ГОСТ 7568-88 (СТ СЭВ 2334-80). Государственный стандарт Союза ССР. Этилена окись. Технические условия
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1988 № 2931)
Примечание
С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 3-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации («ИУС», № 5-6, 1993). Документ утрачивает силу с 1 июля 1994 года. Документ введен в действие с 1 июля 1989 года. Взамен ГОСТ 7568-73.
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 августа 1988 г. № 2931
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Ethylene oxide. Specifications
Срок действия с 1 июля 1989 года до 1 июля 1994 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
И.А. Дьяконов, канд. хим. наук; З.М. Ривина, канд. хим. наук; Б.Б. Чесноков, канд. техн. наук; Ю.А. Боровлев; В.И. Емельянов, канд. хим. наук; А.И. Капралов, канд. хим. наук; В.С. Чурилин, канд. хим. наук; С.А. Арыстанбекова, канд. хим. наук; Т.В. Авгуль; А.И. Барышева; И.Н. Кожухова, канд. хим. наук; Г.З. Гребеник, канд. техн. наук
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16.08.88 № 2931
3. Срок первой проверки — 1992 г. Периодичность проверки — 5 лет
5. СТАНДАРТ СОДЕРЖИТ ВСЕ ТРЕБОВАНИЯ СТ СЭВ 2334-80
6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
| ГОСТ 8.485-83 3.7.1 | |
| ГОСТ 12.1.007-76 | 1.2.3.3. |
| ГОСТ 215-73 | 3.4.1, 3.6.1, 3.8.1, 3.7.1 |
| ГОСТ 427-75 3.8.1 | |
| ГОСТ 450-77 | 3.4.1 |
| ГОСТ 949-73 | 1.4.1 |
| ГОСТ 1770-74 | 3.4.1, 3.6.1, 3.7.1 |
| ГОСТ 2405-80 | 3.8.1 |
| ГОСТ 2603-79 | 3.8.1 |
| ГОСТ 4159-79 3.6.1 | |
| ГОСТ 4161-77 | 3.4.1 |
| ГОСТ 4201-79 | 3.7.1 |
| ГОСТ 4204-77 | 3.7.1 |
| ГОСТ 4328-77 | 3.6.1 |
| ГОСТ 4517-87 | 3.6.1 |
| ГОСТ 4919.1-77 | 3.6.1 |
| ГОСТ 5072-79 | 3.4.1, 3.6.1, 3.8.1, 3.7.1 |
| ГОСТ 5632-72 | 1.4.1; 4.2 |
| ГОСТ 6521-72 | 3.8.1 |
| ГОСТ 6563-75 3.4.1 | |
| ГОСТ 6709-72 | 3.6.1, 3.7.1 |
| ГОСТ 8050-85 | 3.8.1 |
| ГОСТ 8984-75 3.4.1 | |
| ГОСТ 9293-74 | 4.1.2; 4.2 |
| ГОСТ 10163-76 | 3.7.1 |
| ГОСТ 11683-76 | 3.7.1 |
| ГОСТ 14192-77 | 1.3 |
| ГОСТ 14870-77 | 3.5.1 |
| ГОСТ 14921-78 | 3.2 |
| ГОСТ 17433-80 | 3.8.1 |
| ГОСТ 18300-87 | 3.6.1, 3.8.1 |
| ГОСТ 18522-73 | 3.9 |
| ГОСТ 19433-81 | 1.3 |
| ГОСТ 19908-80 | 3.4.1 |
| ГОСТ 21650-76 | 4.1.2 |
| ГОСТ 20292-74 | 3.5.1, 3.6.1, 3.7.1 |
| ГОСТ 21929-76 | 4.1.2 |
| ГОСТ 24104-88 3.4.1, 3.7.1; 3.4.3 | |
| ГОСТ 24484-80 | 3.8.1 |
| ГОСТ 25336-82 3.4.1, 3.7.1 | |
| ГОСТ 25706-83 | 3.8.1 |
| ГОСТ 25794.2-83 | 3.7.1 |
| ГОСТ 27025-86 | 3.1 |
| Несоблюдение стандарта преследуется по закону | |
| Настоящий стандарт распространяется на окись этилена, изготовляемую для нужд народного хозяйства и экспорта. Окись этилена используют в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности. | |
| Окись этилена — сжиженный газ, представляющий собой бесцветную прозрачную жидкость. | Формула  |
| Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) — 44,05. | |
| 1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ | |
| 1.1. Окись этилена должна быть изготовлена в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке. | 1.2. Характеристики |
| 1.2.1. В зависимости от области применения окись этилена выпускают двух марок: очищенную и техническую. | Очищенную окись этилена применяют для получения особо чистого этиленгликоля. |
| Техническую окись этилена применяют для получения гликолей, полиэфирных смол, смачивателей и других целей. | 1.2.2. По физико-химическим показателям окись этилена должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице. |
1.2.3 Требования безопасности
1.2.3.1. Окись этилена — сжиженный газ, горюча, взрывоопасна, токсична.
Температура кипения — 10,73 °C, температура вспышки — минус 17,8 °C, температура самовоспламенения — 429 °C.
Пределы взрываемости в смеси с воздухом — от 3 до 100 об. %.
При температуре выше 40 °C окись этилена склонна к полимеризации.
1.2.3.2. При проведении всех видов работ с окисью этилена необходимо соблюдать правила, установленные для работ с ядовитыми и взрывоопасными веществами.
1.2.3.3. Окись этилена по характеру действия на организм является наркотиком с сильной специфической ядовитостью.
Предельно допустимая концентрация паров окиси этилена в воздухе рабочей зоны — 1 мг/м3 (2-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007-76). Окись этилена при вдыхании ее в концентрации, превышающей предельно допустимую, может вызвать как острое профессиональное отравление, так и хроническую интоксикацию. Кроме того, окись этилена может оказать местное действие при попадании на кожные покровы и слизистые оболочки верхних дыхательных путей и глаз.
1.2.3.4. Все работы с окисью этилена в закрытых помещениях следует проводить при наличии приточно-вытяжной вентиляции.
Индивидуальное защитное средство — фильтрующий промышленный противогаз марки А. Обязательна защита кожи и глаз.
1.3 Маркировка
Надписи и знаки на цистернах должны быть нанесены в соответствии с правилами перевозки грузов по железным дорогам. На котле цистерны с обеих сторон наносят надписи «Сжиженный газ», «Ядовито» и трафарет приписки.
Транспортная маркировка продукта должна соответствовать требованиям ГОСТ 14192-77 и ГОСТ 19433-81 с указанием знака опасности класса 2, подкласса 2.4 (классификационный, шифр — 2413).
Под предохранительный колпак каждого баллона закладывают документ, содержащий данные, указанные в п. 2.1, и номер баллона.
1.4 Упаковка
1.4.1. Окись этилена заливают в специальные стальные теплоизолированные железнодорожные цистерны отправителя, рассчитанные на давление, в стальные баллоны по ГОСТ 949-73 типа 150Л, 200Л, изготовленные из нержавеющей стали марки 12Х18Н10Т (ГОСТ 5632-72) и удовлетворяющие требованиям правил устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденным Госгортехнадзором СССР.
Допускается использовать имеющиеся в обращении другие баллоны и контейнеры-цистерны, изготовленные из коррозионно-стойкой стали и удовлетворяющие требованиям правил устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением.
1.4.2. Теплоизоляция железнодорожных цистерн или контейнеров-цистерн должна обеспечить температуру окиси этилена не выше 25 °C.
2. ПРИЕМКА
2.1. Окись этилена принимают партиями. Партией считают количество продукта, однородного по показателям качества, массой не более 600 т, сопровождаемого одним документом о качестве.
Документ о качестве должен содержать:
наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;
наименование продукта и его марку;
номер партии и дату изготовления;
номера цистерн, контейнеров-цистерн или баллонов, входящих в партию;
количество грузовых мест в партии;
обозначение настоящего стандарта;
результаты проведенных анализов и (или) подтверждение соответствия качества продукта требованиям настоящего стандарта.
2.2. Для проверки качества окиси этилена у изготовителя отбирают пробу из резервуара-хранилища перед заполнением продуктом цистерн, контейнеров-цистерн или баллонов.
Предъявительские и приемо-сдаточные испытания могут быть совмещены.
Для проверки качества окиси этилена у потребителя пробы отбирают из 5% контейнеров-цистерн или из одного контейнера-цистерны при партии менее 20. При поставках окиси этилена в баллонах и цистернах пробы отбирают из 2% баллонов, но не менее чем из 2 баллонов или из любой цистерны одной партии.
Показатель «цветность» изготовитель определяет по требованию потребителя.
2.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ по всем показателям на удвоенной выборке контейнеров-цистерн и баллонов или вновь отобранной пробе из цистерны и резервуара-хранилища.
Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025-86.
Допускается применение других аппаратуры и лабораторной посуды с техническими и метрологическими характеристиками, обеспечивающими точность измерения в соответствии с требованиями настоящего стандарта, а также реактивов аналогичной квалификации.
3.2 Отбор проб
Пробу из резервуаров-хранилищ, цистерн, контейнеров-цистерн и баллонов под давлением отбирают из жидкой фазы через сифонную трубку и металлический переходник в герметичный металлический пробоотборник по ГОСТ 14921-78 или аналогичный, рассчитанный на работу при допускаемом давлении и исключающий контакт с атмосферой.
Допускается применение стеклянных сосудов (сосуд Дьюара, колбы Бунзена), исключающих контакт пробы с водой атмосферы.
3.3 Определение массовой доли окиси этилена
Массовую долю окиси этилена (X) в процентах вычисляют по формуле
где \Sigma X_{i} — сумма массовых долей примесей (воды, альдегидов, кислот, двуокиси углерода и нелетучего остатка), %.
3.4 Определение массовой доли нелетучего остатка
3.4.1 Аппаратура, реактивы
Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Шкаф сушильный любой марки, обеспечивающий температуру 105 — 110 °C.
Эксикатор по ГОСТ 25336-82 исполнения 2.
Чаша кварцевая по ГОСТ 19908-80 или чаша платиновая по ГОСТ 6563-75 вместимостью не менее 160 см3.
Цилиндр по ГОСТ 1770-74 исполнения 1 или 3 вместимостью 100 см3.
Термометр группы ТЛ-2 по ГОСТ 215-73.
Кальций хлористый технический по ГОСТ 450-77 или кальций хлористый 2-водный по ГОСТ 4161-77 свежепрокаленный.
Силикагель-индикатор по ГОСТ 8984-75.
3.4.2 Проведение анализа
Кварцевую или платиновую чашу высушивают в сушильном шкафу при 105 — 110 °C до постоянной массы, выдерживают в течение 30 мин в эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием или силикагелем и взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.
В охлажденную до 0,4 °C чашу вносят охлажденным цилиндром 100 см3 технической окиси этилена, помещают чашу на водяную баню с водой температурой 20 — 25 °C и испаряют в вытяжном шкафу.
При анализе очищенного продукта по мере испарения вносят еще две порции окиси этилена по 100 см3 (т.е. всего испаряют 300 см3 продукта).
После испарения окиси этилена чашу с остатком помещают в сушильный шкаф и сушат до постоянной массы при температуре 105 — 110 °C.
Первое взвешивание проводят через 2 ч после помещения чаши в сушильный шкаф, а затем проводят контрольные взвешивания через каждые 30 мин.
Чашу с сухим остатком перед каждым взвешиванием охлаждают в эксикаторе с сухим силикагелем или безводным хлористым кальцием в течение 40 мин.
Результат взвешивания записывают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.
3.4.3 Обработка результатов
Массовую долю нелетучего остатка (X1) в процентах вычисляют по формуле
X_{1} = \frac{m \cdot 100}{V \cdot 0,891} ,
где m — масса нелетучего остатка, г;
V — объем анализируемой пробы, см3;
0,891 — плотность окиси этилена при 4 °C, г/см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не превышают абсолютного значения 0,00015% для очищенного продукта и 0,0015% — для технического при доверительной вероятности P = 0,95.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения для очищенного продукта +/- 0,0005%, для технического +/- 0,002% при доверительной вероятности P = 0,95.
При возникновении разногласий взвешивание проводят на весах 1-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
3.5 Определение массовой доли воды
3.5.1. Массовую долю воды определяют методом Карла Фишера по ГОСТ 14870-77.
При титровании используют бюретки по ГОСТ 20292-74 исполнения 7 вместимостью 3 или 10 см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не превышают абсолютного значения 0,001% при доверительной вероятности P = 0,95.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения +/- 0,001% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.6 Определение массовой доли кислот в пересчете на уксусную кислоту
3.6.1 Аппаратура, реактивы, растворы
Бюретка по ГОСТ 20292-74 исполнения 1, 2 или 6 вместимостью 5 см3.
Цилиндр по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 или 100 см3.
Термометр группы ТЛ-2 по ГОСТ 215-73.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, не содержащая углекислоты; готовят по ГОСТ 4517-87.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, высший сорт.
Фенолфталеин (индикатор) спиртовой раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.), не содержащий карбонатов; готовят по ГОСТ 4517-87.
3.6.2 Проведение анализа
В коническую колбу помещают 40 см3 дистиллированной воды, охлаждают до 4 °C, вносят предварительно охлажденным до 0 — 4 °C цилиндром 50 см3 окиси этилена и перемешивают.
К полученному раствору прибавляют 3 — 5 капель раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски, устойчивой в течение 30 с. Одновременно в тех же условиях проводят контрольное титрование 40 см3 воды.
3.6.3 Обработка результатов
Массовую долю кислот в пересчете на уксусную кислоту (X2) в процентах вычисляют по формуле
X_{2} = \frac{(V - V_{1}) \cdot 0,0006 \cdot 100}{V_{2} \cdot 0,891} ,
где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование пробы, см3;
V1 — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм3, израсходованный на контрольное титрование, см3;
V2 — объем анализируемой пробы, см3;
0,0006 — масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм3, г/см3;
0,891 — плотность окиси этилена при 4 °C, г/см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не превышают абсолютного значения 0,0006% при доверительной вероятности P = 0,95.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения +/- 0,0006% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.7 Определение массовой доли альдегидов в пересчете на ацетальдегид
3.7.1 Аппаратура, реактивы, растворы
Весы лабораторные 3-го или 4-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
Бюретки по ГОСТ 20292-74 исполнения 1 или 2, вместимостью 25 или 50 см3, с ценой деления 0,1 см3; исполнения 6, вместимостью 5 см3, с ценой деления 0,02 см3.
Пипетка по ГОСТ 20292-74 исполнения 1, 4 или 5 вместимостью 1 см3; исполнения 2 или 3 вместимостью 5,25 или 50 см3; исполнения 6 или 7 вместимостью 10 см3.
Колба КГУ-2 по ГОСТ 25336-82 исполнения 1 вместимостью 500 см3.
Воронка ВК по ГОСТ 25336-82 вместимостью 100 см3.
Колба по ГОСТ 1770-74 исполнения 2 вместимостью 1000 см3.
Склянка для промывания газов СН по ГОСТ 25336-82 исполнения 1 вместимостью 500 см3.
Термометр группы ТЛ-2 по ГОСТ 215-73.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода эквивалентной чистоты.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201-79.
Пиросульфит натрия технический по ГОСТ 11683-76.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 0,5%.
Йод по ГОСТ 4159-79, раствор концентрации c(1/2 J2) = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.2-83.
Натрий сернистокислый кислый, раствор с массовой долей 0,1%.
Допускается раствор с массовой долей 0,1% готовить следующим образом. В колбу КГУ-2 помещают около 80 г твердого пиросульфита натрия, приливают по каплям серную кислоту, выделяющийся сернистый газ пропускают через склянку для промывания газов, содержащую около 40 г кислого углекислого натрия и 300 см3 воды. Реакцию проводят до полного прекращения выделения углекислого газа (раствор А). 6 — 7 см3 раствора А переносят в мерную колбу и разбавляют водой до метки. Раствор пригоден для работы в течение 7 дней и pH раствора должен быть не ниже 3,0.
3.7.2 Проведение анализа
В коническую колбу вместимостью 250 см3 помещают 20 см3 раствора кислого сернистокислого натрия. Колбу охлаждают до 0 — 4 °C и при помощи охлажденной пипетки, опуская кончик под слой раствора, вносят 10 см3 окиси этилена и перемешивают. Затем колбу ставят на 30 мин в ледяную баню, прибавляют 1 см3 раствора крахмала и титруют раствором йода до получения синего окрашивания, устойчивого в течение 5 мин. После этого добавляют около 1 г углекислого кислого натрия или 10 см3 насыщенного водного раствора углекислого кислого натрия, перемешивают и вторично титруют из бюретки вместимостью 5 см3 раствором йода до получения устойчивого в течение 5 мин синего окрашивания. Аналогично проводят контрольный опыт.
3.7.3 Обработка результатов
Массовую долю альдегидов в пересчете на ацетальдегид (X3) в процентах вычисляют по формуле
X_{3} = \frac{(V_{1} - V_{2}) \cdot 0,00022 \cdot 100}{V \cdot 0,891} ,
где V1 — объем раствора йода концентрации точно 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование исследуемой пробы после прибавления кислого углекислого натрия, см3;
V2 — объем раствора йода концентрации точно 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование контрольной пробы после прибавления кислого углекислого натрия, см3;
0,00022 — масса ацетальдегида, соответствующая 1 см3 раствора йода концентрации точно 0,01 моль/дм3, г/см3;
V — объем анализируемой пробы, см3;
0,891 — плотность окиси этилена при 4 °C, г/см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не превышают абсолютного значения 0,0001% для очищенного продукта и 0,0004% для технического при доверительной вероятности P = 0,95.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения для очищенного продукта +/- 0,0001%, для технического +/- 0,0004% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.8 Определение массовой доли двуокиси углерода
3.8.1 Аппаратура, реактивы
Хроматограф аналитический газовый лабораторный с детектором по теплопроводности.
Колонка газохроматографическая стальная длиной 2 — 3 м внутренним диаметром 3 мм.
Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75.
Планиметр или лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706-83 с ценой деления 0,1 мм.
Вакуумный насос марки ВН-461М или любой другой, позволяющий получать остаточное давление не более 1,33 Па.
Баллон стеклянный (марка стекла С52-1) вместимостью (500 +/- 50) см3 или емкости из других материалов, позволяющие проводить вакуумирование и ввод газообразных веществ.
Стеклянный или металлический капилляр длиной (130 +/- 1) см внутренним диаметром 0,1 — 0,2 см и диаметром витков 5 — 1 см или других размеров для подачи анализируемой окиси этилена через кран-дозатор хроматографа.
Шприц медицинский вместимостью 2, 5 и 10 см3.
Термометр группы ТЛ-2 по ГОСТ 215-73.
Манометр, вакуумметр или мановакуумметр по ГОСТ 2405-80 класса точности 0,6.
Манометр образцовый по ГОСТ 6521-72 класса точности 0,4.
Сорбенты: порапак Q или порапак P или хромосорб 102 с размерами частиц 0,15 — 0,18 мм (80 — 100 меш), или полисорб-1 с размером частиц 0,25 — 0,50 мм.
Двуокись углерода газообразная и жидкая по ГОСТ 8050-85.
Гелий газообразный высшей очистки.
Воздух сжатый по ГОСТ 17433-80 и ГОСТ 24484-80.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.
Иглы инъекционные внутренним диаметром 0,4 — 0,6 мм.
3.8.2 Подготовка к анализу
3.8.2.1 Приготовление насадки и заполнение колонки
Полисорб-1 отсеивают, отбирают фракцию 0,25 — 0,50 мм, переносят ее на воронку Бюхнера, подсоединенную к водоструйному насосу, промывают ацетоном, спиртом, взятыми в 3 — 5-кратном избытке по отношению к объему сорбента, затем сушат под тягой до полного удаления растворителя. Порапак Q, порапак P, хромосорб 102 используют без предварительной обработки.
Хроматографическую колонку промывают водой, ацетоном и высушивают сжатым воздухом. Насадку вносят в хроматографическую колонку небольшими порциями и уплотняют с помощью вибратора и вакуумного насоса, подсоединенного к противоположному от ввода насадки концу колонки. Концы заполненной колонки закрывают стекловатой или стеклотканью. Заполненную колонку устанавливают в термостат прибора и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 48 ч, повышая при этом температуру от 50 до 180 °C. Колонку выдерживают при этой температуре не менее 30 ч.
Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
3.8.2.2 Режим градуировки и работы хроматографа:
Эффективность колонки (N — число эффективных теоретических тарелок) вычисляют по формуле
N = 5,55 \cdot (\frac{t\prime_{\text{уд}}}{\tau_{0,5}})2 ,
где t'уд = tуд — t0 — приведенное время удерживания, которому на хроматограмме соответствует приведенное расстояние удерживания, см;
tуд — абсолютное время удерживания двуокиси углерода, которому на хроматограмме соответствует расстояние от места ввода пробы до места появления максимума пика двуокиси углерода, см;
t0 — время удерживания несорбируемого компонента (воздуха), которому на хроматограмме соответствует расстояние от места ввода пробы до места появления максимума пика воздуха, см;
\tau_{0,5} — ширина пика двуокиси углерода на половине его высоты, см.
При градуировке хроматографа и анализе продукта в испаритель хроматографа вводят шприцем (краном-дозатором) одинаковые по объему пробы.
Концентрацию двуокиси углерода определяют при температуре термостата колонок 30 °C. После регистрации пика двуокиси углерода температуру поднимают до 200 °C и выдерживают до выхода ацетальдегида и окиси этилена.
В зависимости от типа применяемого сорбента и марки хроматографа в режим работы хроматографа могут быть внесены некоторые изменения для определения примеси двуокиси углерода с погрешностью, указанной в настоящем стандарте.
3.8.2.3 Градуировка прибора
Массовую долю двуокиси углерода определяют методом «абсолютной градуировки». Хроматограф градуируют статическим методом, при этом для приготовления смесей используют стеклянные баллоны или динамическую установку. Для каждой области измеряемых концентраций готовят не менее пяти газовых смесей методом двойного разбавления с погрешностью не более 15% заданного значения при доверительной вероятности P = 0,95.
Градуировочные смеси готовят следующим образом. В стеклянный баллон вместимостью (500 +/- 50) см3 помещают 7 — 10 полосок фольги площадью 1 — 10 мм2 и вакуумируют его до остаточного давления 266 — 666 Па (2 — 5 мм рт. ст.). В закрытый вакуумированный баллон шприцем вводят 5 см3 двуокиси углерода, затем добавляют гелий до тех пор, пока давление не станет равным 120 кПа (912 мм рт. ст.), и перемешивают. Аналогичным образом вакуумируют второй баллон, вводят в него 1 — 5 см3 полученной смеси газа и повторяют операцию разбавления и перемешивания.
Объемная доля двуокиси углерода в этих смесях составит 0,0018 — 0,0092%.
Подготовленные таким образом градуировочные смеси вводят в испаритель хроматографа. По полученным хроматограммам вычисляют градуировочный коэффициент для двуокиси углерода (K_{CO_{2}}) по формуле
K_{CO_{2}} = \frac{a}{h \cdot \tau_{0,5}} ,
где a — массовая доля двуокиси углерода в приготовленной смеси, %;
\tau_{0,5} — ширина пика, измеренная на половине высоты, мм.
Градуировку хроматографа проводят не реже одного раза в месяц, а также при изменении условий хроматографического определения. Стабильность градуировочных характеристик определяют по ГОСТ 8.485-83.
За градуировочный коэффициент принимают среднее арифметическое результатов всех определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10% среднего арифметического минимального и максимального значений при доверительной вероятности P = 0,95.
3.8.3 Проведение анализа
Пробу жидкой окиси этилена (около 10 см3) помещают в сосуд вместимостью 15 — 20 см3, исключив контакт продукта с атмосферой, и закрывают эластичной пробкой, проколотой инъекционной иглой внутренним диаметром 0,4 — 0,6 мм. Через 5 — 10 мин медицинским шприцем прокалывают пробку, отбирают 1 — 5 см3 паров пробы и вводят в испаритель хроматографа. Газообразную окись этилена можно ввести в испаритель хроматографа с помощью крана-дозатора, в который пары окиси этилена поступают через стеклянный или металлический капилляр, предварительно выдержанный в течение 10 — 15 мин на водяной бане температурой 30 — 40 °C.
Порядок выхода примесей окиси этилена указан на хроматограмме (чертеж).
3.7.4 Обработка результатов
Массовую долю двуокиси углерода (X4) в процентах вычисляют по формуле
где S — площадь пика двуокиси углерода, мм2;
K_{CO_{2}} — градуировочный коэффициент двуокиси углерода, % об./мм2.
Значения массовой и объемной долей двуокиси углерода в окиси этилена совпадают.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не превышают абсолютного значения 0,0004% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.9 Определение цветности в единицах Хазена
Цветность окиси этилена определяют визуально по ГОСТ 18522-73 по платино-кобальтовой шкале. Пробирку перед заполнением анализируемой пробой охлаждают путем споласкивания ее жидкой окисью этилена.
Типовая хроматограмма анализа окиси этилена
1 — воздух; 2 — двуокись углерода; 3 — вода; 4 — ацетальдегид; 5 — окись этилена
4. ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1 Транспортирование
4.1.1. Перевозка окиси этилена железнодорожным, автомобильным и водным транспортом осуществляется в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
4.1.2. При транспортировании окись этилена должна находиться под избыточным давлением 27,5 — 34,3 кПа (2,8 — 3,5 кгс/см2), которое создается с помощью азота по ГОСТ 9293-74 с содержанием кислорода не более 0,3 об. %.
Баллоны, наполненные окисью этилена, должны перевозиться в горизонтальном положении обязательно с прокладками между ними. В качестве прокладок могут применяться деревянные бруски с вырезанными гнездами для баллонов, а также резиновые кольца толщиной 25 мм (по 2 кольца на баллон), предохраняющие баллоны от ударов друг о друга. Все баллоны во время перевозки должны укладываться вентилями в одну сторону — к боковым бортам или стенам вагона.
Допускается перевозка баллонов в специальных контейнерах-кассетах в вертикальном положении обязательно с прокладками между ними и ограждением от возможного падения.
При транспортировании баллонов с окисью этилена на боковых штуцерах вентилей должны быть поставлены заглушки.
Речным и морским транспортом окись этилена в баллонах транспортируется в контейнерах или в пакетированном виде по ГОСТ 21929-76 и ГОСТ 21650-76.
4.1.3. Разгрузка цистерн или контейнеров-цистерн должна осуществляться с помощью азота по ГОСТ 9293-74 с содержанием кислорода не более 0,3 об. % при избыточном давлении 34,3 кПа (3,5 кгс/см2) до остаточного давления 6,9 кПа (0,7 кгс/см2).
4.2 Хранение
При хранении в резервуарах окись этилена должна находиться под избыточным давлением 9,8 — 34,3 кПа (0,7 — 3,5 кгс/см2), создаваемым азотом по ГОСТ 9293-74, с содержанием кислорода не более 0,3 об. %.
Температура окиси этилена при хранении не должна превышать 10 °C.
Резервуары для хранения окиси этилена должны быть изготовлены из нержавеющей стали марки 12Х18Н10Т (ГОСТ 5632-72).
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие окиси этилена требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
5.2. Гарантийный срок хранения окиси этилена — 6 мес со дня изготовления.