МУК 4.1.1631-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Минздравом России 29.06.2003)

29 июня 2003 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ N-(2-(3,4-ДИЭТОКСИФЕНИЛ) ЭТИЛ)-3,4-ДИЭТОКСИБЕНЗАЦЕТАМИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

с момента утверждения

1. Методические указания подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева — руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при участии А.И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

4. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29.06.03.

5. Введены впервые.

Введение

Методические указания «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 42) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 29 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», МИ 2335-95 «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа», МИ 2336-95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах — ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны», ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях № 1 к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

1. Область применения

Настоящие Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида в диапазоне концентраций 5,0 — 40,0 мг/куб. м.

2. Характеристика вещества

2.1 Структурная формула (не приводится).

2.2 Эмпирическая формула: С Н NO .

                            24 33  5

2.3 Молекулярная масса: 415,0.

2.4 Регистрационный номер CAS — отсутствует.

2.5 Физико-химические свойства.

    N-(2-(3,4-диэтоксифенил)    этил)-3,4-диэтоксибензацетамид   -
кристаллический  порошок,  белого  цвета,  t     106,5 - 107,5 °С,

                                        пл.

растворим в толуоле, этаноле, нерастворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.

2.6 Токсикологическая характеристика.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида в воздухе рабочей зоны — 10,0 мг/куб. м.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида с относительной погрешностью, не превышающей +/- 18%, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида в этаноле поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 205 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида в анализируемом объеме пробы — 5,0 мкг.

Нижний предел измерения концентрации N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида в воздухе 5,0 мг/куб. м (при отборе 1 куб. дм воздуха).

Определению не мешают сопутствующие вещества: уксусная кислота, этанол, гексан.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1 Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-46

Аспирационное устройство марки 822                  ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель                                    ТУ 95.72.05-77
Колбы мерные вместимостью 100 куб. см               ГОСТ 1770-74Е

Пипетки вместимостью 0,1, 1, 5 и 10 куб. см ГОСТ 29227-91 Весы аналитические лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-88Е Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80 Пробирки колориметрические вместимостью 10 куб. см ГОСТ 25336-82Е Бюксы стеклянные вместимостью 50 куб. см ГОСТ 25336-82Е

5.2 Реактивы

N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4- диэтоксибензацетамид, с содержанием

основного вещества не менее 98%         ТУ 2635-001-002 03275-2201
Этанол, х.ч.                            ГОСТ 5963-67

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 — 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1 Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в течение 7 дней при хранении в холодильнике.

9.2 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида устанавливают по 5 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии, согласно табл. 1.

Таблица 1

ЭТИЛ)-3,4-ДИЭТОКСИБЕНЗАЦЕТАМИДА

№ стандарта	Основной стандартный раствор определяемого вещества, куб. см	Этанол, куб. см	Содержание N-2-(3,4- диэтоксифенил) этил)-3,4- диэтоксибензацетамида в градуировочном растворе, мкг
1	0,0	5,0	0
2	0,05	49,5	5
3	0,1	4,9	10
4	0,2	4,8	20
5	0,3	4,7	30
6	0,4	4,6	40

Градуировочные растворы устойчивы в течение 24 ч.

Измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 205 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор № 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов, изменения условий анализа, после ремонта прибора.

9.4 Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1,0 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4,-диэтоксибензацетамида необходимо отобрать 1,0 куб. дм воздуха. Отобранные пробы хранятся в течение 2 недель в бюксах с притертыми пробками в холодильнике.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают 5 куб. см этанола. Оставляют на 15 — 20 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой. Степень десорбции N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида с фильтра 98%.

Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида (мкг) в анализируемом объеме пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию N-(2-(3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                              а

С = -, V

где:

а — содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха (куб. дм), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (см. Прилож. 1);

С — значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

12. Оформление результатов анализа

    Результат  количественного  анализа   N-(2-(3,4-диэтоксифенил)
этил)-3,4-диэтоксибензацетамида  представляют  в  виде (С +/- 0,01
дельта      С)   мг/куб.  м,    Р  =  0,95,   где   дельта       -
      СИГМА                                               СИГМА
характеристика  погрешности;  С - значение  массовой  концентрации

анализируемого компонента в пробе.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон определяемых массовых	Наименование метрологической характеристики
концентраций N-(2- (3,4-диэтоксифенил) этил)-3,4-диэтоксибензацетамида, мг/куб. м	границы относительной погрешности +/- дельта , СИГМА % (Р = 0,95)	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, % (Р = 0,95, m = 2)	норматив оперативного контроля погрешности, К, % (Р = 0,90, m = 3)
5,0 — 40,0	18,0	20,7	20,7

13.1 Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга более чем на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                  2 |С  - С | < 0,01 D |С  + С |,
                      1    2             1    2

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С   -   результат   анализа   этой   же   пробы   в   условиях
 2

межлабораторной воспроизводимости; D — допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы, табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2 Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей

зоны.  Объем отобранной для контроля пробы  должен соответствовать
удвоенному  объему,   необходимому   для   проведения  анализа  по
методике.  После  отбора  пробы  экстракт  с  фильтра делят на две
равные части,  первую из которых анализируют в точном соответствии
с прописью  методики и получают результат анализа исходной рабочей
пробы - С .  Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем

     1

в два раза и снова  делят  на две равные части,  первую из которых
анализируют  в  точном  соответствии с прописью методики,  получая

результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, — С . Во 2

вторую  часть  делают  добавку  анализируемого  компонента  (Х) до
массовой  концентрации  исходной   рабочей   пробы   (С )   (общая

                                                   1

концентрация  не  должна  выходить  за  верхнюю  границу диапазона
измерения)   и  анализируют  в  точном   соответствии  с  прописью
методики,  получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в
два раза,  с добавкой - С .  Результаты  анализа  исходной рабочей

                     3

пробы - С , рабочей пробы, разбавленной в два раза, - С  и рабочей
         1                                             2
пробы,  разбавленной  в  два  раза,  с  добавкой - С   получают по

                                                3

возможности в одинаковых условиях,  т.е. их получает один аналитик
с  использованием  одного  набора  мерной  посуды,   одной  партии

реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

            |С  - С  - Х| + |2 С  - С | < 0,01 К х С ,
              3    2            2    1              1

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
 2
С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,
 3

с добавкой анализируемого компонента; Х — величина добавки анализируемого компонента; К — норматив оперативного контроля погрешности, табл. 2.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Методические указания разработаны НИЦ «ЭКОС», Москва (В.А. Рыжов).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

                      V  х (273 + 20) х Р
                       t

                    V   = -------------------,
                     20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
t °C	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Ссылка на опубликованные методические указания
1	2
1. N-децил-N,N-диметил-	МУ по фотометрическому измерению кон-
1-деканаминий хлорид	центраций диалкилдиметиламмоний хлорида
(дидецилдиметиламмоний	(С — С ) и алкилбензилдиметиламмоний
хлорид; «Арквад»	17 20
2.10.50»)	хлорида (С — С )-ДОН-2, диалкиламино- 10 16 пропионитрила (С — С )-ИФХАН-ГАЗ, ал- 7 9 килтриметиламмоний хлорида (С — С ), 10 16 ДОН-52 в воздухе рабочей зоны. № утв. 4905-88, дата утв. 12.12.88, вып. 25, М., 1989, с. 49
2. Поликарбонофторид	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. МУ № 1719-77, дата утв. 18.04.77, вып. 1 — 5, М., 1981, с. 235
3. Препарат МЭК-Сх-3	МУ по фотометрическому измерению массовых концентраций эндо-1,3в-ксиланазы (ксиланаза) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1642-03, дата утв. 29.06.03, вып. 42
4. Препарат ПФП-1	МУ по спектрофотометрическому измерению концентрации амилазы в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1575-03, дата утв. 29.06.03, вып. 38
5. Препарат Феркон	МУ по фотометрическому измерению массовых концентраций целловиридина в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1753-03, дата утв. 29.06.03, вып. 46
6. Селенит натрия	МУ по атомно-абсорбционному измерению массовых концентраций селена и диоксида селена в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1368-03, дата утв. 16.05.03, вып. 41
7. Триамин G-12Д	МУ по спектрофотометрическому измерению концентраций N',N'-бис-(3-аминопропил)- додециламина(лонзабака) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1522-03, дата утв. 29.06.03, вып. 37

---