ПНД Ф 14.1:2.275-2012 (ФР.1.31.2006.02940). Количественный химический анализ вод. Методика измерений биохимического потребления кислорода в пробах природных, очищенных сточных и сточных вод манометрическим методом (МИ № 01.1:1:2.4.60-06)

(утв. ФБУ «ФЦАО»)

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ БИОХИМИЧЕСКОГО ПОТРЕБЛЕНИЯ КИСЛОРОДА В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ, ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД МАНОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ (МИ № 01.1:1:2.4.60-06)

ПНД Ф 14.1:2.275-2012 (ФР.1.31.2006.02940)

Настоящий документ устанавливает методику определения биохимического потребления кислорода (БПК) в пробах природных, очищенных сточных и сточных вод манометрическим методом с использованием измерителя БПК Lovibond^{®} OxiDirect в диапазоне от 2 до 4000\text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} .

Если значение биохимического потребления кислорода в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы специально приготовленной водой для разбавления, которая содержит неорганические питательные вещества в количестве, достаточном для нормального протекания аэробных биохимических процессов.

Метод определения биохимического потребления кислорода основан на способности микроорганизмов потреблять растворенный кислород при биохимическом окислении органических и некоторых неорганических веществ в воде.

Биохимическое потребление кислорода определяют количеством кислорода в мг/дм3, которое требуется для окисления в аэробных условиях в результате биохимических процессов. Для сопоставимости величин БПК определение проводят при заданных стандартных условиях: продолжительность инкубации в сутках, температура инкубации, отсутствие доступа света и воздуха. По разности содержания растворенного кислорода в исследуемой воде до и после инкубации в стандартных условиях устанавливается значение БПК.

Метод заключается в измерении разности давлений в замкнутой системе до и после инкубации с помощью электронных датчиков давления — сенсоров, встроенных в крышки бутылей.

и манометрическим датчиком в разрезе

Сенсор измеряет уменьшение давления, и на дисплей манометрического измерителя БПК-системы Lovibond^{®} OxiDirect выводится значение БПК, выраженное в \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} за n-суток инкубации.

Система БПК Lovibond^{®} OxiDirect позволяет проводить прямые измерения БПК за период инкубации от 1 до 28 суток.

Мешающее влияние на определение величины БПК оказывают нитрификанты (микроорганизмы, способные окислять содержащийся в пробе аммонийный азот), нитриты, хлорсодержащие вещества, тяжелые металлы и токсичные вещества. Мешающие влияния устраняются в процессе подготовки пробы к анализу.

измерений и ее составляющих

Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Диапазон измерений, \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3}	Показатель точности <*> (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), \pm \delta , %	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), \sigma_{r} , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , %
от 2 до 3 вкл.	40	14	20
св. 3 до 10 вкл.	30	10	15
св. 10 до 50 вкл.	25	8	12
св. 50 до 4000 вкл.	20	7	10

---

<*> Соответствует расширенной неопределенности U_{\text{отн}.} (в относительных единицах, при коэффициенте охвата k = 2).

Значения показателей точности методики используют при:

• оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
• оценке деятельности лабораторий по качеству проведения испытаний;
• оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в лаборатории.

реактивы и материалы

При выполнении измерений величин БПК в пробах воды применяют следующие средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

4.1 Средства измерений

4.1.1. Манометрический измеритель БПК-система Lovibond^{®} OxiDirect.

4.1.2 Термометр от 0 до 100 °C 2-го класса точности, ГОСТ 28498-90.

4.1.3. Весы лабораторные 4-го класса точности, ГОСТ Р 53228-2008.

4.1.4. Колбы мерные вместимостью 21,7; 56; 94; 157; 244; 360; 428 см3, входящие в комплект системы БПК Lovibond^{®} OxiDirect.

4.1.5. Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 100; 250; 500; 1000 см3, ГОСТ 1770-74.

4.1.6 Цилиндры мерные 2-го класса точности, ГОСТ 1770-74.

4.1.7 Пипетки градуированные 2-го класса точности, ГОСТ 29227-91.

4.1.8 Бюретки 2-го класса точности, ГОСТ 29251-91.

4.1.9 ГСО свойств водных растворов БПК (ХПК), ГСО 8048-94.

4.2 Вспомогательное оборудование

4.2.1. Термостат Lovibond^{®} , обеспечивающий температуру 20 +/- 1 °C в течение времени инкубации.

4.2.2 Шкаф сушильный общелабораторного назначения.

4.2.3 Мешалка магнитная без нагрева, ТУ 25-11-834-73.

4.2.4 Микрокомпрессор для аквариума, ТУ 16-06-011.

4.2.5 Бутыль с нижним тубусом, с пришлифованной пробкой и краном.

4.2.6. Банки стеклянные с герметичными крышками для хранения реактивов и отбора проб вместимостью 500, 1000, 2000 см3, ТУ 6-19-6-70.

4.2.7. Бутыли и банки полиэтиленовые с навинчивающимися крышками для хранения реактивов вместимостью 100, 250, 500, 1000 см3, ТУ 6-19-45-74.

4.2.8 Воронки лабораторные, ГОСТ 25336-82.

4.2.9. Стаканы химические термостойкие, ГОСТ 25336-82.

4.3 Реактивы и материалы

4.3.1 Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

4.3.2. Ингибитор нитрификации АТН (из комплекта БПК-ситемы Lovibond^{®} OxiDirect) или N-аллилтиомочевина.

4.3.3. Калия гидроокись 45% раствор (из комплекта БПК-ситемы Lovibond^{®} OxiDirect) или калия гидроокись, ГОСТ 24363-80.

4.3.4 Калий фосфорнокислый однозамещенный, ГОСТ 4198-75.

4.3.5. Натрий фосфорнокислый двузамещенный 2-водный, ГОСТ 4172-76.

4.3.6 Железо хлорное 6-водное, ГОСТ 4147-74.

4.3.7 Кальций хлористый безводный, ГОСТ 4460-77.

4.3.8 Магний сернокислый 7-водный, ГОСТ 4523-77.

4.3.9 Аммоний хлористый, ГОСТ 3773-72.

4.3.10 Кислота соляная, ГОСТ 3118-77.

4.3.11 Кислота серная, ГОСТ 4204-77.

4.3.12 Натрий сернистокислый, ГОСТ 195-77.

4.3.13 Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77.

4.3.14 Калий йодистый, ГОСТ 4232-74.

4.3.15 Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76.

4.3.16 Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181-89.

4.3.17 Фильтры обеззоленные «белая лента», ТУ 6-09-1678-95.

4.3.18 Фильтры обеззоленные «синяя лента», ТУ-6-09-1678-95.

Примечание. Следует использовать реактивы квалификации не хуже ч.д.а.

Допускается применять другие средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и реактивы с характеристиками не хуже, чем приведенные в п. п. 4.1, 4.2 и 4.3.

5. Условия выполнения измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

• температура воздуха — (22 +/- 6) °C;
• атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт. ст.);
• относительная влажность — не более 80% при 25 °C;
• напряжение в сети — (220 +/- 10) В;
• частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.

6. Требования к обеспечению безопасности выполняемых работ

6.1. При проведении работ необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе в аналитических лабораториях в соответствии с ПНД Ф 12.13.1-03.

6.2. Соблюдать правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

6.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению определений и обработке результатов допускаются лица с образованием не ниже среднего, имеющие опыт работы в химической лаборатории и владеющие техникой выполнения работы по методике.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб воды для анализа производят в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 17.1.5.05-85 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков», ПНД Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод».

Пробы отбирают в емкости из стекла. Емкость заполняют водой полностью без пузырьков воздуха. Отобранные пробы транспортируют герметично закрытыми при температуре 2 — 5 °C.

Пробы отбирают объемом не менее 1,0 дм3, а при ожидаемом значении БПК до 3\text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} не менее 1,5 дм3.

Не допускается консервирование проб, предназначенных для определения БПК.

Срок хранения проб 24 часа при температуре (3 +/- 1) °C.

9. Подготовка к выполнению измерений

9.1 Подготовка посуды для отбора проб и измерений

Посуда для отбора проб, колбы и посуда для анализа должна быть химически чистой. При подготовке посуды не допускается применение дезинфицирующих средств. Посуда промывается смесью бихромата калия и серной кислоты (хромовой смесью), тщательно промывается водопроводной водой, а затем 3 — 4 раза дистиллированной водой.

9.2 Приготовление вспомогательных растворов

Для приготовления растворов следует использовать только дистиллированную или деионизованную воду, которая не должна содержать больше, чем 0,01 мг/дм3 меди, и должна быть свободна от хлора, хлораминов, сильной щелочности, органических веществ и кислот.

9.2.1 Раствор соляной кислоты ~ 1 моль/дм3

8,5 см3 концентрированной HCl добавляют к 92 см3 дистиллированной воды и перемешивают.

9.2.2 Раствор гидроксида натрия ~ 1 моль/дм3

4 г NaOH растворяют при перемешивании в 100 см3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.

9.2.3 Фосфатный буферный раствор pH = 7,2

В мерной колбе вместимостью 1000 см3 растворяют 8,5 г однозамещенного фосфорнокислого калия (KH_{2}PO_{4}) , 21,75 г двузамещенного фосфорнокислого калия (K_{2}HPO_{4} \cdot 3H_{2}O) , 33,4 г двузамещенного фосфорнокислого натрия (Na_{2}HPO_{4} \cdot 7H_{2}O) и 1,7 г хлорида аммония растворяют в ~ 500 см3 дистиллированной воды. Объем раствора доводят до метки на колбе той же водой. Значение pH раствора должно быть 7,2.

Раствор хранится в стеклянной посуде в темноте и может использоваться до появления осадка.

9.2.4 Раствор сульфата магния

22,5 г сульфата магния (MgSO_{4} \cdot 7H_{2}O) растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1000 см3. Раствор устойчив при хранении.

9.2.5 Раствор хлорида кальция

27,5 г безводного хлорида кальция (CaCl_{2}) растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1000 см3. Раствор устойчив при хранении.

9.2.6 Раствор хлорного железа

~ 0,25 г хлорного железа (FeCl_{3} \cdot 6H_{2}O) растворяют в 1 дм3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении.

9.2.7 Раствор 0,025 Н сульфита натрия

0,16 г безводного сульфита натрия растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Раствор неустойчив, его готовят непосредственно перед применением.

9.2.8 Раствор иодида калия ~ 10%

10 г иодида калия растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. При хранении в темноте в прохладном месте в герметично закрытой емкости раствор устойчив продолжительное время. При появлении желтой окраски раствор следует заменить.

9.2.9 Раствор крахмала 0,5%

0,5 г растворимого крахмала взбалтывают с 15 — 20 см3 дистиллированной воды. Суспензию постепенно приливают к 80 — 85 см3 кипящей дистиллированной воды и кипятят 2 — 3 мин. Раствор фильтруют через плотный обеззоленный фильтр, предварительно промытый горячей водой. Раствор применяют свежеприготовленным.

9.2.10 Приготовление воды для разбавления

Дистиллированную воду, предназначенную для приготовления воды для разбавления, насыщают кислородом воздуха и хранят в темноте, тщательно предохраняя от каких бы то ни было загрязнений. В мерную колбу вместимостью 1 дм3 вносят 1 см3 фосфатного буферного раствора, 1 см3 раствора сульфата магния, 1 см3 раствора хлорида кальция, 1 см3 раствора хлорида железа (III) и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, насыщенной при 20 °C кислородом воздуха. Необходимо поддерживать температуру полученного раствора на уровне 20 °C.

Для контроля чистоты разбавляющей воды в двух ее аликвотах определяют \text{БПК}_{5} . Воду признают пригодной для использования, если измеренное значение \text{БПК}_{5} не превышает 2\text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} при 20 °C (см. п. п. 10.2 и 10.3).

9.2.11 Вода с посевным материалом

Если опытный образец не содержит собственных требуемых адаптированных микроорганизмов, следует использовать воду с посевным материалом. Для ее приготовления ~ 100 г огородной почвы заливают 1000 см3 дистиллированной воды и перемешивают. Взвеси дают отстояться 10 минут, отбирают 10 см3 отстоявшейся над осадком жидкости, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют до метки на колбе дистиллированной водой.

В качестве воды с посевным материалом микроорганизмов может быть использована речная или озерная вода, не содержащая промышленных стоков, или вода на выходе из очистных сооружений.

9.2.12 Вода для разбавления с посевным материалом

К воде для разбавления добавляют 5 — 20 см3 воды, содержащей посевной материал, на каждый литр воды для разбавления.

Хранить полученную таким способом воду, содержащую посевной материал микроорганизмов, следует при температуре около 20 °C. Воду для разбавления следует готовить каждый день.

Результаты определения БПК в пробах, разбавленных водой с посевным материалом, должны быть скорректированы на величину БПК этой воды.

9.2.13 Приготовление раствора аллилтиомочевины

1 г аллилтиомочевины растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3, доводят объем раствора до метки на колбе и перемешивают. Раствор устойчив в течение 2 недель.

9.3 Приготовление растворов для контроля качества измерений

Контрольный раствор с аттестованным значением БПК готовят из стандартного образца свойств водных растворов БПК в соответствии с Инструкцией по его применению, используя воду для разбавления (п. 9.2.10).

Для всех контрольных растворов погрешность, обусловленная процедурой приготовления, не превышает 1,5% относительно приписанного значения БПК.

10. Выполнение измерений

Все измерения проводят в двух параллельных пробах, кроме анализа водных проб, БПК которых ожидается в диапазоне от 2 до 3\text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} , в этом случае измерение ведут в трех параллельных пробах.

10.1 Подготовка пробы к измерению и устранение мешающих влияний

10.1.1 Подготовка пробы

Если отобранная проба не содержит заметного количества взвешенных веществ, ее энергично взбалтывают не менее 10 минут, чтобы насытить кислородом. Насыщение пробы кислородом можно осуществить, пропуская через нее воздух с помощью аквариумного микрокомпрессора. После завершения процедуры насыщения следует дождаться удаления избытка воздуха (до отсутствия поднимающихся к поверхности мелких пузырьков).

Если проба содержит грубые взвеси, ее наливают в цилиндр и отстаивают в течение 0,5 — 1 часа. Осветленную часть пробы декантацией переносят в чистую сухую емкость для насыщения кислородом. Если же осветлить пробу отстаиванием в течение 1 — 2 часа не удается, ее фильтруют через бумажный фильтр «белая лента».

При оформлении результатов измерений всегда следует указывать способ предварительной обработки пробы.

Проверяют pH пробы с помощью универсальной индикаторной бумаги и при необходимости устанавливают pH пробы в пределах 6 — 8 добавлением раствора соляной кислоты или гидроксида натрия, приготовленных по п. п. 9.2.1 и 9.2.2.

К анализируемым пробам добавляют по 1 см3 растворов солей, приготовленных в соответствии с п. п. 9.2.3 - 9.2.6, на 1 дм3 пробы для обеспечения присутствия питательных веществ (азот, фосфор и следы металлов) в достаточном количестве. При отсутствии или низком содержании в пробе аэробных бактерий к анализируемой воде добавляют воду, содержащую посевной материал (п. 9.2.13), из расчета 2 — 5 см3 на 1 дм3 пробы.

10.1.2 Устранение мешающего влияния хлора

При определении БПК очищенной сточной воды, подвергавшейся обработке хлором или веществами, содержащими активный хлор, следует предварительно удалить избыток активного хлора. Часто для этого достаточно дать постоять воде 1 — 2 часа.

Если проба отстоянной воды после прибавления разбавленной серной кислоты, иодида калия и крахмала покажет положительную реакцию на «активный хлор», тогда анализируемую воду перед проведением анализа следует обработать сульфитом натрия.

Количество раствора сульфита натрия, необходимое для восстановления хлора, определяют титрованием в отдельной порции воды: к 100 см3 анализируемой воды добавляют 10 см3 разбавленной (1:50) серной кислоты, 10 см3 10%-ого раствора иодида калия и титруют 0,025 № раствором сульфита натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора.

К пробе анализируемой воды, предназначенной для определения БПК, добавляют эквивалентное количество раствора сульфита натрия, рассчитанное по результату описанного выше титрования.

В случае необходимости разбавления анализируемой воды используют воду для разбавления (п. 9.2.10) или воду для разбавления с посевным материалом (п. 9.2.12).

10.1.3 Устранение мешающего влияния нитрификантов

В сточных водах наряду с окислением органических веществ может происходить окисление азотсодержащих соединений (нитрификация) вследствие присутствия большого содержания нитрифицирующих микроорганизмов. Количество кислорода, пошедшее на окисление азотсодержащих соединений, может в несколько раз превышать количество кислорода, расходуемое на окисление органических веществ. В этих случаях необходимо определение БПК проводить в присутствии ингибитора, подавляющего жизнедеятельность нитрифицирующих бактерий.

В качестве ингибитора используют ингибитор АТН (количество добавляемого ингибитора приведено в табл. 2) или раствор аллилтиомочевины (п. 9.2.13) из расчета 2 см3 на 1 дм3 анализируемой пробы.

Диапазон БПК, \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3}	Объем пробы, см3	Доза ингибитора
0 — 40	428	10 капель
0 — 80	360	10 капель
0 — 200	244	5 капель
0 — 400	157	5 капель
0 — 800	94	3 капли
0 — 2000	56	3 капли
0 — 4000	21,7	1 капля

10.1.4 Устранение мешающего влияния токсичных веществ

Мешающее влияние токсичных веществ (особенно меди > 0,01 и цинка > 1 мг/дм3), замедляющих процесс биохимического окисления, устраняют разбавлением анализируемой пробы. Анализируемую пробу перед анализом разбавляют водой для разбавления с посевным материалом (п. 9.1.12) до значений БПК не выше 100 - 200\text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} .

10.2 Выбор объема анализируемой пробы

Объем пробы, который необходимо взять для измерений, связан с ожидаемым значением БПК. Использование БПК-системы Lovibond^{®} OxiDirect позволяет измерять величину БПК до 4000\text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} без разбавления, варьируя объем пробы, взятой на анализ.

Величину БПК ориентировочно оценивают по величине химического потребления кислорода (ХПК) или перманганатной окисляемости, считая, что величина БПК составляет 0,5 ХПК (в сильно загрязненных водах — 0,8 ХПК). По результатам оценки выбирают объем анализируемой пробы и, если необходимо, количество ингибитора для подавления жизнедеятельности нитрификантов в соответствии с табл. 2.

Подготовленную к анализу пробу насыщают кислородом при комнатной температуре, пропуская через нее поток воздуха со скоростью несколько пузырьков в секунду в течение 10 — 15 минут, используя для этого аквариумный компрессор или любое другое устройство. При отсутствии такого устройства пробу интенсивно перемешивают в открытом сосуде в течение ~ 30 минут.

10.3 Измерение величины биохимического потребления кислорода

С помощью мерной колбы соответствующей вместимости (п. 4.1.2) отмеряют необходимый объем подготовленной для анализа пробы и переливают ее в бутыль для инкубации, используя воронку.

В бутыль для инкубации помещают магнитный перемешивающий стерженек. В резиновый уплотняющий колпачок помещают 3 — 4 капли 45% раствора гидроксида калия, затем вставляют колпачок в горлышко бутыли.

Проба не должна контактировать с раствором гидроксида калия. Нельзя использовать жировые и другие смазочные материалы в качестве дополнительного уплотнения для БПК-сенсоров и уплотнительных колпачков.

Перед началом измерения проба должна быть приведена к температуре 20 °C. Это может быть достигнуто помещением пробы в термостат и перемешиванием пробы с помощью индуктивно-перемешивающей системы.

После достижения требуемой температуры устанавливают БПК-сенсор на бутыль и плотно привинчивают.

Система должна быть абсолютно герметична.

Измерительную бутыль с привинченным БПК-сенсором устанавливают в требуемую позицию штатива БПК-системы Lovibond^{®} OxiDirect.

После установления в штатив БПК-бутылей устанавливают штатив на перемешивающую систему так, чтобы 4 регулировочных винта попали в соответствующие направляющие системы перемешивания.

Запускают процесс измерений в соответствии с Инструкцией по эксплуатации БПК-системы Lovibond^{®} OxiDirect.

Следует анализировать результаты в течение всего процесса инкубации и интерпретировать их, имея в виду следующее:

• значение БПК в каждый конкретный день должно быть больше, чем в предыдущий день, причем, если значение БПК не возрастает линейно, а увеличение за каждый последующий день меньше, чем за предыдущий, это означает нормальное протекание процесса биохимического окисления (кривая А);
• если значение БПК, начиная с какого-то момента, в процессе измерения увеличивается скачкообразно, это может быть следствием нитрификации (кривая Б);
• если значение БПК, начиная с первого дня измерения, возрастает линейно, это означает, что проба имеет большое БПК и ее перед измерением следовало разбавить (кривая В);
• если значение БПК в процессе измерения уменьшается случайным образом, это может указывать на разгерметизацию системы (кривая Г);
• если в первые дни после начала инкубации наблюдается стабильно низкое значение БПК, а затем происходит нормальный рост значения БПК, это может указывать на недостаточное количество адаптированной микрофлоры (кривая Д);
• если не наблюдается тот или иной характер кривой, то причиной этого может быть наложение нескольких вышеперечисленных факторов.

11. Обработка результатов измерения

11.1. Величину биохимического потребления кислорода (в \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} ) каждой анализируемой пробы за n суток инкубации считывают с дисплея БПК-системы Lovibond^{®} OxiDirect.

11.2. Величину \text{БПК}_{\text{полн}.} анализируемых проб считывают с дисплея БПК-системы Lovibond^{®} OxiDirect за период инкубации, по истечении которого соблюдены следующие условия:

• расхождение между результатами измерения БПК за последние двое суток не превышает 3% от значения БПК за предпоследние сутки;
• кривая БПК свидетельствует о нормальном протекании процесса биохимического окисления.

За результат \text{БПК}_{\text{полн}.} в этом случае принимают значение БПК за последний день инкубации.

X = (X_{1} - X_{0})F ,

где X — значение БПК анализируемой пробы за время инкубации, считываемое с дисплея БПК-системы Lovibond^{®} OxiDirect, \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} ;

X_{1} — значение БПК разбавленной пробы, \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} ;

X_{0} — значение БПК, разбавляющей воды, \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3} ;

F = \frac{V_{\text{к}}}{V_{a}} ,

где V_{\text{к}} — конечный объем, до которого разбавлялась проба, см3;

V_{\text{а}} — объем аликвоты анализируемой пробы, взятый для разбавления, см3.

Диапазон измерений, \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3}	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между результатами параллельных измерений), r, %
от 2 до 3 вкл.	39
св. 3 до 10 вкл.	28
св. 10 до 50 вкл.	22
св. 50 до 4000 вкл.	19

В случае превышения предела повторяемости за результат измерения БПК принимается тот результат, график зависимости значения БПК от времени инкубации которого свидетельствует о нормальном протекании процесса биохимического окисления — (кривая А).

12. Оформление результатов измерений

Результат измерения X в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

X \pm \Delta\text{при }P = 0,95 ,

Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

X \pm \Delta_{\text{л}}\text{при }P = 0,95,\text{при условии }\Delta_{\text{л}}<\Delta ,

где X — результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики; \Delta_{\text{л}} — значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: \Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Результат определения должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность измерений.

При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

13. Оценка приемлемости результатов, получаемых в условиях воспроизводимости

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости (R, %) приведены в таблице 4.

Диапазон измерений, \text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3}	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между результатами параллельных измерений, полученными в разных лабораториях), R, %
от 2 до 3 вкл.	55
св. 3 до 10 вкл.	42
св. 10 до 50 вкл.	33
св. 50 до 4000 вкл.	28

14. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

14.1 Контроль качества результатов измерения с применением образцов для контроля

Контроль процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры K_{\text{к}} с нормативом контроля K.

При выполнении процедуры контроля в точном соответствии с прописью методики проводят измерение двух проб с контрольным раствором и двух проб с водой для разбавления до и после инкубации. За результат измерения принимают среднее значение между двумя параллельными пробами, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r. Значение r приведено в таблице 3.

Результат контрольной процедуры K_{\text{к}} рассчитывают по формуле:

K_{\text{к}} = |X - C| ,

где X — результат контрольного измерения величины БПК в образце для контроля (\text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3}) ; C — аттестованное значение величины БПК в образце для контроля (\text{мг }O_{2}/\text{дм}^{3}) .

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

K_{\text{к}} \leq K .

Норматив контроля K = \Delta_{\text{л}} , где \Delta_{\text{л}} — значение характеристики погрешности, соответствующее аттестованному значению образца для контроля, \Delta_{\text{л}} = 0,01\delta_{\text{л}}C , где \delta_{\text{л}} — значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории.

---