МУК 4.1.2163-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в воде, Галоксифопа-Р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 31.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2163-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в воде, Галоксифопа-Р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2163-07. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2163-07
(утв. Роспотребнадзором 15.02.2007)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ введен в действие с 1 мая 2007 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека
Г. Г. Онищенко
15 февраля 2007 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ГАЛОКСИФОПА-Р-МЕТИЛА И ГАЛОКСИФОПА-Р В ВОДЕ, ГАЛОКСИФОПА-Р В ПОЧВЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ РАСТЕНИЙ, КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ, КОРНЕПЛОДАХ САХАРНОЙ, КОРМОВОЙ И СТОЛОВОЙ СВЕКЛЫ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ ЛЬНА, РАПСА, СОИ, ПОДСОЛНЕЧНИКА МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.2163-07
1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воде Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в диапазоне 0,001 — 0,02 мг/куб. дм и Галоксифопа-Р в почве, клубнях картофеля в диапазоне 0,005 — 0,1 мг/кг, зеленой массе растений, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника в диапазоне 0,01 — 0,2 мг/кг.
Краткая характеристика препарата
Фирма-производитель: Дау АгроСаенсес.
Торговое название: Зеллек-супер.
Название действующего вещества по ИСО: Галоксифоп-Р-метил.
Название действующего вещества по ИЮПАК: Метиловый эфир П-2-[4-(3-хлор-5-трифторметилпиридил-2-окси)фенокси]пропионовой кислоты.
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H F ClNO . 16 13 3 4
Химически чистый метиловый эфир представляет собой светло-коричневую или почти бесцветную жидкость.
Давление насыщенного пара: 0,328 мПа (при 25 °С).
Температура кипения: свыше 280 °С.
Коэффициент перераспределения октанол/вода: K log Р = 4,00. ow
Растворимость: в воде — 9,08 мг/л; в ацетоне, циклогексане, дихлорметане, этаноле, метаноле, толуоле, ксилоле — свыше 1000 г/л.
В биологических средах легко гидролизуется до соответствующей кислоты. Период полураспада в воде составляет 2 дня, в почве — менее одного дня, в растениях эфир разрушается до кислоты в течение 4 — 8 дней в зависимости от вида растений.
Название действующего вещества по ИСО: Галоксифоп-Р.
Название действующего вещества по ИЮПАК: П-2-[4-(3-хлор-5-трифторметилпиридил-2-окси)фенокси]пропионовая кислота.
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H ClF NO . 15 11 3 4
Химически чистая кислота, белый кристаллический порошок. -3
Давление насыщенного пара: 3,5 х 10 мПа (25 °С). Коэффициент перераспределения октанол/вода: K log Р = 0,27.
ow
Растворимость: в воде — 375 мг/л; в хлористом метиле, ксилоле, ацетоне, этаноле, этилацетате, гексане — свыше 639 г/л.
Краткая токсикологическая характеристика: Галоксифоп-Р-метил является умеренно опасным веществом по: пероральной токсичности ЛД для крыс - 300
50
- 623 мг/кг; дермальной токсичности ЛД для крыс — 2000 мг/кг. Оказывает 50 незначительное раздражение слизистой глаз кроликов. Побочные отрицательные эффекты не обнаружены.
В России установлены следующие гигиенические нормативы для Галаксифопа-Р-метила (по Галоксифопу-Р):
ДСД для человека — 0,0002 мг/кг/сут.;
ПДК в воде водоема — 0,001 мг/куб. дм;
МДУ (мг/кг): свекла сахарная, подсолнечник (семена), соя (семена) — 0,05 мг/кг; масло растительное, свекла кормовая — 0,05;
ВМДУ (мг/кг): картофель — 0,01 мг/кг.
Галоксифоп-Р — повсходовый гербицид системного действия из группы производных арилоксифеноксипропионовой кислоты. Он замедляет синтез жирных кислот за счет ингибирования ацетилКоА-карбоксилазы. Применяется против однолетних и многолетних злаковых вегетирующих сорняков в посевах двудольных культур.
Производится фирмой Дау АгроСаенсес в виде концентрата эмульсии с содержанием действующего вещества 104 г/л.
Зарегистрирован в России под торговым названием Зеллек-супер, КЭ (104 г/л к-ты) для борьбы с однолетними и многолетними злаковыми сорняками в посевах рапса, сои, льна, подсолнечника, свеклы сахарной и кормовой, в посевах и посадках сосны и ели в питомниках. Норма расхода препарата от 0,5 до 1 л/га.
1. МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности, +/- дельта, %, Р = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Вода (кислота) | 0,001 — 0,005 | 100 | 6 | 17 | 20 |
| 0,005 — 0,01 | 100 | 5 | 14 | 18 | |
| 0,01 — 0,02 | 50 | 4 | 11 | 14 | |
| Вода (метиловый | 0,001 — 0,005 | 100 | 7 | 20 | 25 |
| эфир) | 0,005 — 0,01 | 100 | 6 | 17 | 20 |
| 0,01 — 0,02 | 50 | 5 | 14 | 18 | |
| Почва | 0,005 — 0,01 | 100 | 6 | 17 | 20 |
| 0,01 — 0,1 | 50 | 3 | 8 | 10 | |
| Зеленая масса растений | 0,01 — 0,1 | 50 | 7 | 20 | 25 |
| Клубни картофеля | 0,005 — 0,01 | 100 | 6 | 17 | 20 |
| 0,01 — 0,1 | 50 | 3 | 8 | 10 | |
| Корнеплоды сахарной, кормовой и столовой свеклы | 0,01 — 0,1 | 50 | 7 | 20 | 25 |
| Семена рапса | 0,1 — 1,0 | 25 | 3 | 8 | 10 |
| Масло рапса | 0,1 — 0,2 | 25 | 2 | 6 | 7 |
| 0,02 — 0,1 | 50 | 3 | 8 | 10 | |
| Семена подсолнечника | 0,01 — 0,1 | 50 | 4 | 11 | 14 |
| Масло подсолнечника | 0,01 — 0,1 | 50 | 6 | 17 | 20 |
| Семена сои | 0,01 — 0,1 | 50 | 4 | 8 | 10 |
| Масло сои | 0,1 — 0,2 | 25 | 3 | 8 | 10 |
| 0,02 — 0,1 | 50 | 2 | 6 | 7 | |
| Семена льна | 0,01 — 0,1 | 50 | 6 | 17 | 20 |
| Масло льна | 0,1 — 0,2 | 25 | 3 | 8 | 10 |
| 0,02 — 0,1 | 50 | 3 | 8 | 10 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ ГАЛОКСИФОПА-Р
| Анализируемый объект | Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20 | ||||
| Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % | |
| Вода (кислота) | 0,001 | 0,001 — 0,02 | 94,1 | 1,49 | 2,8 |
| Вода (метиловый эфир) | 0,001 | 0,001 — 0,02 | 92,7 | 1,74 | 3,6 |
| Почва | 0,005 | 0,005 — 0,1 | 89,2 | 1,24 | 2,3 |
| Зеленая масса растений | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 85,5 | 2,53 | 6,5 |
| Клубни картофеля | 0,005 | 0,005 — 0,1 | 93,6 | 1,42 | 2,8 |
| Корнеплоды сахарной свеклы | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 87,1 | 3,90 | 7,3 |
| Семена льна | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 80,2 | 3,21 | 5,5 |
| Масло льна | 0,02 | 0,02 — 0,2 | 81,7 | 2,9 | 1,1 |
| Семена сои | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 79,0 | 1,94 | 3,3 |
| Масло сои | 0,02 | 0,02 — 0,2 | 84,1 | 3,6 | 1,4 |
| Семена подсолнечника | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 94,6 | 1,62 | 3,9 |
| Масло подсолнечника | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 82,3 | 2,21 | 3,9 |
| Семена рапса | 0,1 | 0,1 — 1,0 | 92,9 | 3,3 | 1,4 |
| Масло рапса | 0,02 | 0,02 — 0,2 | 80,4 | 2,8 | 1,0 |
2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ
Метод основан на определении Галоксифопа-Р-метила (вода) и Галоксифопа-Р с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с использованием набивной или капиллярной колонки после экстракции органическим растворителем, очистки экстракта путем двукратного перераспределения вещества из кислой среды в щелочную и на концентрирующих патронах, бутилирования кислоты и очистки бутилированного продукта на колонке с силикагелем.
Идентификация Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р проводится по времени удерживания. Количественное определение — методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ
3.1. Средства измерений
Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е, или аналогичные.
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г, ГОСТ 19491-74.
Колбы мерные на 25, 50, 100 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц на 10 куб. мм, ТУ 2.833.106.
Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см, ГОСТ 20292-74.
Хроматограф газовый «Кристалл 2000м» с детектором по захвату электронов -14 (ЭЗД) с пределом детектирования по Линдану 4 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Хроматограф газовый «Цвет-550» с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Аналитический стандарт Галоксифопа-Р с содержанием 99,8% д.в. (фирма Дау АгроСаенсес).
Аналитический стандарт метилового эфира Галоксифопа-Р с содержанием д.в. 99,8% (фирма Дау АгроСаенсес).
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Ацетон, х.ч., ТУ 6-09-3513-86.
н-Бутанол, х.ч., ГОСТ 6006-78, свежеперегнанный.
Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.
Гелий очищенный марки «А», ТУ 51-940-80.
Кислота серная концентрированная, ч., ГОСТ 4204-77.
Кислота серная — 4 н водный раствор.
Кислота соляная концентрированная, х.ч., ГОСТ 3118-77.
Метанол, ГОСТ 6995-77.
Насадки для колонки готовые: 5% ХЕ-60 на Интертоне-Супер, размер частиц 0,12 — 0,16 мм, Хемапол, Чехия.
3% OV-17 на Интертоне-Супер, размер частиц — 0,16 — 0,20 мм, Хемапол, Чехия.
Натрия гидроокись, х.ч., ГОСТ 4328-77.
Натрия гидроокись — 20%-ный водный раствор.
Натрия бикарбонат, х.ч., ГОСТ 4201.
Натрия бикарбонат, 5%-ный водный раствор.
Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.
Натрия хлорид, х.ч., ГОСТ 4233-77.
Натрия хлорида насыщенный водный раствор.
Патроны концентрирующие: Диапак Амин (0,6 г), фирма БиоХимМак, МГУ, ТУ 4215-002-05451931-94.
Силикагель Л 100/250 меш, Хемапол, Чехия.
Спирт этиловый ректифицированный, ТУ 6-09-1710-77.
Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а., ГОСТ 22300-76.
Стандартный раствор Галоксифопа-Р в этаноле — 1 мг/куб. см (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аллонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами Диапак).
Аппарат для встряхивания проб АВУ-1, ТУ 64-1-1081-73.
Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.
Блок нагревательный, сухой с регулируемой температурой с пределом 100 °С, D Block, DB-3, фирма Techna (Cambridge) Limited, Великобритания.
Вакуумный насос масляный, тип ВН-461-М.
Ванна ультразвуковая «Серьга», ТУ 3.836.008.
Воронки химические для фильтрования стеклянные, ГОСТ 8613-75.
Воронки делительные на 250 и 500 куб. см, ГОСТ 10054-75.
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi или ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, с водной баней.
Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 куб. см, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 1039-72.
Концентраторы грушевидные (конические) 250 мл, ГОСТ 10394-72.
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1, 100% метилсиликон, длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетт Паккард.
Колонки хроматографические для колоночной хроматографии стеклянные или пластиковые, длина 150 — 250 мм, диаметр 15 мм.
Колонка хроматографическая стеклянная для ГЖХ, длина 2 и 3 м, внутренний диаметр 3 мм.
Насос вакуумный диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport.
Мельница лабораторная электрическая, ТУ 46-22-236-84, или аналогичная.
Стаканы стеклянные на 100 куб. см, ГОСТ 6236-72.
Бумага универсальная индикаторная, ТУ-6-091181-76.
Фильтры бумажные «красная лента», ТУ 6-09-1678-86.
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.
6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. ПОДГОТОВКА К ОПРЕДЕЛЕНИЮ
7.1. Приготовление рабочих растворов
7.1.1 Приготовление подкисленного ацетонитрила
1 куб. дм ацетонитрила наливают в колбу объемом 1,5 куб. дм. К ацетонитрилу пипеткой добавляют концентрированную соляную кислоту до pH ~= 1.
7.1.2 Приготовление раствора для бутилирования
В мерную колбу объемом 100 куб. см наливают 50 куб. см предварительно перегнанного н-бутанола и осторожно приливают туда 2 куб. см концентрированной серной кислоты. Раствор перемешивают и доводят объем до метки бутанолом. Бутилирующую смесь хранят под тягой в течение одного месяца. Перед приготовлением раствора н-бутанол перегоняют.
7.1.3 Приготовление 4 н раствора серной кислоты
Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.
В мерную колбу объемом 1 куб. дм наливают 500 куб. см и туда осторожно приливают 112 куб. см концентрированной серной кислоты. Внимание! Происходит разогревание жидкости! Раствор осторожно перемешивают и добавляют около 150 куб. см воды. Когда раствор остынет, его доводят водой до метки.
7.1.4 Приготовление 5%-ного раствора гидрокарбоната натрия
В стакан на 500 куб. см помещают 50 г гидрокарбоната натрия. Приливают около 200 куб. см воды и растворяют осадок, выдерживая стакан в ультразвуковой ванне и помешивая стеклянной палочкой. Раствор переливают в мерную колбу на 1 куб. дм. При необходимости процедуру повторяют. После полного растворения осадка раствор в колбе доводят водой до 1 куб. дм.
7.1.5 Приготовление 4%-ного раствора соляной кислоты в метаноле
В мерную колбу на 100 куб. см добавляют небольшое количество метанола, к нему аккуратно приливают 4 куб. см концентрированной соляной кислоты, после чего доводят раствор метанолом до метки.
7.1.6 Приготовление стандартных растворов
50 мг Галоксифопа-Р (аналитического стандарта) взвешивают в мерной колбе вместимостью 50 куб. см, растворяют навеску в этаноле и доводят объем до метки этанолом (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/куб. см). Раствор хранится в холодильнике не более 120 суток.
Методом последовательного разбавления исходного раствора № 1 этанолом готовят стандартный раствор № 2 с концентрацией 10,0 мкг/куб. см, который может храниться в холодильнике не более 30 суток.
Таким же образом готовят стандартные растворы метилового эфира Галоксифопа-Р для анализа воды, растворяя его в гексане.
7.1.7 Приготовление охлаждающей смеси
33 г хлорида натрия растворяют в 100 куб. см воды, в раствор добавляют лед до насыщения.
7.1.8 Приготовление 20%-ного водного раствора гидроокиси натрия
В стакане объемом 1 куб. дм взвешивают 200 г гидроокиси натрия, приливают 500 куб. см воды и растворяют осадок при постоянном помешивании. После охлаждения до комнатной температуры раствор переносят в мерную колбу объемом 1 куб. дм и доводят объем раствора водой до метки.
7.1.9 Приготовление 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия
В стакане объемом 400 куб. см взвешивают 50 г бикарбоната натрия, приливают 200 куб. см воды и растворяют осадок при постоянном помешивании. После охлаждения до комнатной температуры раствор переносят в мерную колбу объемом 1 куб. дм и доводят объем раствора водой до метки.
7.2. Подготовка патрона Диапак Амин для очистки проб семян и масла рапса, масла сои и льна
7.2.1. Кондиционирование патронов. Патроны промывают 10 куб. см ацетона.
7.2.2 Проверка хроматографического поведения Галоксифопа-Р на патронах Диапак Амин
В концентратор вносят 1 куб. см стандартного раствора Галоксифопа-Р в этаноле с концентрацией 1 мкг/куб. см, выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °С. Добавляют в концентратор 10 куб. см ацетона, обмывают стенки концентратора, наносят на патрон и пропускают со скоростью не более 2 куб. см/мин., не допуская высыхания поверхности патрона. Смыв отбрасывают. Промывают патрон еще одной порцией ацетона 10 куб. см, смыв отбрасывают.
Элюируют Галоксифоп-Р, пропуская через патрон 3 — 4 порции 4%-ной соляной кислоты в метаноле по 5 куб. см каждая и собирая их в отдельные концентраторы емкостью 100 куб. см. Собранные фракции выпаривают досуха. Сухой остаток в концентраторах переносят в виалу тремя порциями эфира по 3 куб. см и отдувают в токе теплого воздуха.
После этого проводят бутилирование, как указано в п. 7.5. Из верхнего гексанового слоя отбирают аликвоту 1 куб. мм и вводят в капиллярный хроматограф. После введения всех проб в хроматограф рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва с патрона и необходимый объем элюата.
7.3. Приготовление колонки с силикагелем для очистки бутилированного продукта
7.3.1 Подготовка и кондиционирование колонки с силикагелем
В стеклянную или пластмассовую колонку длиной 15 см, диаметром 1,5 см помещают на дно чистую стекловату и заполняют ее 3,5 г силикагеля Л 100/250 меш, уплотняя путем вибрации колонки. На слой силикагеля наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см. За день до определения промывают заполненную колонку 40 см 8%-ного раствора этилацетата в н-гексане со скоростью 2 — 3 капли в секунду. После этого колонка готова к работе.
7.3.2 Проверка хроматографического поведения бутилового эфира Галоксифопа-Р
В подготовленную колонку вносят 4 куб. см стандартного раствора бутилового эфира Галоксифопа-Р с концентрацией 1 мкг/куб. см (раствор № 3, раздел 7.5). Промывают колонку 10 куб. см н-гексана со скоростью 2 — 3 капли в секунду, не допуская осушения верхнего края адсорбента. После этого последовательно пропускают через колонку 5 — 6 порций 8%-ного раствора этилацетата в н-гексане по 5 куб. см каждая, собирая их в отдельные емкости. Собранные фракции выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 — 2 куб. см н-гексана и вводят в хроматограф с насадочной колонкой 5 куб. мм пробы или 1 куб. мм с капиллярной колонкой. Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюата.
Примечание: Хроматографическое поведение Галоксифопа-Р на колонке обязательно проверяют при отработке методики и каждый раз при использовании навой партии силикагеля.
7.4. Подготовка и кондиционирование насадочной колонки
Готовую насадку (5% ХЕ-60 или 3% OV-17 на Интертоне-Супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 240 °С или 280 °С в течение 8 — 10 часов.
7.5. Бутилирование Галоксифопа-Р из стандартного раствора
Для приготовления градуировочных растворов отбирают 1 куб. см стандартного раствора № 2 (концентрация — 10 мкг/куб. см) в виалу и удаляют растворитель током теплого воздуха. К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2%-ного раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно закрывают виалу крышкой и помещают в блок для виал, нагретый до 100 °С. Бутилирование проводят в течение 30 минут. Далее виалу охлаждают до комнатной температуры и добавляют в нее 10 куб. см гексана и 20 — 25 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и выстаивают до полного разделения фаз. Верхний гексановый слой используют для приготовления стандартных растворов, которые применяют при построении градуировочного графика. Концентрация Галоксифопа-Р в гексановом растворе составляет 1,0 мкг/куб. см (раствор № 3).
7.6. Приготовление градуировочных растворов
Методом последовательного разбавления раствора Галоксифопа-Р № 3 гексаном в мерных колбах готовят рабочие растворы с концентрациями: 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 мкг/куб. см, которые могут храниться в холодильнике не более 10 сут.
Из раствора Галоксифопа-Р-метила с концентрацией 10 мкг/куб. см (раздел 7.1.6) готовят последовательным разбавлением гексаном в мерных колбах стандартные растворы с концентрациями: 0,1; 0,05; 0,025; 0,01 и 0,005 мкг/куб. см.
7.7. Установление градуировочной характеристики
7.7.1. Галоксифоп-Р. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Галоксифопа-Р в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 мкг/куб. см.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм (капиллярная колонка) или 5 куб. мм (набивная колонка) каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.8. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Галоксифопа-Р в растворе в мкг/куб. см.
7.7.2. Галоксифоп-Р-метил. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Галоксифопа-Р-метила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,1; 0,05; 0,025; 0,01 и 0,005 мкг/куб. см.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм (капиллярная колонка) или 5 куб. мм (набивная колонка) каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.8. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Галоксифопа-Р-метила в растворе в мкг/куб. см.
8. ОТБОР ПРОБ И ХРАНЕНИЕ
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» № 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ 26766-85, 1722-85 «Свекла столовая свежая. ТУ», ГОСТ 28736-90 «Корнеплоды кормовые», ГОСТ 7176-85 «Картофель свежий продовольственный заготовляемый и поставляемый. ТУ», ГОСТ 27978-88 «Корма зеленые. ТУ», ГОСТ 22391-89 «Подсолнечник. Требования при заготовках и поставках», ГОСТ 1129-93 «Масло подсолнечника. ТУ», ГОСТ 7825-96 «Масло соевое. ТУ», ГОСТ 8988-77 «Масло рапсовое. ТУ», ГОСТ 5791-81 «Масло льняное техническое. ТУ», ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правило приемки и методы отбора проб».
Отобранные пробы воды, сырой почвы и продукции с высокой влажностью хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре не выше +4 °С не более 3-х суток.
Для длительного хранения пробы почвы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года.
Для длительного хранения растительные образцы замораживаются и хранятся в холодильнике при -18 °С до 2-х лет.
Семена масличных культур, подсушенные до стандартной влажности, хранят в тканевых мешочках в сухом, защищенном от света месте при комнатной температуре не более 6-ти месяцев. Влажные семена замораживают и хранят в морозильной камере при -14 °С до 1 года.
Пробы масла хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0 — 4 °С в течение 10 суток.
Перед анализом аналитическую пробу воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр, сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 0,1 мм, свежие клубни картофеля и корнеплоды свеклы растирают на терке, семена измельчают на мельнице, растительный материал режут ножом на кусочки длиной не более 0,5 см.
9. ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЙ
9.1. Вода
9.1.1 Экстракция и очистка экстракта
Из средней пробы воды отбирают 50 куб. см, помещают в делительную воронку, подщелачивают 5%-ным раствором бикарбоната натрия до pH 8 — 9, добавляют 20 куб. см н-гексана и встряхивают 2 минуты. После разделения слоев верхнюю водную фазу сливают в стакан, а гексан собирают в концентратор, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фазу возвращают в воронку и экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 10 куб. см гексана. Гексановые фракции объединяют в концентраторе и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С. Водную фазу возвращают в воронку.
Сухой остаток в концентраторе растворяют в 5 куб. см гексана. Для определения концентрации метилового эфира Галоксифопа-Р вводят 5 куб. мм пробы (набивная колонка) или 1 куб. мм (капиллярная колонка) в хроматограф.
Оставшуюся в делительной воронке водную фазу подкисляют 4 н серной кислотой до pH 2 — 3. Прибавляют в воронку 20 куб. см диэтилового эфира, встряхивают воронку 2 мин. и после расслоения фаз сливают эфирный слой в отдельную посуду. Эфирную фракцию возвращают в воронку и повторяют экстракцию еще два раза по 10 куб. см эфира каждый раз, водную фазу отбрасывают.
Эфирные экстракты объединяют и переносят в чистую делительную воронку объемом 250 куб. см. В воронку прибавляют 20 куб. см 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия (pH раствора должна быть 8 — 9), встряхивают содержимое в течение 2 мин. После разделения слоев водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 куб. см, а эфирную фракцию отбрасывают. В стакан осторожно добавляют 4 н серную кислоту до pH 2 — 3. Жидкость перемешивают стеклянной палочкой до полного прекращения выделения пузырьков углекислого газа.
Раствор из стакана переносят в делительную воронку на 250 куб. см, обмывая стакан 20 куб. см эфира, и встряхивают воронку 2 минуты. После разделения фаз водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 куб. см, а эфирный слой переносят в конический концентратор, пропуская его через безводный сернокислый натрий. Повторяют экстракцию дважды порциями эфира по 10 куб. см. Эфирные экстракты объединяют и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С (последние капли удаляют в токе теплого воздуха). Водную фракцию отбрасывают.
9.1.2 Бутилирование
К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2%-ного раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно (!) закрывают виалу пробкой и нагревают в сухом блоке при 100 °С в течение 30 минут. По прохождении времени виалу охлаждают при комнатной температуре. После охлаждения добавляют в виалу 5 куб. см гексана и 25 куб. см дистиллированной воды, встряхивают 3 минуты. После разделения слоев вводят в хроматограф 5 куб. мм гексановой фракции (набивная колонка) или 1 куб. мм (капиллярная колонка).
9.2. Почва
9.2.1 Экстракция
Навеску, соответствующую 25 г воздушно-сухой почвы, помещают в коническую колбу объемом 250 куб. см, равномерно смачивают 10 куб. см 20%-ного водного раствора едкого натра, перемешивают и выдерживают 20 мин.
Добавляют в колбу 50 куб. см этанола, встряхивают на приборе для встряхивания в течение часа и оставляют на ночь (влажную почву гомогенизируют предварительно с этанолом в течение 2 мин. на гомогенизаторе при 5000 об./мин.). После выдерживания в течение ночи экстракт отфильтровывают методом декантации через фильтр «синяя лента». Повторяют экстракцию с 40 куб. см этанола в течение 1 часа, экстракты объединяют. При анализе почв с содержанием гумуса более 2,5% в качестве экстрагента используют ацетон.
9.2.2 Предварительная очистка экстракта
Отбирают 20 куб. см раствора из объединенного экстракта и помещают в делительную воронку на 250 куб. см. Добавляют 25 мл дистиллированной воды, 10 куб. см насыщенного раствора NaCl и при перемешивании подкисляют раствор 4 н серной кислотой до pH 2 — 3 по универсальному индикатору.
Прибавляют в воронку 20 куб. см диэтилового эфира, встряхивают воронку 2 мин. и после расслоения фаз водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 куб. см и сливают эфирный слой в отдельную посуду. Повторяют экстракцию еще два раза по 10 куб. см эфира каждый раз, водную фазу отбрасывают.
Эфирные экстракты объединяют и переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см. В воронку прибавляют 20 куб. см 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия (pH раствора должна быть 8 — 9), встряхивают содержимое в течение 2 мин. После разделения слоев жидкости эфирную фракцию отбрасывают, а водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 куб. см. В стакан осторожно добавляют 4 н серную кислоту до pH 2 — 3. Жидкость перемешивают стеклянной палочкой до полного прекращения выделения пузырьков углекислого газа.
Раствор переносят в делительную воронку на 250 куб. см, обмывая стакан 20 куб. см эфира, и встряхивают воронку 2 минуты. После разделения фаз эфирный слой переносят в концентратор, пропуская его через безводный сернокислый натрий. Повторяют экстракцию дважды порциями эфира по 10 куб. см. Эфирные экстракты объединяют и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, последние капли удаляют в токе теплого воздуха.
Сухой остаток в концентраторе растворяют в 3 куб. см эфира и эфирную фракцию переносят в виалу для бутилирования. Концентратор обмывают еще двумя порциями эфира и эфирные фракции объединяют в виале. Объединенный эфирный раствор в виале выпаривают в токе теплого воздуха или азота досуха.
9.2.3 Бутилирование
К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2% раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно (!) закрывают виалу пробкой и нагревают в сухом блоке при 100 °С в течение 30 минут. По прохождении времени виалу охлаждают при комнатной температуре. После охлаждения добавляют в виалу 5 куб. см гексана и 25 куб. см дистиллированной воды, встряхивают 3 минуты. После разделения фаз 4 куб. см гексановой фракции (верхней) осторожно отбирают пипеткой и переносят на колонку с силикагелем для очистки.
9.2.4 Очистка бутилированного экстракта
В подготовленную по пункту 7.3.1 колонку вносят 4 куб. см гексанового экстракта. Прибавляют последовательно 10 куб. см гексана и 5 куб. см 8%-ного раствора этилацетата в н-гексане, элюируют их из колонки со скоростью 2 — 3 капли в секунду. Элюат отбрасывают. Затем пробу элюируют 20 куб. см 8%-ного раствора этилацетата в н-гексане. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 2 куб. см гексана и вводят в хроматограф 5 куб. мм образца (набивная колонка) или 1 куб. мм (капиллярная колонка).
9.3. Клубни картофеля и корнеплоды сахарной, кормовой и столовой свеклы
9.3.1 Экстракция и очистка экстракта
Из растертого на терке среднего образца клубней картофеля или корнеплодов свеклы взвешивают аналитическую пробу 10 г в конической колбе объемом 250 куб. см. Прибавляют в колбу 50 куб. см водноспиртового раствора гидроксида натрия. Закрывают колбу пробкой и встряхивают ее в течение 2 час. Экстракт фильтруют методом декантации через плотный фильтр «синяя лента» (или центрифугируют) и добавляют к навеске еще одну 50 куб. см порцию водноспиртового раствора гидроксида натрия. Встряхивают образец 30 минут, экстракт фильтруют и объединяют с предыдущим.
Далее поступают, как указано в разделах 9.2.2; 9.2.3 и 9.2.4 (почва).
9.3. Зеленая масса
К навеске 10 г измельченной зеленой массы добавляют 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час, затем отфильтровывают в колбу через плотный фильтр (синяя лента) методом декантации, не перенося массу на фильтр. Навеску еще раз заливают 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час и отфильтровывают в ту же колбу. Экстракты объединяют и далее анализируют экстракт, как указано в разделах 9.2.2; 9.2.3 и 9.2.4 (почва).
9.4. Семена льна и сои
Навеску 10 г измельченных семян помещают в колбу объемом 250 куб. см, приливают 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 2 часа и оставляют на ночь. На следующий день встряхивают колбу еще 1 час и экстракт фильтруют, осторожно отжимая стеклянной палочкой, через плотный (!) фильтр (синяя лента).
Переносят 10 куб. см экстракта в колбу объемом 100 куб. см, добавляют 25 куб. см дистиллированной воды, 10 куб. см насыщенного раствора хлористого натрия и доводят pH раствора до 9, добавляя 25 — 30 куб. см 5%-ного раствора бикарбоната натрия. Колбу помещают в ледяную баню с температурой -6 — 8 °С на 15 — 20 минут. После охлаждения раствор фильтруют в чистую делительную воронку через плотный фильтр и подкисляют 4 н серной кислотой до pH 2 — 3. Далее анализируют экстракт, как указано в разделах 9.2.2; 9.2.3 и 9.2.4 (почва).
9.5. Семена и масло подсолнечника
Навеску 10 г измельченных семян или масла помещают в колбу объемом 250 куб. см, приливают 50 куб. см водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час и оставляют на ночь. Затем встряхивают колбу еще 1 час и экстракт фильтруют через плотный фильтр «синяя лента».
Экстракт из масла переносят в делительную воронку и нижний водный слой сливают в стакан объемом 100 куб. см.
Отбирают 10 куб. см экстракта в делительную воронку, добавляют 25 куб. см дистиллированной воды, 10 куб. см насыщенного раствора хлористого натрия и доводят pH раствора до 8 — 9 прибавлением 5%-ного раствора бикарбоната натрия. Прибавляют 20 куб. см н-гексана и встряхивают воронку 2 минуты. После разделения фаз гексановый слой отбрасывают. Повторяют очистку экстракта н-гексаном еще дважды по 20 куб. см, отбрасывая гексановую фракцию.
Переносят водную фазу в колбу емкостью 100 куб. см, ополаскивая посуду раствором бикарбоната натрия, и колбу помещают в ледяную баню с температурой -6 — 8 °С на 15 — 20 минут. После охлаждения раствор фильтруют в чистую делительную воронку через плотный фильтр и подкисляют 4 н серной кислотой до pH 2. Далее анализируют экстракт, как указано в разделах 9.2.2; 9.2.3 и 9.2.4 (почва).
Примечание: При анализе семян льна бутиловый эфир элюируют из колонки 30 куб. см 8%-ного раствора этилацетата в гексане вместо указанных 20 куб. см.
9.6. Семена рапса
9.6.1 Экстракция
Навеску измельченных семян рапса 10 г помещают в полипропиленовую банку объемом 250 куб. см, добавляют 50 куб. см подкисленного ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхивателе в течение 45 минут. По окончании встряхивания экстракт фильтруют в концентратор емкостью 250 куб. см через воронку с бумажным фильтром. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 50 куб. см подкисленного ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 30 минут. Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 10 куб. см и выпаривают ее на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С до капель масла.
9.6.2 Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей
Остаток в концентраторе, полученный по разделу 9.6.1, разводят в 5 куб. см ацетона, ополаскивают стенки концентратора, добавляют 50 куб. см 5%-ного раствора гидрокарбоната натрия и переносят водную фазу в делительную воронку.
Добавляют в воронку 5 г хлористого натрия и 20 куб. см гексана, интенсивно встряхивают смесь в течение 1 — 2 мин. После разделения слоев нижний водный слой сливают в тот же концентратор, а верхний гексановый отбрасывают. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Очистку повторяют еще дважды, используя для этого каждый раз 20 куб. см гексана.
Водную фракцию переносят в ту же делительную воронку, подкисляют 4 н серной кислотой до pH = 1, дегазируют, добавляют 30 куб. см эфира и интенсивно встряхивают смесь в течение 1 — 2 мин.
После разделения слоев нижний водный слой сливают в стакан, а верхний эфирный собирают в чистый концентратор емкостью 250 куб. см, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Повторяют экстракцию еще два раза тем же объемом эфира. Объединенный экстракт выпаривают при температуре не выше 35 °С досуха. Водную фракцию отбрасывают.
9.6.3 Очистка экстракта на патроне Диапак Амин
Сухой остаток в концентраторе, полученный по разделу 9.6.2, растворяют в 10 куб. см ацетона и наносят на подготовленный патрон (раздел 7.2.1). Патрон промывают 10 куб. см ацетона, элюат отбрасывают. Далее элюируют Галоксифоп-Р 10 куб. см 4%-ной соляной кислоты в метаноле, собирая элюент в концентратор, и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С досуха. Сухой остаток в концентраторе переносят в виалу тремя порциями эфира по 3 куб. см и отдувают в токе теплого воздуха.
9.6.4 Бутилирование
К сухому остатку в виале добавляют 1 куб. см 2%-ного раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно закрывают виалу крышкой и помещают в блок для виал, нагретый до 100 °С. Бутилирование проводят в течение 30 минут. Далее виалу охлаждают до комнатной температуры и добавляют в виалу 10 куб. см гексана и 20 — 25 куб. см дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и после разделения фаз из верхнего гексанового слоя аликвоту 1 куб. мм вводят в хроматограф.
9.7. Масло рапса, сои, льна
Навеску масла 10 г растворяют в 100 куб. см гексана и переносят в делительную воронку. Добавляют в делительную воронку 100 куб. см ацетонитрила и встряхивают смесь в течение 2 минут. После полного разделения слоев нижний (ацетонитрильный) слой собирают в концентратор 250 куб. см. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 60 куб. см ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 2 минуты. Из объединенного экстракта отбирают аликвоту 1/2 части и выпаривают ее на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С до капель масла.
Далее проводят анализ, как указано в разделах 9.6.2; 9.6.3 и 9.6.4.
9.8. Условия хроматографирования
Хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации 10 10 ионов. Рабочая шкала электрометра 16 х 10 и 8 х 10 . Скорость движения
ленты самописца 240 мм/час.
Колонка стеклянная спиральная, длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм. Носитель — Интертон-Супер 80 — 100 меш, неподвижная фаза — 5% ХЕ-60.
Температура термостата колонки — 210 °С, детектора — 300 °С, испарителя — 250 °С.
Скорость газа-носителя — 30 куб. см/мин.
Объем пробы, вводимый в испаритель, — 5 куб. мм. Абсолютное время удержания бутилового эфира Галоксифопа-Р — 3 мин. 50 сек. Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,025 — 0,5 нг.
Альтернативная фаза: 3% OV-17 на Интертоне. Длина колонки 3 метра.
Температура термостата колонки — 250 °С, детектора — 340 °С, испарителя — 270 °С.
Абсолютное время удерживания бутилового эфира Галоксифопа-Р — 2 мин. 58 сек.
Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/куб. см, разбавляют.
Газовый хроматограф «Кристалл 2000м» с детектором по захвату электронов -14 (ЭЗД) с пределом детектирования по Линдану 4 х 10 г/куб. см и приспособлениями для капиллярной колонки.
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1, Methyl Siloxane, длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
Температура детектора — 320 °С, испарителя — 260 °С, колонки — 220 °С.
Газ 1: тип регулятора расхода газа РРГ 11, режим нормальный, скорость 20 см/с, давление 101,8 кПа.
Газ 2 (гелий) — 30 куб. см/мин.: расход 0,5 куб. см/мин., сброс 1:60.
Газ 3 (азот, поддув детектора) — 45 куб. см/мин.
Абсолютное время удерживания Галоксифопа-Р — 9 мин. 38 сек.
Линейность детектирования сохраняется в пределах — 0,01 — 0,1 нг.
Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией Галоксифопа-Р 0,1 мкг/куб. см соответственно, разбавляют.
Количественное определение Галоксифопа-Р проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартных растворов Галоксифопа-Р с концентрацией 0,005 — 0,1 мкг/куб. см.
10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
Содержание Галоксифопа-Р-метила и Галоксифопа-Р в воде, Галоксифопа-Р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой, столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
Н х А х V х D
1
Х = -------------- х Р, Н х m х 100 0
где:
Х - содержание гербицида в пробе, мг/кг;
Н - высота пика образца, мм;
1
Н - высота пика стандарта, мм;
0
А - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования (куб. см);
m - масса или объем анализируемого образца, г или куб. см;
Р - содержание Галоксифопа-Р или его метилового эфира в аналитическом
стандарте, %; D — фактор разбавления, учитывающий взятие аликвот в ходе определения.
11. ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты параллельных определений, мг/кг;
1 2
r — значение предела повторяемости (таблица 1), при этом r = 2,8 сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Результат анализа представляют в виде:
_
(Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,
где:
_
Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/кг; ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг» <*>.
<*> 0,01 мг/кг — предел обнаружения.
13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки С должна удовлетворять условию: д
С = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,Х л,Х' где +/- ДЕЛЬТА _ (+/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности л,Х л,Х' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг:
_
дельта - граница относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к
_ _ К = Х' - Х - С , к д _ _ где Х', Х, С - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,Х' л,Х Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
к
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
таблица 1), %.
14. РАЗРАБОТЧИКИ
Российский государственный аграрный университет — МСХА имени К.А. Тимирязева.
Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».