ГОСТ 15027.4-77 (СТ СЭВ 1533-79). Бронзы безоловянные. Методы определения марганца
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 28.06.1977 № 1614)
(ред. от 01.03.1988)
от 28 июня 1977 г. № 1614
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Non-tin bronze. Methods for determination of manganese
(СТ СЭВ 1533-79)
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.
Исполнители: Ю.Ф. Шевакин, д-р техн. наук; Н.В. Егиазарова; И.А. Воробьева.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.1977 № 1614.
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1533-79.
5. Ссылочные нормативно-технические документы
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
|---|---|
| ГОСТ 8.315-78 | 3.4.4.1 |
| ГОСТ 84-76 | 2.2 |
| ГОСТ 493-79 | Вводная часть |
| ГОСТ 859-78 | 3.2 |
| ГОСТ 1277-75 | 2.2 |
| ГОСТ 3118-77 | 2.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 4197-74 | 3.2 |
| ГОСТ 4204-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 4208-72 | 2.2 |
| ГОСТ 4217-77 | 2.2 |
| ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 6008-82 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 6552-80 | 2.2, 3.2 |
| ГОСТ 9656-75 | 3.2 |
| ГОСТ 10873-72 | 2.2 |
| ГОСТ 10484-78 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 10873-73 | 4.2 |
| ГОСТ 17328-71 | Вводная часть |
| ГОСТ 18175-78 | Вводная часть |
| ГОСТ 20478-75 | 2.2 |
| ГОСТ 20490-75 | 2.2 |
| ГОСТ 25086-87 | 1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4, 5.4.4 |
6. Срок действия продлен до 01.01.1994 Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1988 № 758.
7. Переиздание (май 1988 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 6-88).
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,5 до 6%), фотометрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,01 до 3,5%), потенциометрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 8 до 16%) и атомно-абсорбционный метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,01 до 6%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175-78, ГОСТ 17328-78 и ГОСТ 493-79.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086-87 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 15027.1-77.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРСУЛЬФАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
2.1 Сущность метода
Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного надсернокислым аммонием в кислой среде в присутствии катализатора азотнокислого серебра и титровании семивалентного марганца раствором серноватистокислого натрия до обесцвечивания раствора или солью Мора с потенциометрическим установлением конечной точки титрования или визуальным с фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора.
2.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Электрод платиновый типа ЭТПЛ-01М.
Электрод азотносеребряный (готовят из хлорсеребряного электрода ЭВЛ-1М, не бывшего в употреблении, заполнением его насыщенным раствором азотнокислого калия).
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, насыщенный раствор.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор 0,01 моль/дм3.
Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, раствор 200 г/дм3.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 10 г/дм3.
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76 и раствор 20 г/дм3.
Смесь кислот; готовят следующим образом: к 525 см3 воды приливают осторожно небольшими порциями при перемешивании 100 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 250 см3 концентрированной азотной кислоты и 125 см3 ортофосфорной кислоты.
Марганец марки Мр0, Мр00 по ГОСТ 6008-82.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,001 г марганца.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), 0,0025 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 1,30 г серноватистокислого натрия растворяют в 1 дм3 свежепрокипяченной и охлажденной воды.
Для стабилизации титра к раствору прибавляют 0,05 г углекислого натрия. Титр раствора тиосульфата натрия устанавливают по стандартному раствору марганца.
Кислота фенилантраниловая, раствор 4 г/дм3 готовят следующим образом: 0,4 г фенилантраниловой кислоты растворяют в 100 см3 теплого раствора углекислого натрия. Раствор фильтруют и хранят не более 10 дней.
Соль Мора (двойная сернокислая соль двухвалентного железа и аммония) по ГОСТ 4208-72, 0,025 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 19,608 г соли Мора растворяют в 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, и той же кислотой разбавляют до 1 дм3.
Установка титра раствора тиосульфата натрия
5 см3 стандартного раствора марганца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 смеси кислот и кипятят 5 мин для удаления окислов азота. Затем приливают 80 см3 воды, 15 см3 раствора азотнокислого серебра и 20 см3 раствора надсернокислого аммония. Раствор нагревают 15 — 20 мин при слабом кипении до полного разрушения избытка надсернокислого аммония, о чем свидетельствует прекращение выделения мелких пузырьков кислорода. Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм3 раствором тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски.
Титр раствора тиосульфата натрия (Т), выраженный в граммах марганца на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле
где 0,005 — масса марганца, взятая на титрование, г;
V — объем раствора тиосульфата натрия, затраченный на титрование, см3.
К оттитрованному раствору пробы (см. п. 2.3.2) прибавляют 10 см3 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия и снова титруют потенциометрически раствором соли Мора до скачка потенциала.
Установка титра раствора соли Мора для визуального титрования с фенилантраниловой кислотой
В коническую колбу вместимостью 250 см3 помещают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 ортофосфорной кислоты, 100 см3 воды и 10,0 см3 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия.
Охлажденную смесь титруют раствором соли Мора до слаборозового окрашивания, затем прибавляют 4 — 5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и дотитровывают до перехода малиновой окраски в светло-желтую.
Титр раствора соли Мора ( T_{1} ), выраженный в граммах марганца на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле
T_{1} = \frac{V \cdot 0,0005494}{V_{1}} ,
где 0,0005494 — масса марганца, соответствующая 1 см3 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия, г;
V — объем 0,01 моль/дм3 раствора марганцовокислого калия, взятый для титрования, см3;
V_{1} — объем раствора соли Мора, затраченный на титрование, см3.
2.3 Проведение анализа
2.3.1 При титровании раствором тиосульфата натрия
2.3.1.1 Для сплавов с массовой долей кремния не более 0,2%
Навеску бронзы в зависимости от содержания марганца (табл. 1) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 смеси кислот при нагревании.
| Массовая доля марганца, % | Масса навески, г |
|---|---|
| От 0,5 до 1,0 Св. 1,0 « 3,0 » 3,0 « 6,0» | 0,5 0,2 0,1 |
Раствор кипятят 5 мин для удаления окислов азота, затем приливают 80 см3 воды, 15 см3 раствора азотнокислого серебра, 20 см3 раствора надсернокислого аммония, нагревают раствор до кипения и выдерживают при 90 — 95 °С в течение 15 — 20 мин до полного разрушения избытка надсернокислого аммония (до прекращения выделения мелких пузырьков кислорода) и далее анализ ведут как указано в п. 2.3.1.2.
2.3.1.2 Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,2%
Навеску бронзы (см. табл. 1) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 — 3 см3 фтористо-водородной кислоты. После полного растворения сплава приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 30 см3 воды и нагревают до растворения солей и раствор переводят в коническую колбу вместимостью 250 см3, ополаскивая чашку 20 см3 воды. Затем приливают 10 см3 ортофосфорной кислоты, 15 см3 раствора азотнокислого серебра и 20 см3 раствора надсернокислого аммония. Смесь слабо кипятят в течение 15 — 20 мин для полного разрушения избытка надсернокислого аммония (до прекращения выделения мелких пузырьков кислорода).
Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм3 раствором тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски.
2.3.2 При потенциометрическом титровании раствором соли Мора
Навеску бронзы в соответствии с табл. 1 помещают в стакан вместимостью 250 см3 или платиновую чашку. Растворение навески и окисление марганца проводят так же, как указано в пп. 2.3.1.1 и 2.3.1.2. Горячий раствор, окрашенный в фиолетовый цвет, быстро титруют потенциометрически раствором соли Мора.
2.3.3 При визуальном титровании раствором соли Мора с фенилантраниловой кислотой
Растворение навески и окисление марганца проводят, как указано в пп. 2.3.1.1 и 2.3.1.2. Раствор после разложения избытка надсернокислого аммония быстро охлаждают, разбавляют водой до 120 — 150 дм3 и титруют 0,025 моль/дм3 раствором соли Мора до слабо-розового окрашивания, затем прибавляют 4 — 5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и продолжают титровать до перехода окраски из малиновой в светло-желтую.
2.4 Обработка результатов
2.4.1 Массовую долю марганца (Х) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{V \cdot T \cdot 100}{m} ,
где V — объем раствора тиосульфата натрия (или соли Мора), израсходованный на титрование, см3;
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
| Массовая доля марганца, % | d, % | D, % |
|---|---|---|
| От 0,01 до 0,03 | 0,003 | 0,007 |
| Св. 0,03 « 0,10» | 0,006 | 0,01 |
| « 0,10 » 0,25 | 0,01 | 0,02 |
| « 0,25 » 0,50 | 0,02 | 0,05 |
| « 0,50 » 1,2 | 0,04 | 0,1 |
| « 1,2 » 2,5 | 0,06 | 0,1 |
| « 2,5 » 6,0 | 0,1 | 0,2 |
| « 8,0 » 12,0 | 0,2 | 0,5 |
| « 12,0 » 16,0 | 0,3 | 0,7 |
(Измененная редакция, Изм. № 2).
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
2.4.4 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086-87.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРИОДАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
3.1 Сущность метода
Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного в кислой среде периодатом калия и измерении фиолетовой окраски образовавшегося перманганат-иона.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.
Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
Кислота борная по ГОСТ 9656-75, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 60 г борной кислоты растворяют в 1 дм3 горячей воды и после растворения охлаждают до комнатной температуры.
Смесь кислот; готовят следующим образом: 100 см3 фтористо-водородной кислоты добавляют к 900 см3 насыщенного раствора борной кислоты и хорошо перемешивают (раствор хранят в полиэтиленовой посуде).
Вода дистиллированная, не содержащая восстанавливающих веществ; готовят следующим образом: к 1 дм3 воды добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, раствор нагревают до 80 °С, добавляют несколько кристаллов йоднокислого калия и кипятят 5 — 10 мин, после чего охлаждают.
Йоднокислый калий (периодат калия).
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 50 г/дм3.
Медь марки М1, М0 или М00 по ГОСТ 859-78.
Марганец марки Мр00 по ГОСТ 6008-82.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и хорошо перемешивают.
1 см3 раствора содержит 0,0001 г марганца.
3.3 Проведение анализа
3.3.1 Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и массовой долей кремния свыше 0,01%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 смеси кислот, 15 см3 воды, 15 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 ортофосфорной кислоты. Вначале растворяют без нагревания, а затем нагревают до температуры 80 — 90 °С, до полного растворения и удаления окислов азота. При массовой доле марганца от 0,01 до 0,2% для анализа используют весь раствор, а при массовой доле марганца свыше 0,2% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой. Аликвотную часть раствора (см. табл. 2а) помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют указанные объемы азотной и ортофосфорной кислот (см. табл. 2а) и удаляют окислы азота кипячением. Раствор доливают водой до объема 50 см3, добавляют 0,3 г ионокислого калия, нагревают до кипения и кипятят 5 мин. Затем раствор продолжают нагревать 15 — 20 мин на водяной бане при 80 — 90 °С, после чего охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром при длине волны 540 нм или на спектрофотометре при длине волны 528 нм в кювете длиной 1 см.
| Массовая доля марганца, % | Объем аликвотной части раствора, см3 | Объем добавляемой кислоты, см3 | |
| азотной | ортофосфорной | ||
| От 0,01 до 0,2 Св. 0,2 « 2,0 » 2,0 « 3,0» | Весь 10 5 | - 13 15 | - 4,5 5 |
В качестве раствора сравнения используют часть раствора той же пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного добавлением по каплям раствора азотистокислого натрия до обесцвечивания.
3.3.2 Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 30 см3 воды, 15 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 ортофосфорной кислоты. Далее поступают, как указано в п. 3.3.1.
3.3.3 Построение градуировочных графиков
3.3.3.1. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и кремния свыше 0,01%
В девять стаканов вместимостью по 250 см3 помещают по 0,5 г меди, добавляют по 15 см3 смеси кислот, по 15 см3 воды, по 15 см3 концентрированной азотной кислоты, по 5 см3 ортофосфорной кислоты и растворяют без нагревания, а затем при нагревании и удаляют окислы азота кипячением. В восемь стаканов вводят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора марганца, добавляют по 0,3 г йоднокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1. По полученным данным оптической плотности строят градуировочный график.
3.3.3.2. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%
В девять стаканов вместимостью по 250 см3 помещают по 0,5 г меди, добавляют по 30 см3 воды, по 15 см3 концентрированной азотной кислоты, по 5 см3 ортофосфорной кислоты и далее поступают, как указано в п. 3.3.3.1.
3.4 Обработка результатов
3.4.1 Массовую долю марганца ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{1} = \frac{m \cdot 100}{m_{1}} ,
где m — масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
3.4.4 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анализа, полученных титриметрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87.
3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
4.1 Сущность метода
Метод основан на потенциометрическом титровании марганца (II) в кислой среде в присутствии фторид-ионов раствором марганцовокислого калия.
4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Потенциометр с платиновым и каломельным электродами.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.
Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
Аммоний сернокислый по ГОСТ 10873-73, раствор 100 г/дм3.
Марганец по ГОСТ 6008-82 с массовой долей марганца не менее 99,9%.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 1 г марганца растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота.
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор 0,02 моль/дм3, готовят из фиксанала или 3,27 г марганцовокислого калия растворяют в 1000 см3 воды; раствор оставляют стоять от 10 до 15 дней, затем фильтруют через асбестовый фильтр в бутыль из темного стекла.
Установка титра раствора марганцовокислого калия
50 см3 стандартного раствора марганца помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема около 100 см3. К охлажденному раствору добавляют 5 — 7 г фтористого натрия и потенциометрически титруют раствором марганцовокислого калия до скачка потенциала. Титр раствора марганцовокислого калия (Т), выраженный в граммах марганца на 1 см3, вычисляют по формуле
где m — масса марганца, взятая на титрование, г;
V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3.
4.3 Проведение анализа
4.3.1 Для бронз с массовой долей кремния до 0,1%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 — 20 см3 смеси кислот при нагревании.
После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до появления белого дыма серной кислоты.
Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Осадок растворяют в 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема около 100 см3. К охлажденному раствору добавляют 5 — 7 г фтористого натрия и потенциометрически титруют раствором марганцовокислого калия до скачка потенциала.
4.3.2 Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,1%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 — 3 см3 фтористо-водородной кислоты при нагревании. После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см3 раствора сернокислого аммония и раствор переносят в стакан вместимостью 250 см3, доливают водой до объема около 100 см3 и далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1.
4.4 Обработка результатов
4.4.1 Массовую долю марганца ( X_{2} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{2} = \frac{V \cdot T}{m} \cdot 100 ,
где V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;
Т — титр раствора марганцовокислого калия по марганцу, г/см3;
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
4.4.4 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87.
4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
5.1 Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции света атомами марганца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.
5.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для марганца.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и растворы 2 моль/дм3 и 1 моль/дм3.
Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем концентрированной азотной кислоты смешивают с тремя объемами концентрированной соляной кислоты.
Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.
Марганец по ГОСТ 6008-82 с массовой долей марганца не менее 99,9%.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г марганца растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора А содержит 0,0005 г марганца.
Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г марганца.
5.3 Проведение анализа
5.3.1 Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%
Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см3 этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4), добавляют указанный в табл. 4 объем 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
| Массовая доля марганца, % | Масса навески, г | Объем аликвотной части раствора, см3 | Объем 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты, см3 | Объем раствора после разбавления, см3 |
|---|---|---|---|---|
| От 0,01 до 0,15 Св. 0,15 « 1,5 » 1,5 « 6,0» | 1 1 0,5 | Весь 10 10 | - 10 25 | 100 100 250 |
Измеряют атомную абсорбцию марганца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 279,5 или 280,1 нм параллельно с градуировочными растворами.
5.3.2 Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05%
Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, ополаскивают стенки стакана раствором 1 моль/дм3 соляной кислоты и доливают до метки той же кислотой. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см3 этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4) и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты.
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1.
5.3.3 Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,01%
Навеску бронзы массой, указанной в табл. 4, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористо-водородной кислоты.
После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают и растворяют в воде при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см3 раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл. 4), добавляют указанный в табл. 4 объем 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1.
5.3.4 Построение градуировочного графика
В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см3 стандартного раствора Б и 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 и 4,0 см3 стандартного раствора А марганца. Во все колбы добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п. 5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
5.4 Обработка результатов
5.4.1 Массовую долю марганца ( X_{3} ) в процентах вычисляют по формуле
X_{3} = \frac{C \cdot V}{m} \cdot 100 ,
где С — концентрация марганца, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V — объем конечного раствора пробы, см3;
m — масса навески, содержащаяся в конечном объеме раствора пробы, г.
5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
5.4.4 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных атомно-абсорбционным и фотометрическим или титриметрическим методами в соответствии с ГОСТ 25086-87.