают 40 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты.
Остаток охлаждают, приливают 150 см3 воды, нагревают до кипения и снова охлаждают. Затем приливают 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр, стакан ополаскивают серной кислотой, разбавленной 1:50, и промывают осадок этой же кислотой до полного удаления двухвалентной меди (проба с железистосинеродистым калием), а затем два-три раза водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение. Приливают 15 см3 раствора уксуснокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 2 мин.
Раствор сливают в коническую колбу вместимостью 250 см3. В стакан с фильтром приливают два раза по 30 см3 горячей воды, каждый раз сливая раствор в ту же колбу. Снова в стакан с фильтром приливают 15 см3 раствора уксуснокислого аммония и повторяют обработку фильтра.
В полученный раствор добавляют немного (на кончике шпателя) смеси ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и титруют раствором трилона Б до перехода фиолетовой окраски в желтую.
2.3.2 Для сплавов, содержащих кремний
2 г сплава помещают в платиновую чашку и растворяют в 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 1 см3 фтористоводородной кислоты. После растворения сплава раствор охлаждают, приливают 40 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, соли растворяют в воде и переводят раствор в стакан вместимостью 250 см3. Ополаскивают чашку водой так, чтобы объем не превышал 150 см3. Раствор нагревают и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.
2.4 Обработка результатов
2.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{T \cdot V \cdot 100}{m} ,
где V — объем раствора трилона Б, затраченный на титрование, см3;
T — массовая концентрация раствора трилона Б, г/см3;
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
| Массовая доля свинца, % | d, % | D, % |
|---|---|---|
| От 0,001 до 0,003 включ. | 0,0002 | 0,0003 |
| Св. 0,003 « 0,005 » | 0,0005 | 0,0007 |
| « 0,005 » 0,010 «» | 0,001 | 0,0014 |
| « 0,010 » 0,025 «» | 0,0025 | 0,0035 |
| « 0,025 » 0,050 «» | 0,004 | 0,006 |
| « 0,05 » 0,12 «» | 0,01 | 0,014 |
| « 0,12 » 0,60 «» | 0,02 | 0,03 |
| « 0,6 » 1,5 «» | 0,04 | 0,05 |
| « 1,5 » 5,0 «» | 0,08 | 0,11 |
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3.)
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.
2.4.4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО); или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Измененная редакция, Изм. № 3.)
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
3.1 Сущность метода
Метод основан на предварительном отделении свинца от основных металлов соосаждением с гидроокисью железа в аммиачном растворе с последующим определением свинца полярографическим методом.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф типа ПО 5122 или ПТТ-1, или любой другой полярограф переменного тока.
Ячейка полярографическая, выполненная из стекла, с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим катодом.
Кислота соляная по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и 5%-ный раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062.
Смесь для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и 2%-ный раствор.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 10 г/дм3 в 5%-ном растворе соляной кислоты.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г свинца растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты, удаляют кипячением окислы азота, охлаждают, приливают 50 см3 воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г свинца.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г свинца; готовят непосредственно перед использованием.
Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658, обезвоженная.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Перекись водорода по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.
Желатин, раствор 5 г/дм3 (свежеприготовленный).
Смесь кислот: концентрированные азотная и соляная кислоты в соотношении 1:3.
Аммоний хлористый по ГОСТ 2210.
(Измененная редакция, Изм. № 2.)
3.3 Проведение анализа
3.3.1 Для всех сплавов, содержащих олово менее 0,05%
Навеску сплава (табл. 2) помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и осторожно растворяют в 20 см3 смеси для растворения. При неполном растворении в стакан добавляют по каплям бром. Приливают к раствору 20 см3 хлорной кислоты и выпаривают раствор до осветления и появления густого белого дыма хлорной кислоты (объем оставшегося раствора не должен превышать 5 см3).
| Массовая доля свинца в сплаве, % | Масса навески, г | Объем полярографируемого раствора, см3 |
|---|---|---|
| От 0,001 до 0,003 включ. Св. 0,003 « 0,01 » « 0,01 » 0,025 « » 0,025 « 0,05 » « 0,05 » 0,1 « » 0,1 « 0,5 » « 0,5 » 2,5 « » 2,5 « 5 » | 1 1 1 0,5 0,5 0,1 0,1 0,1 | 40 20 10 5 2 5 2 1 |
Охлаждают стакан, обмывают стенки стакана небольшим количеством воды, нагревают до растворения солей и добавляют воду до 100 — 150 см3.
3.3.2 Для сплавов, содержащих олово свыше 0,05%
Навеску сплава массой (табл. 2) помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 20 см3 смеси кислот и растворяют при нагревании. После растворения раствор охлаждают и добавляют воды до 100 — 150 см3.
3.3.3. К полученному раствору (см. п. 3.3.1 и 3.3.2) приливают 1 см3 раствора хлорного железа (при массовой доле железа в сплаве менее 0,5%), добавляют 3 г хлористого аммония и раствор аммиака до окрашивания раствора в темно-синий цвет и сверх этого еще 5 см3 раствора аммиака и выдерживают при 60 — 70 °С в течение 20 мин.
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 3 — 4 раза горячим 2%-ным раствором аммиака. Воронку с осадком помещают над стаканом, в котором производилось осаждение, растворяют осадок в 20 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, добавляя несколько капель перекиси водорода при наличии в сплаве марганца.
Фильтр промывают в 30 см3 горячей воды, раствор разбавляют до 125 — 150 см3 и повторяют осаждение.
После растворения осадка в 20 см3 горячей соляной кислоты (1:1) фильтр промывают 6 раз горячей водой, добавляют 3 — 5 см3 перекиси водорода и выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 5 см3 соляной кислоты (1:1), 3 см3 перекиси водорода и повторяют выпаривание. Охлажденный остаток растворяют в 5 см3 соляной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 0,5 см3 раствора желатина и аскорбиновую кислоту до исчезновения желтой окраски трехвалентного железа. Раствор доливают до метки водой и перемешивают.
Одновременно с определением свинца в сплаве проводят контрольный опыт со всеми реактивами по описанной выше методике.
3.3.4. Отбирают из колбы аликвотную часть раствора (см. табл. 2) и переносят в полярографическую ячейку, разбавляют водой до 20 см3 при массовой доле свинца свыше 0,01%. Раствор в ячейке деаэрируют, пропуская азот в течение 5 — 7 мин, прекращают перемешивание и снимают катодную поляризационную кривую в интервале напряжений от минус 0,3 до минус 0,7 В. Пик восстановления свинца наблюдается в области минус 0,45 В. Чувствительность регистрирующего прибора выбирается таким образом, чтобы пик свинца был не менее 15 мм.
3.3.5. Содержание свинца находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть раствора А или Б, в зависимости от содержания свинца, добавляют в полярографируемый раствор, перемешивают раствор 3 мин и далее анализ ведут, как при определении содержания свинца в испытуемом растворе (см. п. 3.3.4).
Значение стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы высота пика свинца после введения добавки увеличилась в 1,5 — 2 раза.
3.3.1 — 3.3.5. (Измененная редакция, Изм. № 2.)
3.4 Обработка результатов
3.4.1 Массовую долю свинца ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{1} = \frac{(h_{1} - h) \cdot V \cdot C}{(h_{2} - h_{1}) \cdot m} ,
где h — высота пика свинца при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;
h_{1} — высота пика свинца при полярографировании испытуемого раствора, мм;
h_{2} — высота пика свинца после введения стандартной добавки, мм;
V — объем стандартной добавки, мм;
С — концентрация стандартного раствора, г/см3;
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3.)
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
3.4.4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
3.4.3, 3.4.4. (Измененная редакция, Изм. № 3.)
4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
4.1 Сущность метода
Метод основан на экстракции свинца из щелочной тартратной среды хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината, замещении в экстракте свинца медью, встряхивании экстракта с избытком водного раствора сернокислой меди и измерений оптической плотности полученного хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината меди.
4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 400 г/дм3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 500 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
Диэтилдитиокарбаминат натрия по ГОСТ 8864, водный раствор 10 г/дм3.
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм3 в этаноле.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Медь сернокислая безводная раствор 50 г/дм3.
Свинец по ГОСТ 3778, марки С0.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г свинца растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. После удаления окислов азота кипячением раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г свинца.
Раствор Б; готовят следующим образом: переносят 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 100 мл, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г свинца.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.
Железо, стандартный образец № 126 (сталь низкоуглеродистая).
Раствор азотнокислого железа; готовят растворением 1,005 г стандартного образца № 126 в 15 см3 концентрированной азотной кислоты с последующим разбавлением раствора водой до 1 дм3.
1 см3 раствора содержит 0,001 г железа.
Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062.
Смесь для растворения, свежеприготовленная: смешивают бромистоводородную кислоту с бромом в соотношении 9:1.
(Измененная редакция, Изм. № 2.)
4.3 Проведение анализа
4.3.1. Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 соляной кислоты. Раствор разбавляют водой до 150 см3, добавляют 5 г хлористого аммония и 30 см3 раствора азотнокислого железа (для сплавов с массовой долей менее 0,5% железа), нагревают до 80 — 90 °С и добавляют аммиак до перехода всей меди в растворимый аммиачный комплекс. Осадку дают скоагулироваться в теплом месте в течение 20 — 30 мин, после чего осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и отмывают от меди горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 10 см3 горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и повторяют осаждение гидроокисей, растворение и промывание осадка до исчезновения ионов меди в фильтрате (проба с диэтилдитиокарбаматом натрия в хлороформе).
Осадок растворяют в 10 см3 горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакан, в котором производилось осаждение, и кипятят до удаления окислов азота. При содержании свинца менее 0,01% на экстракцию используют весь раствор, при содержании свинца более 0,01% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора 25 см3 (при массовой доле свинца от 0,01 до 0,05%), 10 см3 (при массовой доле свинца от 0,05 до 0,2%) или 5 см3 (при массовой доле свинца от 0,2 до 0,5%) или 2,5 см3 (при массовой доле свинца от 0,5 до 1%) переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3. Раствор в воронке разбавляют водой до 100 см3, добавляют 15 см3 раствора винной кислоты, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия по фенолфталеину до появления розовой окраски и сверх этого добавляют еще 3 — 5 см3 раствора гидроокиси натрия. Затем прибавляют 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамината натрия, 15 см3 хлороформа и экстрагируют свинец в виде диэтилдитиокарбамината, встряхивая 5 мин. Нижний хлороформный слой сливают в другую делительную воронку так, чтобы в края воронки не попал водный раствор. К оставшейся водной фазе прибавляют 5 см3 хлороформа и встряхивают 3 мин. Хлороформный слой присоединяют к основному экстракту и прибавляют 20 см3 раствора сернокислой меди и встряхивают 5 мин. Окрашенный хлороформный слой переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, в которую уже добавлено 0,2 г сернокислого натрия. Хлороформный раствор в мерной колбе доливают хлороформом до метки и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 435 нм или на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя 1 или 2 см с синим светофильтром. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
(Измененная редакция, Изм. № 2.)
4.3.1а. При массовой доле олова в сплаве свыше 0,1% навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 20 см3 смеси для растворения и растворяют при нагревании. При неполном растворении добавляют бром по каплям. Затем добавляют 10 — 15 см3 хлорной кислоты и выпаривают раствор до осветления и появления густого белого дыма хлорной кислоты (объем оставшегося раствора не должен превышать 5 см3). После охлаждения ополаскивают стенки стакана водой, нагревают до растворения солей, раствор разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5 г хлористого аммония и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.
4.3.2 Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью по 250 см3 вносят 0; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, разбавляют водой до 100 см3, добавляют по 15 см3 раствора винной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.
4.4 Обработка результатов
4.4.1 Массовую долю свинца ( X_{2} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{2} = \frac{m \cdot 100}{m_{1}} ,
где m — масса свинца, найденная по градуировочному графику, г;
m_{1} — масса навески сплава, г.
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3.)
4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
4.4.4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
4.4.3, 4.4.4. (Измененная редакция, Изм. № 3.)
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
5.1 Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте или в смеси азотной и соляной кислот и измерении атомной абсорбции свинца в пламени ацетилена-воздух при длине волны 283,3 нм.
5.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Лампа с полым катодом или другой источник резонансного излучения для свинца.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Смесь кислот азотной и соляной в соотношении 1:3.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Стандартный раствор свинца: 1 г свинца растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора содержит 0,001 г свинца.
Стандартный раствор меди: 10 г меди растворяют при нагревании в 80 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора содержит 0,1 г меди.
5.3 Проведение анализа
5.3.1. При определении свинца используют навески сплава, указанные в табл. 3.
| Массовая доля свинца, % | Масса навески сплава, г | Объем кислоты для растворения, см3 |
|---|---|---|
| От 0,005 до 0,05 включ. Св. 0,05 « 0,2 » « 0,2 » 5 «» | 3 1 0,1 | 30 15 10 |
(Измененная редакция, Изм. № 2.)
5.3.2 Анализ сплавов, не содержащих олова и кремния
Навеску сплава растворяют при нагревании в азотной кислоте (1:1) (см. табл. 3). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
5.3.3 Анализ сплавов, содержащих олово
Навеску сплава растворяют при нагревании в смеси кислот (см. табл. 3). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
5.3.4 Анализ сплавов, содержащих кремний
Навеску сплава помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в азотной кислоте (1:1) (см. табл. 3) и 3 см3 фтористоводородной кислоты. Раствор упаривают до объема 3 — 4 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты (1:1) и снова упаривают до объема 3 — 4 см3. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.
5.3.5 Приготовление градуировочных растворов
В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,1; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см3 стандартного раствора свинца, что соответствует 0,1; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 мг свинца. Если масса навески сплава составляет 1 или 3 г, во все колбы добавляют по 10 или по 30 см3 стандартного раствора меди и доливают водой до метки.
5.3.6. Измеряют атомную абсорбцию свинца в растворах анализируемых сплавов и в градуировочных растворах, регистрируя аналитические сигналы. По полученным значениям строят градуировочный график.
5.4 Обработка результатов
5.4.1 Массовую долю свинца ( X ) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{(c_{1} - c_{2}) \cdot V}{m} \cdot 100,
где c_{1} — концентрация свинца в анализируемом растворе сплава, найденная по градуировочному графику, г/см3;
c_{2} — концентрация свинца в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V — объем анализируемого раствора, см3;
5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.
5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
5.4.4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
5.4.2 — 5.4.4. (Измененная редакция, Изм. № 3.)
6. ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА
6.1 Сущность метода
Метод основан на выделении свинца электролитически в виде его двуокиси на аноде и взвешивании выделившегося осадка двуокиси свинца.
6.2 Аппаратура, реактивы, растворы
Электролизная установка постоянного тока.
Платиновые сетчатые электроды по ГОСТ 6563.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:100.
6.3 Проведение анализа
6.3.1 Анализ сплавов, не содержащих олова
Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава и удаления оксидов азота стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 15 см3 азотной кислоты (1:1), разбавляют раствор до 100 — 150 см3 водой.
В раствор погружают взвешенный анод и катод и проводят электролиз при силе тока 1,5 — 2 А при перемешивании раствора. Стакан с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла, стеклянной или пластиковой пластинкой с прорезями для электродов и мешалки. Через 30 мин от начала электролиза снимают стекло или пластинку, ополаскивают водой и продолжают электролиз в течение 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок, электролиз считают законченным. Не выключая тока, быстро удаляют стакан с электролитом и промывают электроды, подставляя по очереди три стакана с дистиллированной водой. Выключают ток, снимают анод с осадком двуокиси свинца, высушивают его при 160 — 170 °С в течение 20 — 30 мин до постоянной массы, охлаждают и взвешивают.
6.3.2 Анализ сплавов, содержащих олово
Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой и раствор упаривают до 5 — 10 см3. К остатку добавляют 60 — 70 см3 горячей воды и раствор с осадком выдерживают при 60 — 70 °С в теплом месте или на водяной бане в течение 1 ч. Осадок метаоловянной кислоты отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 250 — 300 см3. Фильтр с осадком промывают горячей азотной кислотой (1:100) 5 — 6 раз. В фильтрат добавляют 10 см3 азотной кислоты (1:1), разбавляют водой 100 — 150 см3 и проводят электролиз, как указано в п. 5.3.1.
6.4 Обработка результатов
6.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{(m - m_{1}) \cdot 0,8661 \cdot 100}{m_{2}} ,
где m — масса анода с выделившимся осадком двуокиси свинца, г;
0,8661 — коэффициент пересчета двуокиси свинца на свинец;
6.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.
6.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.
6.4.4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
6.4.2 — 6.4.4. (Измененная редакция, Изм. № 3.)