ГОСТ Р 52021-2015. Национальный стандарт Российской Федерации. Смолы и соединения эпоксидные. Методы определения массовой доли хлора

(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 24.11.2015 № 1953-ст)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ Р 52021-2003"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/5007-89" "ГОСТ Р 52021-2003. Государственный стандарт Российской Федерации. Смолы и соединения эпоксидные. Методы определения массовой доли хлора (принят Постановлением Госстандарта РФ от 05"
  n1["ГОСТ Р 52021-2015"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-52021-2015" "ГОСТ Р 52021-2015. Национальный стандарт Российской Федерации. Смолы и соединения эпоксидные. Методы определения массовой доли хлора (утв. и введен в действие Приказом Росстандарта"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 ноября 2015 г. № 1953-ст

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СМОЛЫ И СОЕДИНЕНИЯ ЭПОКСИДНЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ХЛОРА

Epoxy resins and related materials. Methods for determination of chlorine mass fraction

ISO 21627-1:2009 Plastics — Epoxy resins — Determination of chlorine content — Part ₁: Inorganic chlorine (MOD)

ISO 21627-2:2009 Plastics — Epoxy resins — Determination of chlorine content — Part 2: Easily saponifiable chlorine (MOD)

ISO 21627-3:2009 Plastics — Epoxy resins — Determination of chlorine content — Part 3: Total chlorine (MOD)

ГОСТ Р 52021-2015

ОКС 83.080.01

Дата введения 1 января 2017 года

Предисловие

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации материалов и технологий» (ФГУП «ВНИИ СМТ») совместно с Открытым акционерным обществом «НПО Стеклопластик», Автономной некоммерческой организацией «Центр нормирования, стандартизации и классификации композитов» и Открытым акционерным обществом «Институт пластмасс имени Г.С. Петрова» при участии Объединения юридических лиц «Союз производителей композитов» на основе аутентичного перевода на русский язык указанного в пункте 4 стандарта, который выполнен ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ»

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 230 «Пластмассы, полимерные материалы, методы их испытаний»

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 ноября 2015 г. № 1953-ст

4 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к следующим международным стандартам:

ИСО 21627-1:2009 «Пластмассы. Эпоксидные смолы. Определение содержания хлора. Часть 1. Неорганический хлор» (ISO 21627-1:2009 «Plastics — Epoxy resins — Determination of chlorine content — Part 1: Inorganic chlorine»);

ИСО 21627-2:2009 «Пластмассы. Эпоксидные смолы. Определение содержания хлора. Часть 2. Легкоомыляемый хлор» (ISO 21627-2:2009 «Plastics — Epoxy resins — Determination of chlorine content — Part 2: Easily saponifiable chlorine»);

ИСО 21627-3:2009 «Пластмассы. Эпоксидные смолы. Определение содержания хлора. Часть 3. Общий хлор» (ISO 21627-3:2009 «Plastics — Epoxy resins — Determination of chlorine content — Part 3: Total chlorine»).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименований указанных международных стандартов для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

В стандарт добавлены общие требования по проведению испытаний (раздел 4), а также метод определения массовой доли неорганического хлора и омыляемого хлора (раздел 8), применяемый в Российской Федерации для контроля качества эпоксидных смол и эпоксидных соединений.

Дополнительные фразы, слова и нормативные ссылки, включенные в текст разделов 1 - 7 настоящего стандарта, выделены курсивом

5 ВЗАМЕН ГОСТ Р 52021-2003 (ИСО 11376-97, ИСО 13561-96)

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на эпоксидные смолы и эпоксидные соединения и устанавливает методы определения содержания неорганического хлора (иона хлора), легкоомыляемого хлора и общего хлора, а также массовой доли неорганического хлора (иона хлора) и омыляемого хлора.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4459-75 Реактивы. Калий хромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 5009-82 Шкурка шлифовальная тканевая. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия

ГОСТ 7221-2014 Полосы из золота, серебра и сплавов на их основе. Технические условия

ГОСТ 7222-2014 Проволока из золота, серебра и сплавов на их основе. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9805-84 Спирт изопропиловый. Технические условия

ГОСТ 10164-75 Реактивы. Этиленгликоль. Технические условия

ГОСТ 10455-80 Реактивы. 1,4-Диоксан. Технические условия

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов

ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 неорганический хлор: Хлор, присутствующий в эпоксидной смоле или эпоксидном соединении в форме иона хлора Cl-.

3.2 легкоомыляемый хлор: Хлор, присутствующий в эпоксидной смоле или эпоксидном соединении и определяемый методом, указанным в разделе 6, и присутствующий в эпоксидной смоле или эпоксидном соединении преимущественно в форме 1,2-хлоргидрина в результате неполного дегидрогалогенирования.

3.3 общий хлор: Хлор, присутствующий в эпоксидной смоле или эпоксидном соединении и определяемый методом, указанным в разделе 7, включающий весь омыляемый органический хлор, например 1,2-хлоргидрин, 1,3-хлоргидрин и 1-хлор-2-глицидициловый эфир, которые образуются в результате неполного дегидрогалогенирования, а также неорганический хлор, присутствующий в эпоксидной смоле или эпоксидном соединении.

3.4 омыляемый хлор: Хлор, присутствующий в эпоксидной смоле или эпоксидном соединении и определяемый методом, указанным в 8.2, за исключением неорганического хлора, определяемого методом, указанным в 8.1.

4 Общие требования

5 Метод определения массовой доли неорганического хлора

5.1 Сущность метода

Метод заключается в растворении испытуемой пробы и потенциометрическом титровании полученного раствора раствором азотнокислого серебра.

5.2 Реактивы

5.2.1 Ацетон по ГОСТ 2603 или другой растворитель, обеспечивающий полное растворение пробы.

5.2.2 Спирт изопропиловый абсолютированный по ГОСТ 9805.

5.2.3 Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61.

5.2.4 Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

5.2.5 Азотнокислое серебро по ГОСТ 1277, раствор концентрации 0,002 моль/дм3 в изопропиловом спирте.

5.2.5.1 Приготовление

Растворяют примерно 17,0000 г азотнокислого серебра в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1 дм3 (0,1 моль/дм3). Помещают 20 см3 полученного водного раствора азотнокислого серебра концентрации 0,1 моль/дм3 в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора до 1 дм3 изопропиловым спиртом (5.2.2).

5.2.5.2 Определение точной концентрации

Взвешивают 115,0 — 120,0 мг хлористого натрия (5.2.4), предварительно прокаленного при температуре от 500 °C до 600 °C, растворяют навеску в воде и доводят объем раствора до 1 дм3. Пипеткой отбирают 5 см3 полученного раствора в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 100 см3 ацетона (5.2.1), 2 см3 ледяной уксусной кислоты (5.2.3) и титруют потенциометрическим методом раствором азотнокислого серебра, приготовленным по 5.2.5.1.

Аналогичным образом проводят контрольный опыт без хлористого натрия.

5.2.5.3 Вычисление концентрации

Концентрацию раствора азотнокислого серебра c1, моль/дм3, вычисляют по формуле, округляя результат до третьего десятичного знака

c_{1} = \frac{0,005m}{58,5(V - V_{0})} , (1)

где m — масса хлористого натрия, мг;

58,5 — молярная масса хлористого натрия, г/моль;

V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см3;

V₀ - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный в контрольном опыте, см3.

5.2.5.4 Хранение

Раствор азотнокислого серебра хранят в сосуде из темного (коричневого) стекла в темном месте.

5.3 Аппаратура, средства измерений и материалы

5.3.1 Аппаратура для потенциометрического титрования, включающая потенциометр, оснащенный стеклянным (вспомогательным) и хлорсеребряным (измерительным) электродами, титровальную установку и бюретку вместимостью 10 см3 с ценой деления 0,02 см3 по ГОСТ 29251, допускается использовать бюретку вместимостью не менее 25 см3 с погрешностью измерения не более +/- 0,05 см3 по ГОСТ 29251.

5.3.2 Весы лабораторные, обеспечивающие взвешивание в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.

5.3.3 Стакан вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336.

5.3.4 Цилиндр мерный вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770.

5.3.5 Пипетки вместимостью 1, 2, 5 см3 по ГОСТ 29169.

5.3.6 Мешалка магнитная с перемешивающими стержнями, покрытыми политетрафторэтиленом.

5.3.7 Шкурка шлифовальная зернистостью не более 25 по ГОСТ 5009.

5.4 Проведение испытания

5.4.1 В стакане (5.3.3) взвешивают пробу массой 10 г. Результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Добавляют в стакан от 50 до 100 см3 ацетона (5.2.1) и растворяют испытуемую пробу при температуре окружающей среды, используя при необходимости магнитную мешалку (5.3.6).

5.4.2 Добавляют в стакан 2 см3 дистиллированной воды и 1 см3 ледяной уксусной кислоты (5.2.3) и сразу начинают титровать полученный раствор.

5.4.3 Помещают стакан в титровальную установку, электроды (5.3.1) приблизительно наполовину погружают в раствор. Бюретку наполняют раствором азотнокислого серебра концентрации 0,002 моль/дм3 (см. 5.2.5) и располагают так, чтобы ее конец был приблизительно на 10 мм выше уровня раствора в стакане или колбе.

Подбирают скорость вращения мешалки, обеспечивающую сильное перемешивание без расплескивания.

Записывают начальные показания бюретки и потенциометра.

5.4.4 Добавляют небольшими порциями раствор азотнокислого серебра и после установления потенциала раствора записывают показания бюретки и потенциометра. В начале титрования при незначительных изменениях потенциала раствор азотнокислого серебра прибавляют приблизительно по 0,1 см3. Когда изменение потенциала превысит 5 мВ на 0,02 см3 титранта, прибавляют азотнокислое серебро приблизительно по 0,02 см3 и менее.

5.4.5 Титрование продолжают до тех пор, пока изменение потенциала будет менее 2 мВ на 0,02 см3 раствора азотнокислого серебра. Удаляют титруемый раствор, тщательно промывают электроды водой, осушают их хлопковой тканью и слегка полируют до блеска шлифовальной шкуркой (5.3.7). Между испытаниями электроды хранят погруженными в дистиллированную воду.

5.4.6 Точку эквивалентности определяют по показанию прибора или по графику зависимости между суммарными объемами добавляемого раствора азотнокислого серебра и соответствующими значениями потенциала. За точку эквивалентности принимают точку на графике в середине самой крутой части кривой (точка перегиба). Определяют на кривой с точностью до 0,01 см3 объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный до достижения точки эквивалентности.

При испытании выполняют два параллельных определения с двумя навесками пробы.

5.4.7 Аналогичным образом проводят контрольный опыт без испытуемой пробы.

5.5 Обработка результатов

5.5.1 Содержание неорганического хлора (иона хлора) w1(Cl-), мг/кг, вычисляют по формуле

w_{1}(Cl^{-}) = \frac{(V_{1} - V_{2})c_{1} \cdot 35,5 \cdot 1000}{m_{0}} , (2)

где V1 — объем раствора азотнокислого серебра (см. 5.2.5), израсходованный на титрование раствора с испытуемой пробой, см3;

V₂ - объем раствора азотнокислого серебра (см. 5.2.5), израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте, см3;

c₁ - концентрация раствора азотнокислого серебра, рассчитанная по 5.2.5.3, моль/дм3;

35,5 — молярная масса хлора, г/моль;

m0 — масса испытуемой пробы, г.

Результат округляют до первого десятичного знака.

5.6 Прецизионность

Прецизионность метода была определена при проведении межлабораторных испытаний, в которых приняли участие 10 лабораторий, использовавших три значения концентраций. Данные всех 10 лабораторий содержали выбросы, которые были исключены при расчете стандартного отклонения повторяемости и стандартного отклонения воспроизводимости. Данные о прецизионности метода приведены в таблице 1.

Таблица 1

Прецизионность метода

5.7 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a) ссылку на настоящий стандарт и используемый метод определения;

b) данные, необходимые для идентификации испытуемого продукта (наименование, сорт, марка, обозначение нормативного документа или технической документации на продукцию, наименование предприятия-изготовителя и страны);

c) использованный растворитель, если он отличается от указанного в 5.2.1;

d) результаты испытания;

e) дату проведения испытания;

f) другую необходимую информацию.

6 Метод определения содержания легкоомыляемого хлора

6.1 Сущность метода

Метод основан на реакции эпоксидных смол, за исключением глицидиловых эфиров с раствором гидроокиси натрия в 2-бутоксиэтаноле при комнатной температуре. Глицидиловые эфиры вступают в реакцию с раствором гидроокиси натрия в метаноле при температуре 50 °C.

Смесь затем подкисляют и определяют концентрацию ионов хлора, полученных при омылении, методом потенциометрического титрования раствора раствором азотнокислого серебра. Вводят поправку на содержание ионов хлора в пробе, определенное в соответствии с разделом 5.

6.2 Реактивы

6.2.1 Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61.

6.2.2 2-Бутоксиэтанол (монобутиловый эфир этиленгликоля) квалификации х.ч. или ч.д.а., хранят в склянке из темного стекла в темном месте.

6.2.3 2-Бутанон (метилэтилкетон) квалификации х.ч. или ч.д.а.

6.2.4 Метанол по ГОСТ 6995.

6.2.5 Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации 120 г/дм3:

• в 2-бутоксиэтаноле (для эпоксидных смол);
• в метаноле (для глицидиловых эфиров).

120 г гидроокиси натрия растворяют в 75 см3 дистиллированной воды, добавляют 2-бутоксиэтанол (6.2.2) или метанол (6.2.4) в объеме, достаточном для полного растворения. Охлаждают раствор и доводят его объем до 1 дм3 соответствующим растворителем.

6.2.6 Ацетон по ГОСТ 2603.

6.2.7 Азотнокислое серебро по ГОСТ 1277, водный раствор концентрации c(AgNO3) = 0,01 моль/дм3.

6.2.7.1 Приготовление

Растворяют примерно 1,7000 г азотнокислого серебра в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1 дм3.

6.2.7.2 Определение точной концентрации

Взвешивают 584,0 мг хлористого натрия, предварительно прокаленного при температуре от 500 °C до 600 °C, и растворяют навеску в 1 дм3 дистиллированной воды. Пипеткой переносят 5 см3 полученного раствора хлористого натрия в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 100 см3 ацетона (6.2.6) и 2 см3 ледяной уксусной кислоты (6.2.1) и титруют полученный раствор методом потенциометрического титрования раствором азотнокислого серебра, приготовленного по 6.2.7.1.

Аналогичным образом проводят контрольный опыт без хлористого натрия.

6.2.7.3 Вычисление концентрации

Концентрацию раствора азотнокислого серебра c2, моль/дм3, вычисляют по формуле, округляя результат до третьего десятичного знака

c_{2} = \frac{0,005m}{58,5(V - V_{0})} , (3)

где m — масса хлористого натрия, мг;

58,5 — молярная масса хлористого натрия, г/моль;

V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см3;

V0 — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный в контрольном опыте, см3.

6.2.7.4 Хранение

Раствор азотнокислого серебра хранят в сосуде из темного (коричневого) стекла в темном месте.

6.2.8 Калий хлористый водный, раствор концентрации c(KCl) = 0,01 моль/дм3.

6.3 Аппаратура, средства измерений

6.3.1 Аппаратура для потенциометрического титрования, включающая потенциометр, оснащенный стеклянным (вспомогательным) и хлорсеребряным (измерительным) электродами, титровальную установку и бюретку вместимостью 10 см3 с ценой деления 0,02 см3 по ГОСТ 29251.

6.3.2 Весы лабораторные, обеспечивающие взвешивание в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.

6.3.3 Стакан вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336.

6.3.4 Колба мерная вместимостью 1000 см3 по ГОСТ 25336.

6.3.5 Пипетки вместимостью 2, 5 и 25 см3 по ГОСТ 29169.

6.3.6 Цилиндр мерный вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770.

6.3.7 Баня водяная, обеспечивающая температуру (50 +/- 2) °C.

6.3.8 Колба коническая вместимостью 250 см3 с притертой пробкой по ГОСТ 25336.

6.3.9 Холодильник шариковый по ГОСТ 25336.

6.3.10 Магнитная мешалка с перемешивающими стержнями, покрытыми политетрафторэтиленом.

6.4 Проведение испытания

6.4.1 Эпоксидные смолы

6.4.1.1 В стакане (6.3.3) взвешивают пробу, масса которой выбрана таким образом, чтобы в ней содержалось не более 1,78 мг легкоомыляемого хлора.

Пипеткой добавляют в стакан 25 см3 2-бутоксиэтанола (6.2.2) и растворяют испытуемую пробу, используя магнитную мешалку (6.3.10), и при необходимости при нагревании. Охлаждают раствор до температуры окружающей среды и пипеткой добавляют в стакан 25 см3 раствора гидроокиси натрия в 2-бутоксиэтаноле (см. 6.2.5). Тщательно перемешивают раствор, накрывают стакан часовым стеклом и выдерживают смесь при температуре окружающей среды в течение 2 ч.

6.4.1.2 При проведении контроля качества допускается сокращать время омыления до 30 мин, если установлено, что получаются аналогичные результаты. Это указывают в протоколе испытания.

6.4.1.3 Добавляют в смесь при помешивании 100 см3 2-бутанона (6.2.3) и 25 см3 ледяной уксусной кислоты (6.2.1). Смесь перемешивают еще в течение нескольких минут, пока весь осадок, образовавшийся при добавлении ледяной уксусной кислоты, не растворится.

6.4.1.4 Погружают электроды (см. 6.3.1) в испытуемый раствор и титруют методом потенциометрического титрования раствором азотнокислого серебра (6.2.7). После добавления ледяной уксусной кислоты титрование следует проводить как можно быстрее, чтобы не получить заниженные результаты испытания.

6.4.1.5 Одновременно проводят контрольный опыт в аналогичных условиях, но без анализируемой пробы. Если обнаружено, что на титрование раствора испытуемой пробы требуется менее 1 см3 раствора азотнокислого серебра (как для контрольного опыта), повторяют испытание, добавив перед титрованием в испытуемый раствор и в раствор для контрольного опыта по 1 см3 раствора хлористого калия концентрации 0,01 моль/дм3. Титруют сразу же после добавления раствора хлористого калия.

6.4.1.6 Определяют содержание неорганического хлора в соответствии с разделом 5.

6.4.2 Глицидиловые эфиры

6.4.2.1 Глицидиловые эфиры необходимо предварительно обработать одним из двух методов:

• метод A, используя стакан;
• метод B, используя коническую колбу и шариковый холодильник.

Примечание - Предпочтительным является более безопасный метод B.

6.4.2.2 Метод A

В стакане (6.3.3) взвешивают навеску испытуемой пробы, масса которой выбрана таким образом, чтобы в ней содержалось не более 1,78 мг легкоомыляемого хлора. Пипеткой добавляют 25 см3 раствора гидроокиси натрия в метаноле (см. 6.2.5) в стакан и растворяют испытуемую пробу, используя магнитную мешалку (6.3.10), накрывают стакан часовым стеклом и выдерживают его на водяной бане (6.3.7) при температуре (50 +/- 2) °C в течение 2 ч.

6.4.2.3 Метод B

В конической колбе (6.3.8) взвешивают навеску испытуемой пробы, масса которой выбрана таким образом, чтобы в ней содержалось не более 1,78 мг легкоомыляемого хлора. Пипеткой добавляют в колбу 25 см3 раствора гидроокиси натрия в метаноле (см. 6.2.5) и растворяют испытуемую пробу, используя магнитную мешалку (6.3.10). Вставляют в колбу шариковый холодильник (6.3.9) и выдерживают колбу на водяной бане (6.3.7) при температуре (50 +/- 2) °C в течение 2 ч.

6.4.2.4 Продолжают испытание в соответствии с 6.4.1.2 - 6.4.1.6.

6.5 Обработка результатов

Содержание легкоомыляемого хлора w2(Cl-), мг/кг, вычисляют по формуле

w_{2}(Cl^{-}) = \frac{35,5c_{2}(V_{1} - V_{2})1000}{m_{0}} - c_{1}, (4)

где 35,5 — молярная масса хлора, г/моль;

c2 — концентрация раствора азотнокислого серебра, рассчитанная по 6.2.7.3, моль/дм3;

V1 — объем раствора азотнокислого серебра (6.2.7), израсходованный на титрование испытуемой пробы, см3;

V2 — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный в контрольном опыте, см3;

m0 — масса испытуемой пробы (см. 6.4.1.1, 6.4.2.2 или 6.4.2.3), г;

c1 — содержание неорганического хлора (см. 6.4.1.6), мг/кг.

Результат округляют до трех значащих цифр.

6.6 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a) ссылку на настоящий стандарт и используемый метод определения;

b) данные, необходимые для идентификации испытуемого продукта (наименование, сорт, марка, обозначение нормативного документа или технической документации на продукцию, наименование предприятия-изготовителя и страны);

c) содержание неорганического хлора, определенное в соответствии с разделом 5;

d) время омыления, если оно менее 2 ч;

e) результаты испытания;

f) дату проведения испытания;

g) всю другую необходимую информацию.

7 Метод определения содержания общего хлора

7.1 Сущность метода

Метод заключается в растворении испытуемой пробы в монобутиловом эфире диэтиленгликоля и омылении полученного раствора спиртовым раствором гидроокиси калия при нагревании с использованием шарикового холодильника. Общее содержание хлора затем определяют методом потенциометрического титрования раствором азотнокислого серебра.

7.2 Реактивы

7.2.1 Монобутиловый эфир диэтиленгликоля квалификации х. ч. или ч. д. а.

7.2.2 Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор концентрации 1 моль/дм3 в 1,2-пропандиоле.

Растворяют 56 г гидроокиси калия в 1,2-пропандиоле, доводят объем раствора до 1 дм3 1,2-пропандиолом и перемешивают раствор.

7.2.3 Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61.

7.2.4 Ацетон по ГОСТ 2603.

7.2.5 Азотнокислое серебро по ГОСТ 1277, водный раствор концентрации 0,1 моль/дм3.

7.2.5.1 Приготовление

Растворяют 17 г азотнокислого серебра в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1 дм3 (0,1 моль/см3).

7.2.5.2 Определение точной концентрации

Взвешивают 5,8450 г хлористого натрия, предварительно прокаленного при температуре от 500 °C до 600 °C, растворяют его в воде и доводят объем раствора до 1 дм3 для получения раствора концентрации 0,1 моль/дм3. Используя пипетку, переносят 5 см3 раствора хлористого натрия в стакан вместимостью 250 см3 и добавляют 100 см3 ацетона (7.2.4) и 2 см3 ледяной уксусной кислоты (7.2.3). Затем титруют полученный раствор методом потенциометрического титрования раствором азотнокислого серебра, приготовленным по 7.2.5.1.

Аналогичным образом проводят контрольный опыт без хлористого натрия.

7.2.5.3 Вычисление концентрации

Концентрацию раствора азотнокислого серебра c3, моль/дм3, вычисляют по формуле, округляя результат до третьего десятичного знака

c_{3} = \frac{0,005m}{58,5(V - V_{0})} , (5)

где m — масса израсходованного хлористого натрия, мг;

58,5 — молярная масса хлористого натрия, г/моль;

V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см3;

V0 — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см3.

7.2.5.4 Хранение

Раствор азотнокислого серебра хранят в склянке из темного стекла в темном месте.

7.2.6 Азотнокислое серебро по ГОСТ 1277, водный раствор концентрации 0,01 моль/дм3.

7.2.6.1 Приготовление

Растворяют 1,7000 г азотнокислого серебра в воде и доводят объем раствора до 1 дм3.

7.2.6.2 Определение точной концентрации

Взвешивают 584,0 мг хлористого натрия, предварительно прокаленного при температуре от 500 °C до 600 °C, растворяют его в воде и доводят объем раствора до 1 дм3 для получения раствора концентрации 0,1 моль/дм3. Пипеткой переносят 5 см3 полученного раствора в стакан (7.3.10) вместимостью 250 см3 и добавляют 100 см3 ацетона (7.2.4) и 2 см3 ледяной уксусной кислоты (7.2.3). Затем титруют полученный раствор методом потенциометрического титрования раствором азотнокислого серебра, полученного по 7.2.6.1.

Аналогичным образом проводят контрольный опыт без хлористого натрия.

7.2.6.3 Вычисление концентрации

Концентрацию вычисляют по формуле (5), округляя результат до третьего десятичного знака.

7.2.6.4 Хранение

Раствор азотнокислого серебра хранят в бутыли из темного (коричневого) стекла в темном месте.

7.2.7 1,2-Пропандиол.

7.3 Аппаратура, средства измерений

7.3.1 Аппаратура для потенциометрического титрования, включающая потенциометр, оснащенный серебряным и хлорсеребряным или сульфат-ртутным электродами, а также титровальную установку.

7.3.2 Весы лабораторные, обеспечивающие взвешивание в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.

7.3.3 Колба мерная вместимостью 1000 см3 по ГОСТ 25336.

7.3.4 Плитка нагревательная или масляная баня, обеспечивающая нагревание до температуры выше 200 °C.

7.3.5 Колба коническая вместимостью 250 см3 с притертой пробкой по ГОСТ 25336.

7.3.6 Холодильник шариковый по ГОСТ 25336.

7.3.7 Цилиндр мерный вместимостью 50 см3 по ГОСТ 1770.

7.3.8 Пипетка вместимостью 5 см3 по ГОСТ 29169.

7.3.9 Тигель фарфоровый по ГОСТ 9147.

7.3.10 Стакан вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336.

7.3.11 Магнитная мешалка с перемешивающими стержнями, покрытыми политетрафторэтиленом.

7.4 Проведение испытания

7.4.1 В конической колбе вместимостью 250 см3 (7.3.5) взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака:

• пробу, взятую в таком количестве, чтобы она содержала от 0,5 до 1,5 мг хлора, если ожидаемое содержание общего хлора менее 1%;
• пробу, взятую в таком количестве, чтобы она содержала от 5 до 15 мг хлора, если ожидаемое содержание общего хлора более 1%.

7.4.2 Добавляют 25 см3 монобутилового эфира диэтиленгликоля (7.2.1) и растворяют пробу с помощью магнитной мешалки (7.3.11).

7.4.3 Добавляют 25 см3 раствора гидроокиси калия в 1,2-пропандиоле (7.2.2), присоединяют к колбе шариковый холодильник. Нагревают полученный раствор на плитке или масляной бане (7.3.4) до кипения и кипятят в течение 10 мин при перемешивании.

7.4.4 Охлаждают раствор, затем добавляют 5 см3 ацетона (7.2.4) так, чтобы он стекал вниз по шариковому холодильнику.

7.4.5 Переносят раствор из колбы в стакан вместимостью 250 см3 (7.3.10). Три раза омывают внутренние стенки колбы ледяной уксусной кислотой (7.2.3) общим объемом 50 см3, добавляя смывы к раствору в стакане.

7.4.6 Погружают электроды (7.3.1) в раствор. Подбирают скорость мешалки таким образом, чтобы обеспечить сильное перемешивание без расплескивания.

7.4.7 Проводят потенциометрическое титрование полученного раствора раствором азотнокислого серебра концентрации 0,01 моль/дм3 (7.2.6), если ожидаемое содержание общего хлора менее 1%, или раствором азотнокислого серебра концентрации 0,1 моль/дм3 (7.2.5), если ожидаемое содержание общего хлора более 1%.

7.4.8 Аналогичным образом проводят контрольный опыт без испытуемой пробы.

7.5 Обработка результатов

Содержание общего хлора в пробе w3(Cl-), мг/кг, вычисляют по формуле

w_{3}(Cl^{-}) = \frac{35,5c_{3}(V_{1} - V_{2})1000}{m_{0}} , (6)

где c3 — концентрация раствора азотнокислого серебра, рассчитанная по 7.2.5.3, моль/дм3;

V1 — объем раствора азотнокислого серебра (7.2.5 или 7.2.6), израсходованный на титрование испытуемой пробы, см3;

V2 — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см3;

35,5 — молярная масса хлора, г/моль;

m0 — масса испытуемой пробы, г.

Результат округляют до трех значащих цифр.

7.6 Прецизионность

Прецизионность метода была определена при проведении межлабораторных испытаний, в которых приняли участие 10 лабораторий, использовавших три значения концентраций. Данные всех 10 лабораторий содержали выбросы, которые были исключены при расчете стандартного отклонения повторяемости и стандартного отклонения воспроизводимости. Данные о прецизионности метода приведены в таблице 2.

Таблица 2

Прецизионность метода

7.7 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a) ссылку на настоящий стандарт и используемый метод определения;

b) данные, необходимые для идентификации испытуемого продукта (наименование, сорт, марка, обозначение нормативного документа или технической документации на продукцию, наименование предприятия-изготовителя и страны);

c) результаты испытания;

d) дату проведения испытания;

e) всю другую необходимую информацию.

8 Метод определения массовой доли иона хлора и омыляемого хлора