МУК 4.1.1627-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций (аll-эпсилон)-3,7-диметил-9-(2,6,6-триметил-1-циклогексен-1-ил)-2,4,6,8-Нона-тетраенил ацетата (витамин А, ретинола ацетат) в воздухе рабочей зоны. Методические указания

(утв. Минздравом России от 29.06.2003)

29 июня 2003 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ (АLL-ЭПСИЛОН)-3,7-ДИМЕТИЛ-9-(2,6,6-ТРИМЕТИЛ-1-ЦИКЛОГЕКСЕН- 1-ИЛ)-2,4,6,8-НОНА-ТЕТРАЕНИЛ АЦЕТАТА (ВИТАМИН А, РЕТИНОЛА АЦЕТАТ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

с момента утверждения

1. Методические указания подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева — руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при участии А. И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

4. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29.06.03.

5. Введены впервые.

Введение

Методические указания «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 42) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 29 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», МИ 2335-95 «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа», МИ 2336-95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах — ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны», ГН 2.2.5.1314-03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях № 1 к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

1. Область применения

Настоящие Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание ретинола ацетата в диапазоне массовых концентраций 0,015 — 0,600 мг/куб. м.

2. Характеристика вещества

2.1 Структурная формула (не приводится).

2.2 Эмпирическая формула: С Н О .

                            22 32 2

2.3 Молекулярная масса: 328,48.

2.4 Регистрационный номер CAS 127-47-9.

2.5 Физико-химические свойства.

Ретинола ацетат — белые или бледно-желтые кристаллы со слабым запахом, плавится при температуре 54 — 58 °С. Чувствителен к действию света, практически нерастворим в воде, растворим в этиловом абсолютном и изопропиловом спиртах, легкорастворим в эфире и хлороформе.

Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль + пары.

2.6 Токсикологическая характеристика.

Ретинола ацетат — жирорастворимый витамин группы ретиноидов. Витамин А необходим для нормального обмена веществ, роста и развития организма, зрения, регулирует обновление эпителия кожи и слизистых оболочек, дыхательной и пищеварительной систем, повышает устойчивость организма к инфекционным и простудным заболеваниям. Ретинола ацетат умеренно токсичен при введении внутрь, обладает выраженным раздражающим действием при аппликации на кожу и высокой кожно-резорбтивной активностью, оказывает общетоксическое и тератогенное действие.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0,03 мг/куб. м; класс опасности — первый.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций ретинола ацетата с погрешностью, не превышающей +/- 19%, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовой концентрации ретинола ацетата выполняют методом спектрофотометрии. Метод определения основан на способности растворов ретинола ацетата в изопропиловом спирте поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 326 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в изопропиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания ретинола ацетата в анализируемом объеме пробы — 3,0 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации ретинола ацетата в воздухе — 0,015 мг/куб. м (при отборе 200 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства капсул ретинола ацетата, аевита.

Определению не мешают масло подсолнечное рафинированное, масло кукурузное рафинированное, масло соевое рафинированное.

материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1 Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы

Спектрофотометр Specord M-40, Carl Zeiss

Весы лабораторные ВЛА-200                         ГОСТ 24104-88Е
Аспирационное устройство, модель 822              ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатели                                  ТУ 95.72.05-77
Фильтры АФА-ВП-10                                 ТУ 52-01-367-80
Поглотительный прибор Рыхтера 7 П                 ТУ 25-11-1081-75
Колбы мерные вместимостью 25, 100 куб. см         ГОСТ 1770-74Е
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см          ГОСТ 29227-91

Пробирки мерные с пришлифованными пробками вместимостью 10 куб. см ГОСТ 25336-82Е Бюксы химические с пришлифованными крышками вместимостью 25 куб. см ГОСТ 25336-82Е Палочки стеклянные ГОСТ 25336-82Е Кюветы с толщиной оптического слоя 20 мм Дистиллятор ТУ 61-1-7210-79

5.2 Реактивы

Ретинола ацетат, с содержанием основного

на сухое вещество                                 ФС 42-3029-94
Изопропиловый спирт, х.ч.                         ТУ 6-09-402-86

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в данном разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 — 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1 Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор ретинола ацетата с концентрацией 500 мкг/куб. см готовят растворением 0,0500 г вещества в изопропиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.2. Стандартный раствор ретинола ацетата № 1 с концентрацией 40 мкг/куб. см готовят разбавлением 2 куб. см основного стандартного раствора изопропиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.3. Стандартный раствор ретинола ацетата № 2 с концентрацией 6 мкг/куб. см готовят разбавлением 15 куб. см стандартного раствора № 1 изопропиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.

Примечание. Все операции, связанные с проведением анализа, следует проводить в защищенном от света месте.

9.2 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы ретинола ацетата, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Номер стандарта	Стандартный раствор ретинола ацетата № 1, куб. см	Стандартный раствор ретинола ацетата № 2, куб. см	Изопропиловый спирт, куб. см	Концентрация ретинола ацетата в градуировочном растворе, мкг/куб. см	Содержание ретинола ацетата в градуировочном растворе, мкг
1	0,0	0,0	10,00	0,0	0,0
2	0,0	0,5	9,5	0,3	3,0
3	0,0	1,0	9,0	0,6	6,0
4	0,5	0,0	9,5	2,0	20,0
5	1,0	0,0	9,0	4,0	40,0
6	2,0	0,0	8,0	8,0	80,0
7	3,0	0,0	7,0	12,0	120,0

Градуировочные растворы устойчивы в течение 30 мин.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 5 мин. измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 326 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им содержания ретинола ацетата (в микрограммах).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.

9.4 Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор Рыхтера 7 П, содержащий 10 куб. см изопропилового спирта при охлаждении (лед с солью). Для определения 1/2 ПДК ретинола ацетата следует отобрать 200 куб. дм воздуха. Пробы хранят в бюксах с пришлифованными крышками и анализируют в день отбора.

Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс с пришлифованной крышкой вместимостью 25 куб. см, приливают 5 куб. см раствора из поглотительного прибора и оставляют на 5 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают и повторно обрабатывают 5 куб. см раствора из поглотительного прибора. Фильтр снова тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Оба раствора сливают в мерную пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 куб. см и доводят до 10 куб. см изопропиловым спиртом. Степень десорбции вещества с фильтра — 99%.

Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 326 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания ретинола ацетата (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Массовую концентрацию ретинола ацетата (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

                              а

С = ---, V

где:

а — количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

V — объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям (см. Прилож. 1).

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,00065 + 0,19С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА — характеристика погрешности.

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Диапазон определяемых	Наименование метрологической характеристики
массовых концентраций ретинола ацетата, мг/куб. м	характеристика погрешности, ДЕЛЬТА, мг/куб. м (Р = 0,95)	норматив оперативного контроля погрешности К, мг/куб. м (Р = 0,90, m = 3)	норматив оперативного контроля воспроизводимости D, мг/куб. м (Р = 0,95, m = 2)
0,015 — 0,60	0,00065 + 0,19С	0,00091 + 0,21С	0,0025 + 0,29С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе — С.

13.1 Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей

зоны.  Объем  отобранной для контроля пробы должен соответствовать
удвоенному   объему,   необходимому   для  проведения  анализа  по
методике.  После  отбора  пробы  экстракт  с  фильтра делят на две
равные  части, первую из которых анализируют в точном соответствии
с  прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей
пробы - С . Вторую часть разбавляют соответствующим  растворителем

     1

в два раза и  снова  делят  на две равные части, первую из которых
анализируют  в  точном  соответствии  с прописью методики, получая

результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, — С . Во 2

вторую  часть  делают  добавку  анализируемого  компонента  (Х) до
концентрации  исходной  рабочей  пробы (С ) (общая концентрация не

                                     1

должна   превышать   верхнюю   границу   диапазона   измерения)  и
анализируют  в  точном  соответствии  с прописью методики, получая
результат  анализа  рабочей  пробы,  разбавленной  в  два  раза, с
добавкой  -  С .  Результаты  анализа исходной рабочей пробы - С ,
              3                                                 1
рабочей  пробы,  разбавленной  в  два раза, - С  и  рабочей пробы,

                                           2

разбавленной в два раза, с добавкой — С , получают по возможности 3 в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

                 |С  - С  - Х| + |2С  - С | <= К,
                   3    2           2    1

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
 2
С  - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,
 3

с добавкой анализируемого компонента; Х — величина добавки анализируемого компонента; К — норматив оперативного контроля погрешности.

К = 0,00091 + 0,21С (мг/куб. м).

13.2 Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

                           |С  - С | <= D,
                             1    2

где:
С  - результат анализа рабочей пробы;
 1
С  -  результат  анализа  этой  же пробы, полученный в  другой
 2

лаборатории или в этой же, но другим аналитиком, с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов; D — допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

             D = 0,0025 + 0,29С (мг/куб. м).

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч 30 мин.

Методические указания разработаны Государственным унитарным предприятием «Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ» (В.П. Жестков, А.П. Крымов, В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

                        V  х (273 + 20) х Р
                         t

                      V   = -------------------,
                       20   (273 + t) х 101,33

где:
V  - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
 t
Р  -  барометрическое  давление,  кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.

ст.); t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

Давление Р, кПа/мм рт. ст.
t °C	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	0,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9199	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Название вещества	Ссылка на опубликованные методические указания
1	2
1. N-децил-N,N-диметил-	МУ по фотометрическому измерению кон-
1-деканаминий хлорид	центраций диалкилдиметиламмоний хлорида
(дидецилдиметиламмоний	(С — С ) и алкилбензилдиметиламмоний
хлорид; «Арквад»	17 20
2.10.50»)	хлорида (С — С )-ДОН-2, диалкиламино- 10 16 пропионитрила (С — С )-ИФХАН-ГАЗ, ал- 7 9 килтриметиламмоний хлорида (С — С ), 10 16 ДОН-52 в воздухе рабочей зоны. № утв. 4905-88, дата утв. 12.12.88, вып. 25, М., 1989, с. 49
2. Поликарбонофторид	МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок. МУ № 1719-77, дата утв. 18.04.77, вып. 1 — 5, М., 1981, с. 235
3. Препарат МЭК-Сх-3	МУ по фотометрическому измерению массовых концентраций эндо-1,3в-ксиланазы (ксиланаза) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1642-03, дата утв. 29.06.03, вып. 42
4. Препарат ПФП-1	МУ по спектрофотометрическому измерению концентрации амилазы в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1575-03, дата утв. 29.06.03, вып. 38
5. Препарат Феркон	МУ по фотометрическому измерению массовых концентраций целловиридина в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1753-03, дата утв. 29.06.03, вып. 46
6. Селенит натрия	МУ по атомно-абсорбционному измерению массовых концентраций селена и диоксида селена в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1368-03, дата утв. 16.05.03, вып. 41
7. Триамин G-12Д	МУ по спектрофотометрическому измерению концентраций N',N'-бис-(3-аминопропил)- додециламина(лонзабака) в воздухе рабочей зоны. МУК 4.1.1522-03, дата утв. 29.06.03, вып. 37

---