ГОСТ 34790-2021. Межгосударственный стандарт. Вода подготовленная (исправленная) для изготовления алкогольной продукции. Определение содержания сероводорода и сульфидов фотометрическим методом с применением N,N-диметил-п-фенилендиамина
(введен в действие Приказом Росстандарта от 03.11.2021 № 1424-ст)
Примечание
Документ введен в действие с 01.01.2022.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 3 ноября 2021 г. № 1424-ст
ВОДА ПОДГОТОВЛЕННАЯ (ИСПРАВЛЕННАЯ) ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ АЛКОГОЛЬНОЙ ПРОДУКЦИИ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРОВОДОРОДА И СУЛЬФИДОВ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ПРИМЕНЕНИЕМ N,N-ДИМЕТИЛ-П-ФЕНИЛЕНДИАМИНА
Prepared (corrected) water for the manufacturing of alcoholic beverages. Determination of the content of hydrogen sulfide and sulfides by photometric method with N,N-dimethyl-p-phenylenediamine
Дата введения 1 января 2022 года
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
1 РАЗРАБОТАН Закрытым акционерным обществом «РОСА» (ЗАО «РОСА»)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 октября 2021 г. № 144-ст)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 3 ноября 2021 года № 1424-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34790-2021 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2022 г.
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»
Настоящий стандарт распространяется на воду, подготовленную (исправленную) для изготовления алкогольной продукции и других напитков, а также на питьевую воду, и устанавливает фотометрический метод определения содержания сероводорода и сульфидов с N,N-диметил-п-фенилендиамином в диапазоне концентраций от 0,002 до 5 мг/дм3 в расчете на сульфид-ион.
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 61 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2053 Реактивы. Натрий сернистый 9-водный. Технические условия
ГОСТ 4166 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4232 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4233 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 5823 Реактивы. Цинк уксуснокислый 2-водный. Технические условия
ГОСТ 6709 <1> Вода дистиллированная. Технические условия
<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018.
ГОСТ 10163 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия
ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28311 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытания
ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31861 <1> Вода. Общие требования к отбору проб
<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 59024-2020.
ГОСТ 31862 Вода питьевая. Отбор проб <2>
<2> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 56237-2014 (ИСО 5667-5:2006) «Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах».
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике <3>
<3> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3.1 Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ 31862 в стеклянные или пластиковые флаконы с завинчивающимися крышками. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 500 см3.
3.2 При отборе пробы воды консервируют раствором уксуснокислого цинка молярной концентрации 1 моль/дм3 из расчета 4 см3 на 1000 см3 пробы воды. Консервант вносят либо на месте отбора в отобранную пробу, либо добавляют предварительно во флакон для отбора пробы с последующим заполнением флакона водой доверху.
Примечание - При внесении консерванта в отобранную пробу пипетку с раствором ацетата цинка погружают до середины флакона и, поднимая пипетку, выливают ее содержимое. Флакон закрывают пробкой так, чтобы под пробкой не оставалось пузырьков воздуха. Содержимое флакона перемешивают переворачиванием.
3.3 Пробу воды, законсервированную раствором уксуснокислого цинка, хранят до начала анализа не более 6 ч с момента отбора без принудительного охлаждения. При необходимости более длительного хранения в законсервированную пробу добавляют реактивы (7.2.2, 7.2.3) для получения окрашенного соединения (раздел 10). В этом случае пробу хранят при комнатной температуре в темном месте не более трех суток или при температуре от 2 °C до 10 °C — не более пяти суток.
Если в дальнейшем требуется раздельное определение массовой концентрации форм сероводорода (сероводород, гидросульфид-ион, сульфид-ион), то на месте отбора пробы необходимо измерить pH и температуру воды.
4 Условия проведения измерений
4.1 При подготовке и проведении измерений необходимо соблюдать условия, установленные в руководствах по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомогательного оборудования.
4.2 При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
4.3 Растворы следует хранить при комнатной температуре, если условия хранения не оговорены отдельно.
4.4 К проведению измерений допускаются лица, владеющие техникой работы на приборах и изучившие инструкции по эксплуатации используемого оборудования.
Метод основан на взаимодействии сероводорода и сульфидов в кислой среде с продуктами окисления N,N-диметил-п-фенилендиамина солью железа (III) с образованием метиленового синего и экстракции полученного красителя хлороформом в присутствии додецилсульфата натрия. Интенсивность окраски (оптическую плотность), пропорциональную массовой концентрации сульфидов, измеряют при длине волны 656 нм.
Сероводород и растворимые в воде сульфиды в водных растворах существуют в трех равновесных формах. Метод позволяет находить суммарное содержание сульфидов S2-, гидросульфидов HS- и сероводорода H2S, соотношение между которыми зависит от величины pH и температуры анализируемой воды. Наибольшее влияние на соотношение форм сероводорода оказывает pH. При pH менее 5 в воде присутствует преимущественно (до 98%) сероводород, при pH 5 — 9 - сероводород и гидросульфид-ионы, при pH 9 — 12 преобладает гидросульфид-ион, а при pH более 12 — гидросульфид- и сульфид-ионы.
Массовую концентрацию каждой из форм сероводорода (гидросульфид-, сульфид-ионов и сероводорода) при необходимости рассчитывают отдельно, используя методику расчета в соответствии с приложением А.
6 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы, материалы
Спектрофотометр [фотометр, фотоэлектроколориметр, фотометрический анализатор (далее — прибор)], позволяющий измерять оптическую плотность раствора при длине волны 656 нм в оптических кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 1 и 5 см.
pH-метр любого типа со стеклянным электродом и электродом сравнения с пределом допускаемых значений погрешности измерений +/- 0,2 ед. pH.
Термометр стеклянный жидкостный с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C и ценой деления шкалы 1 °C по ГОСТ 28498.
Примечание — Для измерения pH и температуры на месте отбора пробы (при необходимости выполнения расчета массовых концентраций форм сероводорода) допускается использование портативных (или карманных) pH-метров любых моделей с функцией измерения температуры, обеспечивающих измерения с точностью, установленной в разделе 7.
Весы неавтоматического действия с пределами допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания +/- 0,001 г по ГОСТ OIML R 76-1.
Дозаторы лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объемом дозирования по ГОСТ 28311.
Встряхиватель (шюттель-аппарат) для делительных воронок вместимостью 500 и 1000 см3 любой модели (при автоматизации процесса экстракции).
Плитка электрическая любого типа с закрытой спиралью и регулятором температуры по ГОСТ 14919.
N,N-диметил-п-фенилендиамин сернокислый (ДМФДА), ч. д. а.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.
Бумажные фильтры (синяя лента).
Бюретка вместимостью 25 см3 2-го класса точности по ГОСТ 29251-91 (приложение 3).
Примечание - Допускается использовать цифровые титраторы.
Вата медицинская гигроскопическая нестерильная.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Воронки делительные вместимостью 500 и 1000 см3 по ГОСТ 25336.
Воронки лабораторные диаметром 36 мм по ГОСТ 25336.
Квасцы железоаммонийные [аммоний железо (III) сульфат 12-водный], ч. д. а.
Йод, стандарт-титр C(1/2I2) = 0,1 моль/дм3 (0,1 Н) (приложение Б).
Калий двухромовокислый (калия бихромат), стандарт-титр C(1/6K2Cr2O7) = 0,1 моль/дм3 (0,1 Н) (приложение Б).
Калий йодистый (калия йодид) по ГОСТ 4232, ч. д. а. (приложение Б).
Кислота серная по ГОСТ 4204, ч. д. а.
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, х. ч.
Колбы конические вместимостью 250, 2000 см3 по ГОСТ 25336, с притертыми пробками.
Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, ч. д. а. (приложение Б).
Натриевая соль додецилсерной кислоты (натрия додецилсульфат), ч. д. а.
Натрий сернистый 9-водный (натрия сульфид) по ГОСТ 2053, ч. д. а.
Натрий серноватистокислый 5-водный (натрия тиосульфат), стандарт-титр C(Na2S2O3·5H2O) = 0,1 моль/дм3 (0,1 Н) (приложение Б).
Натрий сернокислый безводный (натрия сульфат) по ГОСТ 4166, ч. д. а.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, ч. д. а.
Пипетки градуированные 1-1-2-1, 1-1-2-2, 1-1-2-5, 1-1-2-10, 1-1-2-25 или других типов и исполнений по ГОСТ 29227.
Пипетки градуированные с одной отметкой 1-2-1, 1-2-2, 1-2-5, 1-2-10, 1-1-20 1-2-25, 1-2-50 или других типов и исполнений по ГОСТ 29169.
Секундомер или таймер любого типа.
Стаканы термостойкие вместимостью 50, 1000 и 2000 см3 по ГОСТ 25336.
Стандартный образец (СО) состава водного раствора сульфид-ионов с относительной погрешностью аттестованного значения не более 3%.
Межгосударственный стандартный образец (МСО) или государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора сульфидов массовой концентрации 1 г/дм3 с допускаемой относительной погрешностью аттестованного значения не более +/- 3%.
Трихлорметан (хлороформ), ч. д. а.
Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм.
Флаконы из темного стекла (для хранения растворов).
Флаконы стеклянные или пластиковые вместимостью 500 см3 с завинчивающимися крышками (для отбора проб).
Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение растворов при температуре от 2 °C до 10 °C.
Цилиндры мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 или другого исполнения по ГОСТ 1770.
Цинк уксуснокислый 2-водный (цинка ацетат) по ГОСТ 5823, х. ч.
Штатив для делительных воронок.
Допускается применять средства измерений любых производителей, обеспечивающих измерения с установленной точностью, вспомогательного оборудования с техническими характеристиками, не ниже указанных, и использовать реактивы более высокой квалификации и материалы с характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных или импортные аналоги.
7 Подготовка к проведению измерений
7.1 Подготовка оборудования
Подготовку к работе спектрофотометра, pH-метра и вспомогательных устройств проводят в соответствии с руководствами и инструкциями по эксплуатации.
7.2 Приготовление растворов
7.2.1 Раствор уксуснокислого цинка молярной концентрации 1 моль/дм3
В мерной колбе вместимостью 1000 см3 растворяют (220 +/- 1) г уксуснокислого цинка 2-водного. При появлении опалесценции добавляют несколько капель уксусной кислоты до получения прозрачного раствора. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.
Срок хранения раствора не более 3 мес.
7.2.2 Раствор ДМФДА массовой концентрации 5 г/дм3
(5,0 +/- 0,1) г ДМФДА помещают в термостойкий стакан вместимостью 2000 см3 с мерной шкалой и растворяют в 250 см3 дистиллированной воды. При перемешивании осторожно прибавляют 700 — 720 см3 концентрированной серной кислоты. Полученный раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3. При необходимости объем раствора доводят концентрированной серной кислотой до 1000 см3.
Срок хранения раствора во флаконе из темного стекла не более 6 мес.
7.2.3 Раствор железоаммонийных квасцов (приблизительно 50 г/дм3)
В стеклянном термостойком стакане вместимостью 1000 см3 растворяют (50,0 +/- 0,1) г железоаммонийных квасцов в 500 см3 дистиллированной воды, добавляют 10 см3 концентрированной серной кислоты и 500 см3 дистиллированной воды.
Срок хранения раствора во флаконе из темного стекла не более 3 мес.
Примечание - В случае плохой растворимости железоаммонийных квасцов рекомендуется полученный раствор подогреть до полного растворения соли.
7.2.4 Раствор додецилсульфата натрия
В стеклянном стакане вместимостью 1000 см3 растворяют (0,50 +/- 0,01) г додецилсульфата натрия в 500 см3 дистиллированной воды.
7.2.5 Раствор хлористого натрия
В стеклянном стакане вместимостью 1000 см3 растворяют при перемешивании (10,0 +/- 0,1) г хлорида натрия в 1000 см3 дистиллированной воды.
Срок хранения раствора не более 3 мес.
7.2.6 Подготовка дистиллированной воды для приготовления растворов сульфида натрия
Дистиллированную воду нагревают в конической колбе из термостойкого стекла на электрической плитке до кипения и кипятят в течение 15 — 20 мин. Затем воду быстро охлаждают под струей холодной воды (осторожно!) до комнатной температуры. Для приготовления всех растворов сульфида натрия должна быть использована только свежепрокипяченная вода.
7.2.7 Основной раствор сульфид-ионов массовой концентрации 100 мг/дм3
Основной раствор сульфид-ионов массовой концентрации 100 мг/дм3 готовят из СО в соответствии с инструкцией по его применению.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 СО сульфидов массовой концентрации 1 г/дм3 и доводят объем раствора до метки подготовленной дистиллированной водой (7.2.6).
Раствор устойчив 3 ч, поэтому его следует готовить непосредственно перед использованием.
7.2.8 Рабочий раствор сульфид-ионов массовой концентрации 1 мг/дм3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 основного раствора сульфид-ионов (7.2.7) и доводят объем раствора до метки подготовленной дистиллированной водой (7.2.6).
Раствор устойчив не более 1 ч, поэтому его следует готовить непосредственно перед использованием.
Примечание — Допускается приготовление растворов сульфид-ионов из соли (Na2S·9H2O). В этом случае перед приготовлением градуировочных растворов необходимо установить точную массовую концентрацию основного раствора сульфида натрия (в расчете на сульфид-ион) в соответствии с приложением Б.
Допускается готовить растворы других номинальных объемов при условии соблюдения соотношений между объемами растворов и аликвот или массами навесок реагентов, регламентированных в настоящем стандарте.
7.2.9 Приготовление градуировочных растворов
Градуировочные растворы готовят из рабочего раствора сульфид-ионов с массовой концентрацией 1 мг/дм3 (7.2.8) в соответствии с таблицей 1.
В зависимости от типа анализируемых проб готовят градуировочную шкалу (или несколько градуировочных шкал), которая позволит проводить анализ во всем диапазоне ожидаемых содержаний сульфидов в пробах.
В мерные колбы вместимостью 500 см3 вносят по 2 см3 раствора ацетата цинка (7.2.1) и подготовленную дистиллированную воду (7.2.6), заполняя колбу водой приблизительно на 4/5 номинального объема. Затем последовательно готовят каждый градуировочный раствор.
Пипеткой прибавляют рабочий раствор сульфид-ионов в соответствии с таблицей 1, опуская пипетку до уровня воды в колбе. Раствор перемешивают переворачиванием колбы.
Растворы не встряхивать во избежание окисления сульфида кислородом воздуха.
Сразу после этого прибавляют 6 см3 раствора ДМФДА (7.2.2) и 10 см3 раствора железоаммонийных квасцов (7.2.3). Колбу закрывают пробкой, перемешивают, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой (7.2.6), вновь перемешивают, помещают в темное место и приступают к приготовлению следующего раствора. После добавления реактивов растворы выдерживают в темном месте не менее 30 мин.
Приготовление градуировочных растворов
Примечание — В случае приготовления растворов из сухой соли (приложение Б), точные значения массовых концентраций сульфидов Xгр, мг/дм3, в полученных растворах вычисляют с учетом точной массовой концентрации сульфида в рабочем растворе и соответствующего разбавления по формуле
X_{\text{гр}} = \frac{X_{\text{раб}} \cdot V_{\text{раб}}}{V_{\text{к}}} , (1)
где Xраб — точная массовая концентрация сульфид-иона в рабочем растворе сульфида натрия, мг/дм3;
Vраб — объем рабочего раствора сульфида натрия, взятый для разбавления, см3;
Vк — объем колбы для приготовления градуировочного раствора сульфида натрия, см3.
8 Установление градуировочных характеристик
8.1 Устанавливают градуировочные характеристики, выражающие зависимость оптической плотности от массовой концентрации сульфид-ионов (мг/дм3), отдельно для градуировочных растворов шкалы I и шкалы II.
8.2 Окрашенный градуировочный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 1000 см3. Прибавляют 3,0 см3 раствора додецилсульфата натрия. Воронку закрывают пробкой, встряхивают содержимое вручную пять — десять раз и оставляют на 10 мин. Затем добавляют 10 см3 хлороформа и смесь интенсивно встряхивают вручную или с помощью встряхивателя в течение 2 мин и оставляют в покое для расслоения фаз. После расслоения фаз нижний хлороформный слой сливают в мерную колбу вместимостью 25 см3 через воронку с ватой, смоченной хлороформом.
Экстракцию из оставшейся водной фазы проводят еще дважды, добавляя 10 и 5 см3 хлороформа, собирая порции экстракта в одну и ту же мерную колбу. Объединенные в мерной колбе три порции экстракта при необходимости доводят до метки хлороформом, содержимое колбы перемешивают и дважды измеряют оптическую плотность полученного экстракта относительно хлороформа на спектрофотометре (фотоколориметре) при длине волны 656 нм. Для градуировочных растворов шкалы I используют кюветы с толщиной оптического слоя 5 см, а для градуировочных растворов шкалы II — 1 см.
Экстракцию градуировочных растворов проводят последовательно. Только после измерения оптической плотности предыдущего раствора приступают к проведению экстракции следующего.
8.3 Градуировочные характеристики устанавливают заново при получении отрицательных результатов контроля стабильности градуировочной характеристики, при смене партии любого из реактивов, после ремонта или юстировки спектрофотометра.
9 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением серии анализов.
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия
100 \cdot \frac{|X_{\text{гр}} - C|}{C} \leq K_{\text{гр}} , (2)
где Xгр — массовая концентрация сульфидов в градуировочном растворе, полученная при контрольном измерении, мг/дм3;
C — массовая концентрация сульфидов в градуировочном растворе, полученная по процедуре приготовления, мг/дм3;
Kгр — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, равный 18%.
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется, необходимо провести повторный анализ этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубый промах.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее двух других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении отклонения результатов от заданного значения более чем на 18% градуировочную характеристику устанавливают заново.
Во флакон вместимостью 500 см3 с законсервированной пробой воды добавляют 6 см3 раствора ДМФДА (7.2.2) и 10 см3 раствора железоаммонийных квасцов (7.2.3), опуская пипетки до середины флакона и поднимая вверх по мере вытекания раствора. Вытесненный объем воды отбрасывают. Флакон быстро закрывают, содержимое перемешивают, переворачивая, но не встряхивая флакон, и выдерживают в темном месте не менее 30 мин. После добавления указанных реактивов допускается более длительная выдержка или хранение пробы в соответствии с 3.3.
Примечание - Реакцию с ДМФДА необходимо проводить не позднее, чем через 6 ч после отбора пробы.
Если окраска пробы после добавления реактивов и выдержки визуально не заметна, то 500 мл пробы переносят в делительную воронку вместимостью 1000 см3, прибавляют 3,0 см3 раствора додецилсульфата натрия и проводят экстракцию хлороформом в соответствии с 8.2.
Если проба окрашена в синий цвет, то в зависимости от интенсивности окраски, отбирают цилиндром 250 см3 пробы или меньший ее объем, который доводят до 250 см3 дистиллированной водой, переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3, добавляют 1,5 см3 раствора додецилсульфата натрия. Далее проводят экстракцию хлороформом в соответствии с 8.2.
Измеряют оптическую плотность полученного экстракта относительно хлороформа на спектрофотометре при длине волны 656 нм. При экстракции из 500 см3 пробы измерения проводят в кюветах с толщиной оптического слоя 5 или 1 см в зависимости от интенсивности окраски хлороформного экстракта. При экстракции из 250 см3 пробы — в кювете 1 см. Концентрацию сульфидов в анализируемом образце находят по соответствующей градуировочной характеристике. Если пробу предварительно разбавляли, то в расчетах учитывают разбавление.
Примечание - Если при экстракции образуется стойкая эмульсия, то для лучшего разделения водной и органической фаз поступают одним из двух способов:
- для разбавления аликвоты пробы вместо дистиллированной воды в качестве высаливателя используют раствор хлористого натрия (7.2.5);
- устойчивую эмульсию хлороформного слоя с водой сливают в стаканчик вместимостью 50 см3, прибавляют небольшими порциями безводный сульфат натрия и, перемешивая палочкой, добиваются осветления хлороформа. Высушенный таким образом хлороформный экстракт сливают в мерную колбу вместимостью 25 см3 через воронку с ватой, смоченной хлороформом. При необходимости доводят объем раствора до метки хлороформом.
11 Метрологические характеристики
Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблицах 2 и 3 при доверительной вероятности P = 0,95.
Метрологические характеристики результатов измерений
| Диапазон измерений, мг/дм3 | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) \sigma_{r} , % | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) \sigma_{r} , % | Показатель точности (границы <*> относительной погрешности) \pm \delta , % |
| От 0,002 до 0,01 включ. | 7 | 18 | 36 |
| Св. 0,01 до 1,0 включ. | 6 | 13 | 25 |
| Св. 1,0 до 5,0 включ. | 5 | 10 | 19 |
| <*> Установленные значения границ относительной погрешности численно соответствуют значениям расширенной неопределенности в относительных единицах Uотн при коэффициенте охвата k = 2. | |||
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости
12 Обработка результатов измерений
12.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки данных порядок обработки результатов определяется руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
12.2 Суммарную массовую концентрацию сероводорода, гидросульфид- и сульфид-ионов в анализируемой пробе (в расчете на сульфид-ион) X_{S^{2 -}} , мг/дм3, находят по соответствующей градуировочной характеристике.
Если пробу предварительно разбавляли, то массовую концентрацию вычисляют по формуле
X_{S^{2 -}} = \frac{X_{\text{гр}} \cdot V_{\text{к}}}{V_{\text{пр}}} , (3)
где Xгр — суммарная массовая концентрация сульфидов, найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;
Vк — объем мерной колбы, использованной для разбавления пробы, см3;
Vпр — аликвота пробы, взятая для анализа, см3.
За результат анализа принимают единичный результат измерения.
13 Оформление результатов измерений
Результат измерений массовой концентрации сульфидов C, мг/дм3, представляют в виде
C \pm \Delta\text{либо }C \pm U , (4)
где \Delta — абсолютная погрешность измерений массовой концентрации сульфидов (при P = 0,95), мг/дм3, вычисляемая по формуле
\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot C , (5)
где \delta — относительная погрешность измерений массовой концентрации сульфидов, % (см. таблицу 2);
U — расширенная неопределенность при коэффициенте охвата k = 2, мг/дм3, вычисляемая по формуле
где Uотн — расширенная неопределенность, %, при коэффициенте охвата k = 2 (см. таблицу 2).
Численное значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и абсолютное значение характеристики погрешности, выраженное в мг/дм3 и округленное до двух значащих цифр.
Примечание - При выполнении параллельных измерений проводят проверку приемлемости результатов измерений. Результаты измерений C1 и C2, полученные в условиях повторяемости, признают приемлемыми, если выполняется условие:
\frac{200 \cdot |C_{1} - C_{2}|}{(C_{1} - C_{2})} \leq r , (7)
где C1 и C2 - результаты параллельных измерений массой концентрации сульфидов (S2-), мг/дм3;
Если условие (7) выполняется, то по значениям C1 и C2 рассчитывают среднее арифметическое значение, которое представляют в качестве результата измерений.
При невыполнении условия (7) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, и установления окончательного результата согласно ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (раздел 5).
Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:
\frac{200 \cdot |C_{1} - C_{2}|}{(C_{1} - C_{2})} \leq R , (8)
где C1 и C2 - результаты измерений массой концентрации сульфидов (S2-), полученные в двух лабораториях, мг/дм3;
R — предел воспроизводимости, %.
При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
Если условие (8) не выполняется, используют методы проверки приемлемости результатов параллельных измерений и установления окончательного результата измерений в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (раздел 5).
14 Контроль качества результатов измерений
Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (раздел 6) и [1].
Периодичность и способ контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории.
РАСЧЕТ СОДЕРЖАНИЯ РАСТВОРЕННОГО СЕРОВОДОРОДА, ГИДРОСУЛЬФИД- И СУЛЬФИД-ИОНОВ <1>
<1> В Российской Федерации применяют ПНД Ф 14.1:2:4.178-02 «Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфидов, гидросульфидов и сероводорода в пробах питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом».
При необходимости определения содержания растворенного сероводорода, гидросульфид- и сульфид-ионов раздельно используют приведенные ниже способы расчета исходя из их суммарного содержания в пробе при pH в диапазоне от 5,4 до 10 ед. pH и в интервале температур от 5 °C до 40 °C, а также в диапазоне pH от 10 до 13 ед. pH без учета температуры пробы.
А.1 Графический способ расчета (ориентировочный)
Для графического описания соотношения форм сероводорода используют распределительную диаграмму, приведенную на рисунке А.1, которая описывает состояние равновесной системы H2S — HS- — S2-. Применение данного метода допустимо только для приближенной оценки соотношения форм сероводорода (в мольных долях), т.к. не учитывается влияние температуры.
1 — сероводород; 2 — гидросульфид-ион; 3 — сульфид-ион
Рисунок А.1 — Диаграмма распределения форм сероводорода (в мольных долях) в зависимости от значения pH
Для расчета ориентировочного количественного содержания форм сероводорода используют таблицу А.1, в которой приведены значения относительного содержания форм сероводорода (%), рассчитанные по константам диссоциации сероводорода, с учетом влияния двух параметров: pH и температуры пробы воды.
Если pH и температура пробы, измеренные на месте отбора, совпадают с данными, приведенными в таблице А.1, то используют табличные данные по относительному содержанию сероводорода, рассчитывают относительное содержание гидросульфидов по формуле (А.4), а расчет массовых концентраций определяемых форм проводят по формулам (А.5) и (А.6).
Если измеренные параметры отличаются от приведенных в таблице А.1, то относительное содержание сероводорода рассчитывают методом линейной интерполяции.
Зная значение pH и температуру воды при отборе пробы, а также используя данные таблицы А.1, выбирают интервалы pH и температуры, в которых находятся измеренные значения. Вычисляют коэффициенты p и q:
p = \frac{(pH - pH_{o})}{\Delta H} , (А.1)
где pH — измеренное значение pH;
pHo — меньшее ближайшее значение pH по таблице А.1 в выбранном интервале;
\Delta H — разность значений pH в выбранном интервале;
q = \frac{(T - T_{o})}{\Delta T} , (А.2)
где T — измеренное значение температуры;
To — меньшее ближайшее значение температуры по таблице А.1 в выбранном интервале;
\Delta T — разность значений температуры (шаг в выбранном интервале 5 °C).
Относительное содержание сероводорода
| pH | Относительное содержание сероводорода A_{H_{2}S} , %, при температуре, °C <1> | ||||||
| 5 | 15 | 20 | 25 | 30 | 35 | 40 | |
| 5,4 | 98,5 | 98,1 | 97,8 | 97,4 | 97,0 | 96,6 | 96,1 |
| 5,6 | 97,4 | 96,7 | 96,2 | 95,6 | 94,9 | 94,2 | 93,4 |
| 5,8 | 96,4 | 95,3 | 94,7 | 93,8 | 92,8 | 91,8 | 90,7 |
| 5,9 | 95,2 | 93,7 | 92,9 | 91,8 | 90,5 | 89,4 | 87,9 |
| 6,0 | 94,0 | 92,2 | 91,2 | 89,8 | 88,2 | 86,8 | 85,2 |
| 6,1 | 92,8 | 90,6 | 89,4 | 87,8 | 86,0 | 84,2 | 82,4 |
| 6,2 | 91,5 | 89,0 | 87,6 | 85,8 | 83,7 | 81,7 | 79,6 |
| 6,3 | 88,9 | 85,8 | 84,2 | 82,0 | 79,6 | 77,3 | 74,9 |
| 6,4 | 86,2 | 82,7 | 80,7 | 78,2 | 75,4 | 72,8 | 70,2 |
| 6,5 | 83,6 | 79,6 | 77,2 | 74,4 | 71,2 | 68,4 | 65,5 |
| 6,6 | 81,0 | 76,4 | 73,8 | 70,6 | 67,1 | 64,0 | 60,8 |
| 6,7 | 77,0 | 71,8 | 68,9 | 65,4 | 61,7 | 58,4 | 55,1 |
| 6,8 | 72,9 | 67,1 | 64,0 | 60,2 | 56,3 | 52,9 | 49,4 |
| 6,9 | 67,9 | 61,7 | 58,4 | 54,5 | 50,6 | 47,2 | 43,8 |
| 7,0 | 62,9 | 56,3 | 52,9 | 48,8 | 44,8 | 41,5 | 38,1 |
| 7,1 | 57,3 | 50,6 | 47,2 | 43,2 | 39,4 | 36,2 | 33,0 |
| 7,2 | 51,7 | 44,8 | 41,5 | 37,6 | 33,9 | 30,9 | 28,0 |
| 7,3 | 46,2 | 39,7 | 36,6 | 33,0 | 29,7 | 27,0 | 24,4 |
| 7,4 | 40,8 | 34,6 | 31,8 | 28,4 | 25,4 | 23,0 | 20,7 |
| 7,5 | 35,4 | 29,5 | 26,9 | 23,9 | 21,2 | 19,0 | 17,0 |
| 7,6 | 29,9 | 24,4 | 22,0 | 19,3 | 17,0 | 15,1 | 13,4 |
| 7,7 | 26,0 | 21,2 | 19,0 | 16,6 | 14,6 | 13,0 | 11,5 |
| 7,8 | 22,2 | 17,9 | 16,0 | 14,0 | 12,2 | 10,8 | 9,6 |
| 7,9 | 18,4 | 14,6 | 13,1 | 11,4 | 9,9 | 8,7 | 7,7 |
| 8,0 | 14,5 | 11,4 | 10,1 | 8,7 | 7,5 | 6,6 | 5,8 |
| 8,1 | 12,4 | 8,8 | 8,6 | 7,4 | 6,4 | 5,6 | 5,0 |
| 8,2 | 10,4 | 7,2 | 7,2 | 6,2 | 5,3 | 4,6 | 4,1 |
| 8,3 | 8,4 | 6,5 | 5,8 | 5,0 | 4,2 | 3,7 | 3,2 |
| 8,4 | 6,3 | 4,9 | 4,3 | 3,7 | 3,1 | 2,7 | 2,4 |
| 8,5 | 5,4 | 4,2 | 3,6 | 3,2 | 2,6 | 2,3 | 2,0 |
| 8,6 | 4,4 | 3,4 | 3,0 | 2,6 | 2,2 | 1,9 | 1,7 |
| 8,7 | 3,5 | 2,7 | 2,4 | 2,0 | 1,8 | 1,5 | 1,4 |
| 8,8 | 2,6 | 2,0 | 1,7 | 1,5 | 1,3 | 1,1 | 1,0 |
| 9,0 | 1,8 | 1,4 | 1,2 | 1,0 | 0,9 | 0,8 | 0,7 |
| 9,2 | 1,1 | 0,8 | 0,7 | 0,6 | 0,5 | 0,4 | 0,4 |
| 9,6 | 0,6 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,3 | 0,2 | 0,2 |
| 10,0 | 0,2 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Примечание — В настоящей таблице приведены данные для минерализации воды 1 г/дм3. Поскольку влияние минерализации на результаты расчета соотношения форм сероводорода незначительно по сравнению с влиянием pH, данные таблицы могут быть использованы и при расчете относительного содержания сероводорода для проб воды с меньшей минерализацией. | |||||||
<1> В Российской Федерации применяют ПНД Ф 14.1:2:4.178-02 «Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфидов, гидросульфидов и сероводорода в пробах питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом».
Относительное содержание сероводорода A_{H_{2}S} , %, вычисляют по формуле
A_{H_{2}S} = (1 - p) \cdot (1 - q) \cdot f_{00} + p \cdot (1 - q) \cdot f_{10} + q \cdot (1 - p) \cdot f_{01} + p \cdot q \cdot f_{11} , (А.3)
где f00 — относительное содержание сероводорода при pH, соответствующем нижней границе выбранного интервала, и нижней границе интервала температур (таблица А.1), %;
f10 — относительное содержание сероводорода при pH, соответствующем верхней границе выбранного интервала, и нижней границе интервала температур (таблица А.1), %;
f01 — относительное содержание сероводорода при pH, соответствующем нижней границе выбранного интервала, и верхней границе интервала температур (таблица А.1), %;
f11 — относительное содержание сероводорода при pH, соответствующем верхней границе выбранного интервала, и верхней границе интервала температур (таблица А.1), %.
В связи с тем, что содержанием сульфидов при pH < 10 можно пренебречь, относительное содержание гидросульфидов AHS, %, вычисляют по формуле
A_{HS} = 100 - A_{H_{2}S} . (А.4)
Используя значения относительного содержания сероводорода и гидросульфид-ионов в пробе и их суммарное содержание в мг/дм3, найденное экспериментально, вычисляют массовую концентрацию сероводорода C_{H_{2}S} , мг/дм3, и гидросульфид-ионов C_{HS^{-}} , мг/дм3, по формулам
C_{H_{2}S} = \frac{X \cdot A_{H_{2}S}}{100} , (А.5)
C_{HS} = \frac{X \cdot A_{HS}}{100} , (А.6)
где X — суммарное содержание сероводорода, гидросульфид- и сульфид-ионов, найденное по методике, мг/дм3;
A_{H_{2}S} — относительное содержание сероводорода, %;
A_{HS^{-}} — относительное содержание гидросульфид-иона, %.
Пример расчета — По результатам измерений суммарное содержание сероводорода, гидросульфид- и сульфид-ионов составляет 1,2 мг/дм3, значение pH при отборе пробы равно 7,55, температура 18 °C.
1 Рассчитывают коэффициенты p и q:
p = \frac{(7,55 - 7,50)}{0,1} = 0,5 .
q = \frac{(18 - 15)}{5} = 0,6 .
2 По таблице А.1 находят:
f00 = 29,5 (для pH 7,50 и 15 °C);
f10 = 24,4 (для pH 7,60 и 15 °C);
f01 = 26,9 (для pH 7,50 и 20 °C);
f11 = 22,0 (для pH 7,60 и 20 °C).
3 По формуле (А.3) рассчитывают относительное содержание сероводорода в пробе. Оно составит для данной пробы 25,45%.
По формуле (А.4) рассчитывают относительное содержание гидросульфид-иона в пробе — 74,55% соответственно.
4 По формулам (А.5) и (А.6) переводят относительное содержание в абсолютное:
массовая концентрация сероводорода в пробе — \frac{1,2 \cdot 25,45}{100} = 0,31\text{мг}/\text{дм}^{3} ;
массовая концентрация гидросульфид-ионов — \frac{1,2 \cdot 74,55}{100} = 0,89\text{мг}/\text{дм}^{3} ;
массовая концентрация сульфид-ионов — 0 мг/дм3.
УСТАНОВЛЕНИЕ ТОЧНОЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ОСНОВНОГО РАСТВОРА СУЛЬФИД-ИОНОВ, ПРИГОТОВЛЕННОГО ИЗ СУЛЬФИДА НАТРИЯ 9-ВОДНОГО (Na2S·9H2O) <1>
<1> В Российской Федерации применяют ПНД Ф 14.1:2:4.178-02 «Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфидов, гидросульфидов и сероводорода в пробах питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом».
Б.1.1 Основной раствор сульфид-ионов массовой концентрации 100 мг/дм3
(0,187 +/- 0,005) г прозрачных кристаллов сульфида натрия, предварительно промытых дистиллированной водой и высушенных фильтровальной бумагой, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, растворяют в дистиллированной воде (7.2.6), и доводят объем раствора до метки. Точную массовую концентрацию основного раствора сульфид-ионов (X) устанавливают в день приготовления титрованием по Б.3.
Б.1.2 Рабочий раствор сульфид-ионов массовой концентрации 1 мг/дм3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 основного раствора сульфид-ионов (Б.1.1) и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой (7.2.6). Точную массовую концентрацию рабочего раствора сульфид-ионов (Xраб) рассчитывают, исходя из точной массовой концентрации основного раствора с учетом разбавления.
Б.1.3 Раствор серной кислоты (в соотношении 1:9)
В термостойком стакане вместимостью 1000 см3 при перемешивании к 450 см3 дистиллированной воды осторожно прибавляют 50 см3 серной кислоты.
Срок хранения раствора не более 6 мес.
В стакане вместимостью 50 см3 смешивают (0,50 +/- 0,01) г крахмала с 10 см3 дистиллированной воды. Полученную кашицу вливают тонкой струйкой при перемешивании в 90 см3 кипящей дистиллированной воды. Раствор кипятят в течение 3 — 5 мин и охлаждают.
Срок хранения раствора не более 5 сут при температуре от 2 °C до 10 °C.
Б.1.5 Раствор йода молярной концентрации 0,1 моль/дм3 эквивалента
При приготовлении растворов из стандарт-титров следует руководствоваться инструкцией производителя.
Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Раствор йода хранят во флаконе из темного стекла.
Срок хранения раствора не более 6 мес.
Б.1.6 Раствор йода молярной концентрации 0,01 моль/дм3 эквивалента
В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят пипеткой 50 см3 раствора йода молярной концентрации 0,1 моль/дм3 эквивалента и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.
Срок хранения раствора во флаконе из темного стекла не более 3 мес.
Б.1.7 Раствор тиосульфата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 эквивалента
При приготовлении растворов из стандарт-титров следует руководствоваться инструкцией производителя.
Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой (7.2.6) до метки, перемешивают. Раствор перед использованием выдерживают не менее суток в темном месте.
Срок хранения раствора во флаконе из темного стекла не более 6 мес.
Б.1.8 Раствор тиосульфата натрия молярной концентрации 0,01 моль/дм3 эквивалента
В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят пипеткой 50 см3 раствора тиосульфата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 эквивалента и доводят дистиллированной водой до метки.
Срок хранения раствора во флаконе из темного стекла не более 3 мес.
Б.1.9 Раствор бихромата калия (двухромовокислого калия) молярной концентрации 0,1 моль/дм3 эквивалента
При приготовлении растворов из стандарт-титров следует руководствоваться инструкцией производителя.
Содержимое ампулы стандарт-титра количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Срок хранения раствора во флаконе из темного стекла не более 6 мес.
Б.1.10 Раствор бихромата калия молярной концентрации 0,01 моль/дм3 эквивалента
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят пипеткой 10 см3 раствора бихромата калия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 эквивалента и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.
Срок хранения раствора во флаконе из темного стекла не более 3 мес.
Б.2 Установление коэффициента поправки к титру раствора тиосульфата натрия (0,01 моль/дм3 эквивалента) по раствору бихромата калия (0,01 моль/дм3 эквивалента)
Б.2.1 В коническую колбу вместимостью 250 см3 с притертой пробкой помещают шпателем 0,5 — 0,7 г йодида калия и растворяют его в 2 — 3 см3 дистиллированной воды. Добавляют 10 см3 раствора серной кислоты (Б.1.3), 10 см3 раствора бихромата калия молярной концентрации 0,01 моль/дм3 эквивалента, 80 см3 дистиллированной воды, закрывают колбу пробкой, перемешивают и ставят в темное место на 5 мин. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до получения соломенно-желтого окрашивания, прибавляют 1 см3 раствора крахмала и продолжают титрование при тщательном перемешивании до обесцвечивания раствора.
Титрование проводят дважды и регистрируют объемы раствора тиосульфата натрия, израсходованные на титрование. Расхождение между двумя результатами не должно превышать 0,05 см3, в противном случае титрование повторяют до получения допустимого расхождения.
Б.2.2 Коэффициент поправки Kт рассчитывают с точностью до четвертого десятичного знака по каждому объему раствора тиосульфата натрия по формуле
K_{\text{т}} = \frac{V_{\text{б}}}{V_{\text{т}}} , (Б.1)
где Vб — объем раствора бихромата калия 0,01 моль/дм3 эквивалента, см3 (10 см3);
Vт — объем раствора тиосульфата натрия 0,01 моль/дм3 эквивалента, пошедшего на титрование, см3.
Из вычисленных значений коэффициента поправки рассчитывают среднее арифметическое. Если коэффициент поправки отличается от 1,00 более чем на +/- 0,03, то раствор соответственно укрепляют добавлением раствора тиосульфата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 эквивалента или разбавляют дистиллированной водой. Процедуру установки поправочного коэффициента повторяют.
Установление коэффициента поправки проводят в день использования раствора.
Б.3 Определение точной массовой концентрации сульфид-ионов в основном растворе сульфида натрия (в расчете на сульфид-ион)
В коническую колбу вместимостью 250 см3 наливают приблизительно 100 см3 дистиллированной воды, помещают 25 см3 раствора йода (Б.1.6), 10 см3 раствора серной кислоты (Б.1.3) и прибавляют 10 см3 основного раствора сульфида натрия (Б.1.1). Колбу закрывают пробкой, перемешивают и выдерживают 5 мин в темном месте. Непрореагировавший йод титруют раствором тиосульфата натрия (Б.1.8) до соломенно-желтой окраски. Затем прибавляют 2 см3 крахмала (Б.1.4) и продолжают титровать по каплям до обесцвечивания раствора. Одновременно проводят холостое определение. Для этого проводят аналогичное титрование 100 см3 дистиллированной воды с реактивами, как указано выше, но без добавления раствора сульфида натрия.
Точную массовую концентрацию основного раствора сульфида натрия (в расчете на сульфид-ион) X, мг/дм3, вычисляют по формуле
X = \frac{(V_{1} - V_{2}) \cdot K_{\text{т}} \cdot C \cdot 16 \cdot 1000}{V_{\text{с}}} , (Б.2)
где V1 — объем раствора тиосульфата натрия 0,01 моль/дм3 эквивалента, израсходованного на холостое титрование, см3;
V2 — объем раствора тиосульфата натрия 0,01 моль/дм3 эквивалента, израсходованного на титрование основного раствора сульфида натрия, см3;
Kт — коэффициент поправки к титру раствора тиосульфата натрия 0,01 моль/дм3 эквивалента;
C — молярная концентрация раствора тиосульфата натрия (0,01 моль/дм3 эквивалента);
Vс — объем основного раствора сульфида натрия, взятый для титрования, см3;
16 — эквивалент сульфид-иона, г/моль.
| [1] | Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2014 |
Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа |
|---|
| УДК 663.6:543.354:006.354 | МКС 67.160.01 |
| Ключевые слова: вода подготовленная питьевая, сероводород, сульфиды, фотометрический метод | |