Изменение № 1 ГОСТ 25555.5-2014 «Продукты переработки фруктов и овощей. Методы определения диоксида серы»
(принято Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 27.06.2018 № 53-2018)
Примечание
Документ введен в действие на территории Российской Федерации с 1 февраля 2019 года (Приказ Росстандарта от 24.08.2018 № 524-ст).
Принято Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 27 июня 2018 г. № 53-2018
ИЗМЕНЕНИЕ № 1 ГОСТ 25555.5-2014 «ПРОДУКТЫ ПЕРЕРАБОТКИ ФРУКТОВ И ОВОЩЕЙ. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИОКСИДА СЕРЫ»
67.080
Принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 53-2018 от 27.06.2018)
Зарегистрировано Бюро по стандартам МГС № 14182
За принятие изменения проголосовали национальные органы по стандартизации следующих государств: AM, BY, KG, RU [коды альфа-2 по МК (ИСО 3166) 004]
Дату введения в действие настоящего изменения устанавливают указанные национальные органы по стандартизации <1>
<1> Дата введения в действие на территории Российской Федерации — 2019-02-01.
Предисловие. Пункт 5 изложить в новой редакции:
«5 В настоящем стандарте учтены основные положения метода АОАС 990.28 „Определение сульфитов в пищевых продуктах. Оптимизированный метод Моньер-Вильямса“ („Sulfites in food. Optimized Monier-Williams Method“).»
Раздел 1. Первый абзац изложить в новой редакции:
«Настоящий стандарт распространяется на продукты переработки фруктов и овощей, в том числе сушеные фрукты, овощи, грибы и орехи (далее — продукты), и устанавливает методы определения массовой доли общего, свободного и связанного диоксида серы и сульфитов (сернистой кислоты):».
Раздел 2. Ссылки на ГОСТ 1750-86, ГОСТ 2603-79, ГОСТ 13341-77 и их наименования исключить;
заменить ссылки:
ГОСТ 12.0.004-90 на ГОСТ 12.0.004-2015;
ГОСТ 12.1.019-79 на ГОСТ 12.1.019-2017;
ГОСТ 4919.1-77 на ГОСТ 4919.1-2016;
«ГОСТ 26313-84 Продукты переработки плодов и овощей. Правила приемки, методы отбора проб» на «ГОСТ 26313-2014 Продукты переработки фруктов и овощей. Правила приемки и методы отбора проб»;
«ГОСТ 26671-85 Продукты переработки плодов и овощей, консервы мясные и мясорастительные. Подготовка проб для лабораторных анализов» на «ГОСТ 26671-2014 Продукты переработки фруктов и овощей, консервы мясные и мясорастительные. Подготовка проб для лабораторных анализов»;
наименования ГОСТ 12.1.007-76, ГОСТ ISO 3696-2013, ГОСТ 25336-82 изложить в новой редакции:
«ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности»;
«ГОСТ ISO 3696-2013 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы контроля <**>»;
«ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры»;
сноска <*> к ГОСТ 12.1.019-79, сноска <**> к ГОСТ ISO 3696-2013. Заменить слово: «федерации» на «Федерации»;
дополнить ссылками:
«ГОСТ 8.417-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин»
ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия
ГОСТ 4517-2016 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе
ГОСТ ИСО 5725-2-2003 <*> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений
ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 29252-91 (ИСО 385-2-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 2. Бюретки без установленного времени ожидания
ГОСТ 34125-2017 Фрукты и овощи сушеные. Правила приемки, отбор и подготовка проб»;
дополнить сноской:
«--------------------------------»
<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002«.»
Раздел 4 изложить в новой редакции:
Отбор и подготовка проб — по ГОСТ 26313, ГОСТ 26671, ГОСТ 34125«.»
Подраздел 6.1 изложить в новой редакции (кроме заголовка):
«Метод основан на дистилляции в потоке инертного газа диоксида серы, выделяющегося из продукта при нагревании в кислой среде, окислении его раствором пероксида водорода (поглотительным раствором) и последующем титровании образовавшейся серной кислоты гидроокисью натрия в присутствии индикатора.»
Метод не распространяется на продукты из сушеных лука, чеснока и капусты, содержащие в своем составе сероорганические соединения природного происхождения (диметилсульфид, метантиол и другие), которые дают ложноположительный результат.
Диапазон измерений массовой доли общего диоксида серы — от 10 мг/кг до 10000 мг/кг (от 0,001% до 1%).
Примечание — 1 мг/кг соответствует 1 млн-1 (или 0,0001%). Пересчет из млн-1 в % проводят по ГОСТ 8.417.
Метод А применяют при возникновении разногласий».
Подраздел 6.2. Первый и второй абзацы изложить в новой редакции:
«Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1, с пределами допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания +/- 0,001 г.»
Бюретки 1-2-2-10-0,02 или 1-2-2-25-0,05 по ГОСТ 29252«;»
шестой абзац - исключить;
тринадцатый - пятнадцатый абзацы изложить в новой редакции:
«Установка для дистилляции (см. рисунок 1), состоящая из:»
- холодильника обратного шарикового ХШ или ХСН по ГОСТ 25336 с длиной кожуха 300 мм;
- склянки для промывания газов с насадкой, оснащенной сетчатым диском из спеченной стеклянной крошки <*>, или склянки Дрекселя, вместимостью 100 см3.
Примечание - Допускается применение установок других типов <**> (см. приложение Б).
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, ч.д.а., или кислота серная по ГОСТ 4204, ч.д.а.
Перекись водорода по ГОСТ 10929, ч.д.а., водный раствор объемной долей 30%»;
дополнить сносками:
«--------------------------------»
<*> Например, каталожный номер 1632442281202, SIMAX. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не исключает возможность применения склянок других типов.
<**> Например, установка для дистилляции Behr Labor-Technik KSO2 (Германия) или установки для дистилляции с водяным паром KjeltecTM FOSS и K-355 BUCHI (Швейцария). Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не исключает возможность применения установок других типов»;
двадцать первый абзац изложить в новой редакции:
«Азот газообразный по ГОСТ 9293 повышенной чистоты, в баллоне, оснащенном редуктором и регулятором (вентилем) расхода газа».
Подраздел 6.3. Пункт 6.3.1. Последний абзац исключить;
дополнить пунктами 6.3.5 и 6.3.6:
«6.3.5 Приготовление раствора пероксида водорода с массовой долей 3%»
Приготовление раствора пероксида водорода с массовой долей 3% — по ГОСТ 4517-2016 (пункт 4.43).
6.3.6 Приготовление раствора серной кислоты с массовой долей 25%
Приготовление раствора серной кислоты с массовой долей 25% — по ГОСТ 4517-2016 (пункт 4.89)«.»
Подраздел 6.4. Дополнить абзацем (перед пунктом 6.4.1):
«Проводят два параллельных измерения в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО 5725-2-2003 (подраздел 3.14)»;
пункты 6.4.1 и 6.4.2 изложить в новой редакции:
В зависимости от предполагаемого содержания диоксида серы (см. таблицу 1) пробу, подготовленную по разделу 4, взвешивают в стакане с точностью до 0,001 г и количественно переносят через воронку в перегонную колбу, ополаскивая стакан и воронку небольшими порциями воды так, чтобы общий объем воды в колбе составлял 200 — 300 см3.
Рекомендуемая масса пробы в зависимости от ожидаемого содержания диоксида серы в продуктах
| Ожидаемое содержание SO2 в продукте, мг/кг | Масса пробы для определения, г |
|---|---|
| До 10 | 150 — 100 |
| От 10 « 20» | 50 — 100 |
| « 20 » 100 | 50 — 10 |
| « 100 » 200 | 5 — 10 |
| « 200 » 500 | 2 — 5 |
| Свыше 500 | Менее 2 |
Перегонную колбу помещают в колбонагреватель, соединяют с обратным холодильником капельной воронкой и поглотителями (см. рисунок 1, позиция 6). В поглотители приливают по 30 — 50 см3 раствора пероксида водорода с массовой долей 3%, 1 см3 смешанного индикатора, приготовленного по 6.3.4, и нейтрализуют смесь, добавляя по каплям раствор гидроокиси натрия молярной концентрации 0,01 моль/дм3 до появления зеленой окраски.
В капельную воронку наливают 30 — 50 см3 серной кислоты.
Баллон с азотом присоединяют через вентиль точной регулировки (регулятор расхода) к перегонной колбе.
Включают регулируемый нагрев и быстро добавляют из капельной воронки кислоту в колбу. Когда вся кислота будет добавлена, открывают подачу газа, устанавливая расход 0,2 дм3/мин, одновременно нагревая содержимое до кипения в течение 15 — 30 мин так, чтобы не происходило бурного вскипания или вспенивания. Выделяющийся диоксид серы увлекается потоком газа в поглотитель, о чем свидетельствует изменение окраски из зеленой в сине-зеленую или фиолетовую.
1 Если изменение зеленой окраски произошло только в одном из поглотителей, то его содержимое используют для дальнейшего титрования по 6.4.2, ополаскивая водой наружные части сетчатого диска и трубки.
2 Если изменение зеленой окраски произошло в обоих поглотителях, то их содержимое объединяют и используют для дальнейшего титрования по 6.4.2, ополаскивая водой наружные части сетчатого диска и трубки.
3 При использовании установки для перегонки с водяным паром вместо серной кислоты используют ортофосфорную и сокращают время перегонки до 7 — 10 мин.
По истечении указанного времени сначала отсоединяют поглотители (во избежание всасывания содержимого из них обратно в перегонную колбу), затем прекращают нагрев и отключают подачу газа.
6.4.2 Титрование
Содержимое поглотителей количественно переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3 и быстро титруют из бюретки раствором гидроокиси натрия молярной концентрации 0,01 моль/дм3 или 0,1 моль/дм3, приготовленным по 6.3.2 или 6.3.3, до перехода окраски раствора из сине-зеленой (фиолетовой) в зеленую.
Регистрируют объем раствора гидроокиси натрия V, пошедшего на титрование содержимого поглотителей».
Пункт 6.5.1 изложить в новой редакции:
«6.5.1 Массовую долю общего диоксида серы и сульфитов (сернистой кислоты) X_{SO_{2}} , мг/кг, вычисляют по формуле»
X_{SO_{2}} = \frac{V \cdot C \cdot 32 \cdot 1000}{m} , (1)
где V — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование содержимого поглотителей, см3;
C — фактическая молярная концентрация раствора гидроокиси натрия, моль/дм3;
32 — молярная масса эквивалента диоксида серы, г/моль;
1000 — коэффициент пересчета из г в мг;
За результат определения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных измерений, вычисленное до второго десятичного знака и округленное до первого десятичного знака».
Подраздел 7.1. Третий абзац изложить в новой редакции:
«Конечную точку титрования определяют визуально в присутствии индикатора крахмала или потенциометрически»;
пятый абзац - исключить;
шестой и седьмой абзацы изложить в новой редакции:
«Диапазон измерений массовой доли диоксида серы — от 100 мг/кг до 20000 мг/кг (от 0,01% до 2%).»
Примечание — 1 мг/кг соответствует 1 млн-1 (или 0,0001%). Пересчет из млн-1 в % проводят по ГОСТ 8.417».
Подраздел 7.2. Первый, третий и четырнадцатый абзацы изложить в новой редакции:
«Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1, с пределами допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания +/- 0,001 г»;
«Бюретки 1-2-2-10-0,02 или 1-2-2-25-0,05 по ГОСТ 29252»;
«Глиоксаль, водный раствор с массовой долей 40% <*>»;
дополнить сноской:
«--------------------------------»
<*> Например, каталожный номер 128465, Aldrich. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не исключает возможность применения реактивов других марок»;
дополнить абзацем (перед последним):
«Титратор потенциометрический любого типа с диапазоном измерения напряжения от минус 2000 до 2000 мВ и основной погрешностью измерения +/- 1 мВ, оснащенный дозирующим устройством с наименьшим дозируемым объемом титранта 0,01 см3, магнитной мешалкой и комбинированным платиновым электродом».
Раздел 7 дополнить пунктом 7.3.7:
«7.3.7 Приготовление раствора серной кислоты с массовой долей 10%»
Приготовление раствора серной кислоты с массовой долей 10% — по ГОСТ 4517-2016 (пункт 4.89)«.»
Подраздел 7.4. Дополнить абзацем (перед пунктом 7.4.1):
«Проводят два параллельных измерения в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО 5725-2-2003 (подраздел 3.14)»;
пункты 7.4.1 и 7.4.2 (после последнего абзаца) дополнить примечаниями:
1 Визуальное титрование с индикатором крахмалом применяют только для светлоокрашенных или прозрачных продуктов.
2 При потенциометрическом титровании конечную точку определяют по скачку потенциала на кривой титрования с использованием программного обеспечения титратора или расчетным путем».
Подраздел 8.1 изложить в новой редакции (кроме наименования):
«Метод основан на прямом кулонометрическом титровании диоксида серы электрохимически генерированным йодом. Диоксид серы предварительно отгоняют из продукта.»
Конечную точку титрования устанавливают биамперометрически с двумя поляризованными платиновыми электродами.
Диапазон измерений массовой доли общего диоксида серы — от 10 мг/кг до 10000 мг/кг (от 0,001% до 1%).
Примечание — 1 мг/кг соответствует 1 млн-1 (или 0,0001%). Пересчет из млн-1 в % проводят по ГОСТ 8.417».
Подраздел 8.2. Первый абзац изложить в новой редакции:
«Титратор кулонометрический автоматический любого типа, обеспечивающий кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме с интервалом токов от 1 до 50 мА и измерение количества электричества с относительной погрешностью не более 0,2% и состоящий из измерительного преобразователя, электрохимической ячейки, включающей вспомогательный и генераторный электроды, магнитную мешалку»;
сноску <*> - исключить;
второй абзац - исключить.
Пункт 8.4.1. Третий, четвертый абзацы и рисунок 2 - исключить.
Подпункт 8.4.2.1. Второй и последний абзацы - исключить;
дополнить абзацами (после первого):
«В измерительную ячейку титратора, заполненную фоновым электролитом, вносят 0,1 см3 раствора пробы и включают режим автоматического титрования.»
По окончании процесса прибор отключают. Показания цифрового индикатора соответствуют значению массы общего диоксида серы в пробе или значению количества электричества, затраченного на окисление диоксида серы (в зависимости от модификации прибора)».
Подпункт 8.4.2.2 изложить в новой редакции:
«8.4.2.2 Массовую долю общего диоксида серы X_{SO_{2}} , %, в пробе вычисляют по формуле»
X_{SO_{2}} = \frac{32 \cdot I \cdot \tau \cdot V \cdot 1000}{m \cdot F} , (4)
где 32 — молярная масса электрохимического эквивалента диоксида серы, г/моль;
\tau — время пропускания тока через раствор, с;
V — объем аликвоты раствора, внесенного в ячейку для титрования, см3;
1000 — коэффициент пересчета из массовой доли в проценты;
F — константа Фарадея 96485,3415 (А·с)/моль».
Раздел 9. Таблица 4. Головку таблицы изложить в новой редакции:
| Наименование показателя | Метод А | Метод Б | Метод В | |
| Значение показателя при диапазонах измерений массовой доли, мг/кг | ||||
| от 10 до 10000 включ. | от 100 до 20000 включ. | от 10 до 500 включ. | св. 500 до 10000 включ. | |
заменить слова: «Окончание таблицы 3» на «Окончание таблицы 4».
Подраздел 9.7 изложить в новой редакции:
«9.7 В случае если результат измерения массовой доли диоксида серы выходит за пределы границ диапазона измерений, то приводят следующую запись:»
- для методов А и В: «Массовая доля общего диоксида серы менее 10 мг/кг» или «Массовая доля общего диоксида серы менее 0,001%»;
- для метода Б: «Массовая доля общего диоксида серы менее 100 мг/кг» или «Массовая доля общего диоксида серы менее 0,01%».
Приложение А. Подраздел А.1 изложить в новой редакции (кроме заголовка):
«Методика устанавливает приготовление аттестованных растворов общего диоксида серы, предназначенных для проведения оперативного контроля погрешности методики и для проверки работы установки.»
Аттестованные растворы представляют собой водный раствор сернистой кислоты.
Примечание - Допускается использование образцов для контроля по [3]».
Таблица А.1. Графа «AP1-SO2». Заменить значение: 0,10 на 0,01;
графа «AP2-SO2». Заменить значение: 0,01 на 0,10.
Пункт А.3.1. Первый абзац - исключить;
третий абзац изложить в новой редакции:
«Пипетки 1-2-1-1, 1-2-1-2 по ГОСТ 29227».
Пункт А.3.2. Первый абзац изложить в новой редакции:
«Кислота сернистая, водный раствор с массовой долей 5% — 6% <**>»;
дополнить сноской <**>:
«--------------------------------»
<**> Например, каталожный номер 1.00761.000 EMSURE, Merck. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не исключает возможность применения реактивов других марок»;
второй абзац - исключить.
Пункт А.3.3 - исключить.
Пункт А.4.1 изложить в новой редакции (кроме заголовка):
«В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой вносят 0,2 см3 раствора сернистой кислоты (см. А.3.2), доводят до метки водой при температуре (20 +/- 5) °C и перемешивают».
Пункт А.4.2 изложить в новой редакции (кроме заголовка):
«В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой вносят 2,0 см3 раствора сернистой кислоты (см. А.3.2), доводят до метки водой при температуре (20 +/- 5) °C и перемешивают».
Раздел А.7 изложить в новой редакции (кроме заголовка):
«Аттестованные растворы А.4.2 и А.4.3 используют свежеприготовленными в течение рабочего дня».
Приложение Б изложить в новой редакции:
КОНСТРУКЦИЯ УСТАНОВКИ ДЛЯ ДИСТИЛЛЯЦИИ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ
Б.1 Конструкция установки для дистилляции с водяным паром приведена на рисунке Б.1.
1 — емкость для продукта; 2 — каплеуловитель; 3 — холодильник; 4 — трубка для сбора конденсата; 5 — приемная колба
Рисунок Б.1 — Конструкция установки для дистилляции с водяным паром».
Элемент «Библиография». Позиция [1]. Заменить ссылку: РМГ 76-2004 на РМГ 76-2014;
дополнить ссылкой [3]:
«[3] РМГ 57-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Образцы для контроля точности результатов испытаний пищевой продукции. Общие положения».