МУК 4.1.1864-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций этоксилатов алифатических спиртов С8 — С10 в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии и тонкослойной хроматографии
Актуально на 31.10.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.1864-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций этоксилатов алифатических спиртов С8 - С10 в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии и тонкослойной хроматографии". МУК 4.1.1864-04. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-1864-04
(утв. Минздравом России 05.03.2004)
Примечание
Документ введен в действие с 1 июля 2004 года.
Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
5 марта 2004 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТОКСИЛАТОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ C8 — C10 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
с 1 июля 2004 года
1. Методические указания подготовлены Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.
3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
Настоящие Методические указания устанавливают методы спектрофотометрии (СФ) и тонкослойной хроматографии (ТСХ) определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10
диапазоне 5 — 10 мг/куб. м.
Этоксилаты алифатических спиртов C - C - действующее вещество 8 10 препарата ОКСАНОЛ АГРО, Ж (750 г/л), фирма-производитель ОАО "Химпром",
Россия:
C H O-(CH CH O) -H, где n = 8 - 10; х ~= 6 n 2n+1 2 2 х (C H O) C H O. 2 4 х n 2n + 1
Средняя мол. масса: 361 — 509.
Мутная жидкость желтоватого цвета со слабым запахом жирных спиртов. Температура кипения — выше 327 °С. Хорошо растворима в большинстве органических растворителей и воде. Давление паров при 20 °С — менее 0,01 мм рт. ст.
В водных растворах с концентрацией 0,1% вещество стабильно в течение 5-ти суток. При низких концентрациях (менее 1 мг/куб. м) в обычной (нестерильной воде) неионогенное ПАВ средней степени полиоксиэтилирования (х = 5) подвергается глубокой минерализации естественными микроорганизмами на 50% через 2 суток и минерализации до CO через 12 суток.
2
Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны — аэрозоль и пары.
Неионогенное поверхностно-активное вещество Оксанол Агро, Ж (750 г/л) применяется в качестве технической добавки к гербициду Гранстар, СТС (750 г/кг) в посевах пшеницы, ячменя, овса, вносимому после появления всходов сорняков, для улучшения биологической эффективности препарата. Оксанол Агро, Ж (750 г/л) уменьшает поверхностное натяжение наносимого раствора, тем самым обеспечивая образование однородной пленки на поверхности листьев, что способствует лучшему прилипанию гербицида и ускорению проникновения его действующего вещества в сорные растения, в результате чего повышается скорость действия и эффективность гербицида.
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
Спектрофотометрический метод основан на реакции взаимодействия с n-диметиламинобензальдегидом после кипячения в концентрированной серной кислоте.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием в серную кислоту.
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы Оксанол Агро, Ж (750 г/л) и препарата Гранстар, СТС (750 г/кг).
Измерению не мешают метиловый и этиловый спирты, их сложные эфиры, формальдегид, ацетальдегид и окись этилена. Определению мешают высшие жирные спирты и их эфиры, фенолы и ацетон, если количество последнего в 10 раз превышает содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10
пробе.
Предел обнаружения в анализируемом объеме — 5 мкг.
Метод тонкослойной хроматографии основан на разделении веществ в тонком
слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации этоксилатов
алифатических спиртов C - C модифицированным реактивом Драгендорфа.
8 10
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы — 5 мкг.
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы Оксанол Агро, Ж (750 г/л) и препарата Гранстар, СТС (750 г/кг).
реактивы и материалы
3.1 Средства измерений
Спектрофотометр с переменной длиной волны типа СФ-46 ГОСТ 15150 (Россия)
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104
Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК», г. ТУ 25-11-1414-78 Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е
1 °С, пределы измерения 0 — 55 °С
Колбы мерные вместимостью 50 и 100 куб. см ГОСТ 1770
Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм
Пипетки градуированные 2-го класса точности ГОСТ 29227 вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 куб. см
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Препарат Оксанол Агро, Ж (750 г/л), ОАО «Химпром», Россия
Аммиак водный 25%-ный раствор ГОСТ 3760
Барий двухлористый, хч, 20%-ный водный раствор ГОСТ 4108
Висмут (III) азотнокислый, чда ГОСТ 4110
Вода дистиллированная ГОСТ 6709
n-Диметиламинобензальдегид, чда, свежеприготовленный ТУ 6-09-3272-77 5%-ный раствор в концентрированной серной кислоте
Калий йодистый, хч, 40%-ный водный раствор ГОСТ 4232
Кислота серная для пробы Саваля, чда ГОСТ 4204
Кислота ортофосфорная 80%-ная, хч ГОСТ 6552
Кислота соляная, х.ч., 4 н водный раствор ГОСТ 3118
Кислота уксусная ледяная, хч ГОСТ 61
Кобальт (II) азотнокислый 6-водный, чда ГОСТ 4528
Пропанол-1, хч ТУ 6-09-4344-77
Спирт этиловый ректификованный ГОСТ 5962
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Воронки конусные диаметром 30 — 37 мм ГОСТ 25336
Камера хроматографическая ГОСТ 25336
Колба плоскодонная на шлифе вместимостью 150 куб. см ГОСТ 9737
Пластинки «Силуфол УФ-254» размером 20 х 20 см (Хемапол)
Поглотительные приборы Рихтера ТУ 25-11-1081-75
Пробирки колориметрические стеклянные высотой 150 мм, ГОСТ 9737 внутренним диаметром 10 — 12 мм
Допускается применение другого оборудования и хроматографических пластинок с аналогичными техническими характеристиками, обеспечивающих аналогичное разделение.
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на спектрофотометре.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1 Метод спектрофотометрии
7.1.1 Приготовление 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 5,0 г n-диметиламинобензальдегида, растворяют в 60 — 70 куб. см концентрированной серной кислоты, доводят концентрированной серной кислотой до метки, тщательно перемешивают. Используют свежеприготовленный.
7.1.2 Приготовление исходного раствора № 1 этоксилатов алифатических
спиртов C - C с массовой концентрацией 100 мкг/куб. см
8 10
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0133 г препарата Оксанол Агро, содержащего 750 г/куб. дм полиоксиэтилен додецилового эфира, доводят до метки концентрированной серной кислотой, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 4-х часов.
7.1.3 Приготовление рабочего раствора № 2 этоксилатов алифатических
спиртов C - C с массовой концентрацией 10 мкг/куб. см
8 10
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора № 1, доводят до метки концентрированной серной кислотой, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 4-х часов.
7.1.4 Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности (единицы оптической плотности) от концентрации этоксилатов алифатических спиртов C - C в растворе (мкг/куб. см), устанавливают 8 10 методом абсолютной калибровки по 5-ти сериям растворов. Каждую серию, состоящую из 6-ти градуировочных растворов N 1 - 6, готовят в градуировочных пробирках 10 куб. см. В каждую пробирку вносят растворы N 1
или 2 для градуировки (приготовленные по п. 7.1.2 и 7.1.3) и концентрированную серную кислоту в соответствии с таблицей, перемешивают. Растворы готовят перед проведением градуировки.
(ШКАЛА СТАНДАРТОВ)
| Номер градуировочного раствора | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Рабочий раствор № 2 этоксилатов алифатических спиртов C — C с массовой концентрацией 10 8 10 мкг/куб. см, куб. см | 0 | 2,5 | 5,0 | - | - | - |
| Исходный раствор № 1 этоксилатов алифатических спиртов C — C с массовой 8 10 концентрацией 100 мкг/куб. см, куб. см | - | - | - | 1,0 | 1,5 | 2,5 |
| Серная кислота, конц., куб. см | 5,0 | 2,5 | - | - | 3,5 | 2,5 |
| Содержание этоксилатов алифатических спиртов C — C , мкг 8 10 | - | 5 | 10 | 20 | 30 | 50 |
В каждую пробирку шкалы стандартов вносят по 0,5 мл свежеприготовленного 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида в концентрированной серной кислоте, перемешивают и выдерживают 15 мин. на кипящей водяной бане.
По охлаждении растворы фотометрируют при 465 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно градуировочного раствора № 1.
Окраска растворов устойчива 24 часа.
Строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора (ед. ОП) или его пропускания (%) от содержания этоксилатов алифатических спиртов C - C в пробе (мкг). 8 10
Стабильность градуировочной характеристики проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации. Если значения оптической плотности отличаются более чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.
7.2 Метод ТСХ
7.2.1 Приготовление проявляющего реактива
Основной раствор. Навеску нитрата висмута массой 0,17 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют в 22 куб. см ледяной уксусной кислоты, добавляют 10 куб. см 40%-ного раствора йодистого калия, доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой. Раствор при хранении в холодильнике пригоден к употреблению в течение 2-х недель.
Рабочий раствор. К 10 куб. см основного раствора прибавляют 1 куб. см 80%-ной ортофосфорной кислоты, 10 куб. см этилового спирта и 5 куб. см 20%-ного двухлористого бария.
Раствор готовят перед употреблением.
7.2.2 Приготовление подвижной фазы для ТСХ
В колбу вместимостью 150 куб. см вносят 37 куб. см 25%-ного раствора аммиака и 84 куб. см н-пропанола, перемешивают. Смесь наливают в хроматографическую камеру слоем не более 6 — 8 мм за 30 минут до начала хроматографирования.
7.2.3 Приготовление исходного раствора этоксилатов алифатических
спиртов C - C для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/куб. см
8 10
В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,133 г препарата Оксанол Агро, содержащего 750 г/куб. дм полиоксиэтилен додецилового эфира, доводят до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 2-х дней.
7.2.4 Приготовление рабочих растворов этоксилатов алифатических
спиртов C - C для градуировки с массовыми концентрациями 10 - 100 мкг/
8 10
куб. см
В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 3,0; 5,0
и 10 куб. см исходного раствора этоксилатов алифатических спиртов C - C
8 10
для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/куб. см, доводят этиловым
спиртом до метки, перемешивают, получают рабочие растворы с концентрацией
10; 20; 30; 50 и 100 мкг/куб. см этоксилатов алифатических спиртов
C - C . Растворы готовят перед проведением градуировки.
8 10
7.3 Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
7.3.1 Метод спектрофотометрии
В течение 15 минут отбирают 3 последовательные пробы, для чего воздух аспирируют с объемным расходом 1 куб. дм/мин. через поглотительный прибор Рихтера, заполненный 5 куб. см концентрированной серной кислоты.
Для измерения концентрации этоксилатов алифатических спиртов C - C 8 10 на уровне 5 мг/куб. м необходимо отобрать 5 куб. дм воздуха. Срок хранения
отобранных проб при комнатной температуре — не более 6-ти часов.
7.3.2 Метод ТСХ
Воздух аспирируют с объемным расходом 1 куб. дм/мин. через поглотительный прибор Рихтера, заполненный 5 куб. см этилового спирта.
Для измерения концентрации этоксилатов алифатических спиртов C - C 8 10
на уровне 5 мг/куб. м необходимо отобрать 10 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб при комнатной температуре — не более 2-х суток.
8.1 Метод спектрофотометрии
Содержимое поглотительных приборов переносят в бюксы. С помощью пипетки отбирают 1 куб. см поглотительного раствора с отобранной пробой и переносят в колориметрическую пробирку вместимостью 10 куб. см. В каждую пробирку вносят по 0,5 куб. см свежеприготовленного 5%-ного раствора n-диметиламинобензальдегида в концентрированной серной кислоте, перемешивают и выдерживают 15 мин. на кипящей водяной бане.
По охлаждении растворы фотометрируют при 465 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно нулевой пробы (градуировочный раствор № 1). Окраска растворов устойчива 24 часа.
Устанавливают интенсивность поглощения, с помощью градуировочного графика определяют содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10
пробе.
Если проба имеет поглощение большее чем градуировочный раствор с содержанием этоксилатов алифатических спиртов C - C 50 мкг/куб. см, для 8 10
анализа используют меньшую аликвоту раствора пробы.
8.2 Метод ТСХ
Содержимое поглотительных приборов переносят в бюксы. Аликвоту раствора
объемом 0,5 куб. см количественно наносят на хроматографическую пластинку
"Силуфол". Рядом наносят по 0,5 куб. см стандартных растворов этоксилатов
алифатических спиртов C - C с концентрацией 10; 20; 30; 50 и 100 мкг/
8 10
куб. см. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, содержащую
смесь н-пропанол - 25%-ный аммиак (84 - 37 по объему). После развития
хроматограммы пластинку вынимают из камеры, оставляют под тягой до
испарения растворителей, затем обрабатывают из пульверизатора проявляющим
реактивом. Этоксилаты алифатических спиртов проявляются на пластинке в виде оранжевых пятен на светло-желтом фоне, темнеющем до глубокого коричневого в течение 10 — 15-ти минут, что обусловлено присутствием крахмала в закрепленном слое силикагеля пластинок «Силуфол». Rf = 0,68 +/- 0,05.
Содержание этоксилатов алифатических спиртов в пятне определяют визуально сравнением площади интенсивности пятен анализируемого раствора и стандартов или рассчитывая площадь пятен с использованием миллиметровой бумаги.
Допустимо построение градуировочной характеристики зависимости площади пятна (в кв. мм) от концентрации этоксилатов алифатических спиртов в анализируемом растворе (в мкг/куб. см).
9. Обработка результатов измерений
9.1 Метод спектрофотометрии
Массовую концентрацию этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10
пробе воздуха рабочей зоны, Х, мг/куб. м, рассчитывают по формуле:
Х = С х W / (W х V ), о а 20
где:
Х - содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в пробе
8 10
воздуха, мг/куб. м;
С - содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в пробе,
8 10
найденное по градуировочному графику, мкг; W — общий объем пробы, куб. см; о W — объем пробы, взятый для анализа, куб. см; а V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к 20 стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.
9.2 Метод ТСХ
Массовую концентрацию этоксилатов алифатических спиртов C - C в 8 10
пробе воздуха рабочей зоны, Х, мг/куб. м, рассчитывают по формуле:
Х = С х W / К (W х V ), о а 20
где:
Х - содержание этоксилатов алифатических спиртов C - C в пробе
8 10
воздуха, мг/куб. м;
С - концентрация этоксилатов алифатических спиртов C - C в
8 10
градуировочном растворе, площадь и интенсивность пятна которого
соответствует анализируемому, мкг/куб. см; W — общий объем пробы, куб. см; о W — объем пробы, взятый для анализа, куб. см; а К — коэффициент, учитывающий объем раствора, наносимый на пластинку, равный 2; V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к 20 стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.
V = 0,386 х Р х u t / (273 + Т), 20
где:
Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.
С; Р — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; u — расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.; t — длительность отбора пробы, мин.
10. Оформление результатов измерений
Результат количественного анализа представляют в виде:
-
результата анализа Х (мг/куб. м), характеристика погрешности дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА мг/куб. м, Р = 0,95, где
дельта х Х
ДЕЛЬТА = ----------, мг/куб. м. 100
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
11. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.