ГОСТ 4172-76. Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный. Технические условия
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 02.07.1976 № 1644)
(ред. от 01.09.1991)
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного
комитета стандартов
Совета Министров СССР
от 2 июля 1976 г. № 1644
Reagents. Disodium hydrogen phosphate dodecahydrate. Specifications
Дата введения 1 июля 1977 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
Разработчики: Г.В. Грязнов, В.Г. Брудзь, И.Л. Ротенберг, В.Н. Смородинская, К.П. Лесина, Л.В. Кидиярова, И.В. Жарова.
2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 02.07.1976 № 1644.
Стандарт предусматривает прямое применение раздела 33 (Р.33) международного стандарта ИСО 6353/2-83 «Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические условия. Первая серия», международного стандарта ИСО 6353/1-82 «Реактивы для химического анализа. Часть 1. Общие методы испытаний».
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
| ГОСТ 245-76 | 3.2.1 |
| ГОСТ 1770-74 | 3.2.1, 3.3.1 |
| ГОСТ 3118-77 | 3.2.1 |
| ГОСТ 3885-73 | 2.1, 3.1, 4.1 |
| ГОСТ 4517-87 | 3.12 |
| ГОСТ 4919.1-77 | 3.2.1, 3.5 |
| ГОСТ 6709-72 | 3.2.1, 3.3.1, 3.5 |
| ГОСТ 10485-75 | 3.10 |
| ГОСТ 10555-75 | 3.7 |
| ГОСТ 10671.4-74 3.4 | |
| ГОСТ 10671.5-74 | 3.5 |
| ГОСТ 10671.7-74 | 3.6 |
| ГОСТ 17319-76 | 3.11 |
| ГОСТ 18300-87 | 3.5 |
| ГОСТ 25336-82 | 3.2.1, 3.3.1 |
| ГОСТ 25794.1-83 | 3.2.1 |
| ГОСТ 26726-85 | 3.8 |
| ГОСТ 27025-86 | 3.1а |
| 6. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 27.09.1991 № 1507. | |
7. Переиздание (апрель 1993 г.) с Изменениями 1, 2, 3, утвержденными в апреле 1982 г., октябре 1986 г., сентябре 1991 г. (ИУС 7-82, 1-87, 12-91).
Настоящий стандарт распространяется на 12-водный двузамещенный фосфорнокислый натрий, представляющий собой бесцветные, прозрачные кристаллы, выветривающиеся в сухом воздухе, растворимые в воде.
Формула Na_{2}HPO_{4} \cdot 12H_{2}O .
Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) — 358,14.
Требования настоящего стандарта являются обязательными.
Допускается изготовление 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия по международному стандарту ИСО 6353/2-83 (Р.33) (см. Приложение 1) и проведение анализов по международному стандарту ИСО 6353/1-82 (см. Приложение 2).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1а. 12-водный двузамещенный фосфорнокислый натрий должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
1.1. По физико-химическим показателям 12-водный двузамещенный фосфорнокислый натрий должен соответствовать нормам, указанным в таблице.
2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2а.1. 12-водный двузамещенный фосфорнокислый натрий в больших количествах может вызвать раздражение слизистых оболочек и кожных покровов.
2а.2. При работе с препаратом следует применять средства индивидуальной защиты, а также соблюдать правила личной гигиены.
2а.1; 2а.2. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
2а.3. Помещения, в которых проводят работы с препаратом, должны быть оборудованы непрерывно действующей приточно-вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1 Приемку производят по ГОСТ 3885-73.
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1а. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025-86.
При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР — 200 г и НЛКТ — 500 г-М или типа ВЛЭ — 200 г.
Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885-73. Масса средней пробы должна быть не менее 300 г.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.2 Определение массовой доли 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия
3.2.1 Реактивы, растворы и аппаратура
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор концентрации c (HCl) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.); готовят по ГОСТ 25794.1-83.
Метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфокислый натрий) (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Натрий фосфорнокислый однозамещенный 2-водный по ГОСТ 245-76.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Электроды стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
Стакан Н-2-250 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Стаканчик СВ-24/10 по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1-100 по ГОСТ 1770-74.
3.2.2 Проведение анализа
Около 4,0000 г препарата взвешивают в стаканчике для взвешивания, затем помещают в стакан, растворяют в 100 см3 воды и титруют из бюретки, при перемешивании раствора магнитной мешалкой, раствором соляной кислоты до значения pH 4,4, используя в качестве измерительного электрода — стеклянный, в качестве электрода сравнения — хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).
Допускается проводить определение с индикацией эквивалентной точки по метиловому оранжевому с применением раствора сравнения, содержащего в 100 см3 воды 2 г 2-водного однозамещенного фосфорнокислого натрия и 2 — 3 капли раствора метилового оранжевого.
3.2.3 Обработка результатов
Массовую долю 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{V \cdot 0,1791 \cdot 100}{m} ,
где V — объем раствора соляной кислоты концентрации точно 0,5 моль/дм3, израсходованный на титрование, см3;
m — масса навески препарата, г;
0,1791 — масса 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия, соответствующая 1 см3 раствора соляной кислоты концентрации точно 0,5 моль/дм3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное допускаемое расхождение между которыми не превышает 0,5%.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,6% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.2.1, 3.2.2, 3.2.3. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.3 Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ
3.3.1 Реактивы и аппаратура
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Стакан В-1-1000 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Тигель типа ТФ с фильтром класса ПОР 10 или ПОР 16 по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1-500 по ГОСТ 1770-74.
3.3.2 Проведение анализа
50,00 г препарата помещают в стакан и растворяют при нагревании в 500 см3 воды.
Затем раствор фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Остаток на фильтре промывают 100 см3 воды и сушат в сушильном шкафу при 105 — 110 °C до постоянной массы.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:
для препарата химически чистый — 1 мг,
для препарата чистый для анализа — 1 мг,
Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа +/- 30% при доверительной вероятности P = 0,95.
3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.4 Определение массовой доли общего азота
Массовую долю общего азота определяют по ГОСТ 10671.4-74 фотометрическим методом, при этом подготовку к анализу проводят следующим образом: 5,00 г препарата помещают в круглодонную колбу прибора для отделения аммиака дистилляцией и растворяют в 45 см3 воды.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса общего азота в нем не будет превышать:
для препарата химически чистый — 0,01 мг;
для препарата чистый для анализа — 0,025 мг.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
3.5 Определение массовой доли сульфатов
Массовую долю сульфатов определяют по ГОСТ 10671.5-74 визуально-нефелометрическим методом (способ 1). При этом подготовку к анализу проводят следующим образом: 5,00 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 (с меткой на 50 см3), растворяют в 30 — 40 см3 воды и нейтрализуют раствором соляной кислоты по раствору п-нитрофенола с массовой долей 0,2% (готовят по ГОСТ 4919.1-77). Если раствор мутный, его фильтруют через трижды промытый горячей водой обеззоленный фильтр «синяя лента», доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (раствор 1).
24 см3 раствора 1 (соответствуют 2,4 г препарата) отмеряют бюреткой в колориметрический стаканчик и далее определение проводят по ГОСТ 10671.5-74, прибавляя 2,5 см3 раствора соляной кислоты (вместо 1 см3) и 3 см3 спиртового раствора хлористого бария (вместо водного раствора), который готовят следующим образом: 5,00 г хлористого бария растворяют в смеси, состоящей из 66,5 см3 дистиллированной воды (ГОСТ 6709-72) и 28,5 см3 этилового спирта (ГОСТ 18300-87).
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,01 мг SO_{4} ,
для препарата чистый для анализа — 0,01 мг SO_{4} ,
для препарата чистый — 0,02 мг SO_{4} ,
4 см3 раствора 1 (соответствуют 0,4 г препарата), 1 см3 раствора соляной кислоты, 3 см3 раствора крахмала и 3 см3 спиртового раствора хлористого бария.
3.6 Определение массовой доли хлоридов
Массовую долю хлоридов определяют по ГОСТ 10671.7-74 фототурбидиметрическим (способ 2) или визуально-нефелометрическим (способ 2) методом. При этом подготовку к анализу проводят следующим образом: 2,40 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют в 30 см3 воды. Далее определение проводят по ГОСТ 10671.7-74, прибавляя 4 см3 раствора азотной кислоты вместо 2 см3.
В растворы сравнения добавляют по 0,40 г анализируемого препарата.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса хлоридов в нем не будет превышать:
для препарата химически чистый — 0,010 мг;
для препарата чистый для анализа — 0,020 мг;
для препарата чистый — 0,100 мг.
При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.
3.7 Определение массовой доли железа
Массовую долю железа определяют по ГОСТ 10555-75 сульфосалициловым методом. При этом подготовку к анализу проводят следующим образом: 2,50 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, растворяют в 20 см3 воды, прибавляют 2,5 см3 раствора соляной кислоты, нагревают до кипения, кипятят в течение 5 мин и охлаждают, далее определение проводят по ГОСТ 10555-75.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса железа в нем не будет превышать:
для препарата химически чистый — 0,0050 мг,
для препарата чистый для анализа — 0,0125 мг,
для препарата чистый — 0,025 мг.
При необходимости в результат анализа вносят поправку на массу железа в применяемом объеме соляной кислоты.
Допускается определение проводить 2,2'-дипиридиловым методом.
При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ проводят сульфосалициловым методом фотометрически.
3.5 — 3.7. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
3.8 Массовую долю калия определяют по ГОСТ 26726-85.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.9 — 3.9.2. (Исключены, Изм. № 3).
3.10 Определение массовой доли мышьяка
Массовую долю мышьяка определяют по ГОСТ 10485-75 визуальным методом с применением бромнортутной бумаги. Определение проводят в сернокислой среде. Масса навески препарата должна быть 1,00 г.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска бромнортутной бумаги при взаимодействии с анализируемым раствором не будет интенсивнее окраски бромнортутной бумаги при взаимодействии с раствором, приготовленным одновременно с анализируемым и содержащим в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,0004 мг As,
для препарата чистый для анализа — 0,0010 мг As,
для препарата чистый — 0,0050 мг As,
20 см3 раствора серной кислоты, 0,5 см3 раствора двухлористого олова и 5 г цинка.
3.11 Определение массовой доли тяжелых металлов
Массовую долю тяжелых металлов определяют по ГОСТ 17319-76 сероводородным методом. При этом подготовку к анализу проводят следующим образом: 5,00 г препарата помещают в колбу вместимостью 100 см3 (с меткой на 30 см3) с пришлифованной или резиновой пробкой, растворяют в 20 см3 воды, нейтрализуют уксусной кислотой по универсальной индикаторной бумаге до pH 7 и доводят объем раствора водой до 30 см3, далее определение проводят по ГОСТ 17319-76.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата чистый — 0,025 мг Pb,
1 см3 уксусной кислоты, 1 см3 раствора уксуснокислого аммония и 10 см3 сероводородной воды.
3.12 Определение pH раствора препарата с массовой долей 5%
5,00 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют в 95 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (ГОСТ 4517-87), и измеряют pH раствора на иономере ЭВ-74.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа +/- 0,1 pH при доверительной вероятности P = 0,95.
3.10 — 3.12. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
Вид и тип тары: 2-1, 2-2, 2-4, 2-9, 6-1, 11-6.
Группа фасовки: III, IV, V, VI, VII.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
4.2. Препарат перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.
4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в закрытых складских отапливаемых помещениях.
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. Изготовитель гарантирует соответствие 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий хранения и транспортирования.
5.2. Гарантийный срок хранения препарата — один год со дня изготовления.
РЕАКТИВЫ ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА. ЧАСТЬ 2: ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ — ПЕРВАЯ СЕРИЯ ИСО 6353/2-83
Р.33. Натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный
Относительная молекулярная масса: 358,14.
Р.33.1. Технические требования
Массовая доля 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия ...................................................... 99 — 102
pH раствора препарата с массовой долей 5% ................... 9,0 — 9,4
Массовая доля хлоридов (Cl), %, не более .................... 0,001
Массовая доля сульфатов (SO_{4}) , %, не более .................. 0,005
Массовая доля общего азота (N), %, не более ................. 0,002
Массовая доля тяжелых металлов (Pb), %, не более ............ 0,0005
Массовая доля железа (Fe), %, не более ...................... 0,0005
Массовая доля калия (K), %, не более ........................ 0,01
Р.33.2. Приготовление испытуемого раствора
20 г препарата растворяют в воде и разбавляют до 200 см3 (раствор должен быть прозрачным и бесцветным).
Р.33.3.1. Определение массовой доли 12-водного двузамещенного фосфорнокислого натрия.
Около 10,0000 г препарата взвешивают и растворяют в 200 см3 воды, не содержащей углекислого газа. Проводят потенциометрическое титрование раствором серной кислоты c(_{2}^{1}H_{2}SO_{4}) = 1\text{моль}/\text{дм}^{3} до pH = 4,4, используя стеклянный индикаторный электрод.
1,00 см3 раствора серной кислоты c(_{2}^{1}H_{2}SO_{4}) = 1\text{моль}/\text{дм}^{3} соответствует 0,35814\text{г}Na_{2}HPO_{4} \cdot 12H_{2}O .
Р.33.3.2. Определение pH раствора препарата с массовой долей 5%.
Величину pH раствора препарата с массовой долей 5% определяют в соответствии с ОМ 31.1 <*>, используя стеклянный индикаторный электрод.
<*> ОМ — здесь и далее общие методы анализа по ИСО 6353/1-82 (см. Приложение 2).
Р.33.3.3. Определение массовой доли хлоридов
10 см3 испытуемого раствора (Р.33.2) анализируют в соответствии с ОМ 2.
Готовят контрольный раствор, используя 1 см3 хлоридного раствора сравнения II (1 см3 = 0,001% Cl).
Хлоридный раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,65 г NaCl растворяют в воде, разбавляют до метки водой в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.33.3.4. Определение массовой доли сульфатов
20 см3 испытуемого раствора (Р.33.2) нейтрализуют раствором соляной кислоты с массовой долей 25% и анализируют в соответствии с ОМ 3.
Готовят контрольный раствор, используя 10 см3 сульфатного раствора сравнения II (10\text{см}^{3} = 0,005\%SO_{4}) .
Сульфатный раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 1,81\text{г}K_{2}SO_{4} растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.33.3.5. Определение массовой доли общего азота
10 см3 испытуемого раствора (Р.33.2) анализируют в соответствии с ОМ 6.
Готовят контрольный раствор, используя 2 см3 азотсодержащего раствора сравнения II (2 см3 = 0,002% N).
Азотсодержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: 6,07\text{г}NaNO_{3} растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.33.3.6. Определение массовой доли тяжелых металлов
6 г препарата растворяют в 15 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 10% и разбавляют до 30 см3.
Берут 20 см3 этого раствора, доводят pH до 4 и анализируют в соответствии с ОМ 7.
Готовят контрольный раствор, используя 2 см3 свинецсодержащего раствора сравнения II (2 см3 = 0,0005% Pb).
Свинецсодержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: к 1,60\text{г}Pb(NO_{3})_{2} добавляют 1 см3 HNO_{3} , разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.33.3.7. Определение массовой доли железа
40 см3 испытуемого раствора (Р.33.2) разбавляют 20 см3 воды, прибавляют 3 см3 раствора соляной кислоты с массовой долей 25%, кипятят в течение 5 мин, затем смешивают с 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и 5 см3 раствора аммиака.
Интенсивность желтой окраски анализируемого раствора не должна превышать интенсивности окраски контрольного раствора, приготовленного с использованием 2 см3 железосодержащего раствора сравнения II (2 см3 = 0,0005% Fe).
Железосодержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением водой в мерной колбе основного раствора сравнения в соотношении 1:100. Основной раствор сравнения готовят следующим образом: к 8,63\text{г}NH_{4}Fe(SO_{4})_{2} \cdot 12H_{2}O добавляют 10 см3 раствора H_{2}SO_{4} с массовой долей 25%, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и перемешивают.
Р.33.3.8. Определение массовой доли калия
Определение проводят методом пламенной фотометрии в соответствии с ОМ 30 при следующих условиях:
| Обозначение элемента | Концентрация раствора, % | Состав горючей смеси |
Длина волны, нм |
|---|---|---|---|
| K | 1 | Кислород-ацетилен | 766,5 |
Обязательное
5.2 Определение массовой доли хлоридов (ОМ 2)
Указанный объем (Р.33.3.3) анализируемого раствора подкисляют 1 см3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25% и добавляют 1 см3 раствора нитрата серебра с массовой долей приблизительно 1,7%.
Смесь отстаивают 2 мин, после чего сравнивают ее опалесценцию с опалесценцией смеси, полученной при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.
5.3 Определение массовой доли сульфатов (ОМ 3)
0,25 см3 раствора сульфата калия с массовой долей 0,02% в 30%-ном (по объему) этаноле смешивают с 1 см3 раствора 2-водного хлорида бария с массовой долей 25% (затравочный раствор). Ровно через 1 мин к этой смеси добавляют указанный объем (Р.33.3.4) испытуемого раствора, предварительно подкисленного 0,5 см3 раствора соляной кислоты.
Смесь отстаивают в течение 5 мин и сравнивают ее помутнение с помутнением смеси, полученной при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.
5.6 Определение массовой доли общего азота (ОМ 6)
К указанному объему (Р.33.3.5) испытуемого раствора, разбавленному при необходимости до объема 140 см3 в приборе Кьельдаля, состоящем из колбы Кьельдаля и перегонного устройства, добавляют 5 см3 раствора гидроксида натрия с массовой долей 32% и 1,0 г сплава Деварда или алюминиевой проволоки. Смесь отстаивают в течение 1 ч. Отгоняют 75 см3 реакционной смеси в мерный цилиндр, содержащий 5,0 см3 раствора серной кислоты с массовой долей 0,5%. Добавляют 3 см3 раствора гидроксида натрия с массовой долей 32%, 2 см3 реактива Несслера и разбавляют водой до объема 100 см3.
Сравнивают интенсивность желтой окраски полученного раствора с интенсивностью окраски раствора, полученного при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.
5.7 Определение массовой доли тяжелых металлов (в виде Pb) (ОМ 7)
К указанному объему (Р.33.3.6) испытуемого раствора добавляют 0,2 см3 раствора уксусной кислоты с массовой долей 30% и насыщают раствор сероводородом или добавляют соответствующее количество водного раствора сероводорода.
Сравнивают интенсивность коричневой окраски полученного раствора с интенсивностью окраски раствора, полученного при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.
5.30 Пламенная фотометрия (ОМ 30)
5.30.1 Общие указания
Этот метод основан на измерении интенсивности светового излучения, испускаемого некоторыми атомами при переходе из возбужденного состояния в состояние с более низкой энергией. Атомы переходят в возбужденное состояние в пламени, создаваемом подходящей смесью горючего газа и газа, поддерживающего горение. Интенсивность испускаемого атомами излучения измеряют с помощью подходящей фотометрической системы либо с монохроматором, либо с фильтрами.
Примечание. Могут быть использованы отличные от указанных в описаниях смеси газов для пламени, при этом может возникнуть необходимость соответственно изменить рекомендованные в этих же описаниях концентрации растворов.
5.30.2 Методика анализа
Методика анализа сходна с методикой атомно-абсорбционной спектроскопии, и здесь также возможно дать лишь общие указания. Условия для каждого конкретного анализа можно найти в описаниях, касающихся анализируемого реактива.
5.31 Потенциометрия (ОМ 31)
5.31.0 Общие указания
В основе потенциометрических методов обычно лежит измерение электродвижущей силы гальванического элемента, состоящего из следующих элементов и полуэлементов:
а) индикаторный электрод, погруженный в анализируемый раствор. Его потенциал зависит от природы анализируемого вещества и от концентрации анализируемого раствора;
б) электрод сравнения, характеризующийся постоянной величиной потенциала.
Электродвижущая сила такого гальванического элемента зависит от концентрации анализируемого раствора. Если потенциал электрода сравнения относительно стандартного водородного электрода известен, концентрация анализируемого раствора может быть рассчитана по измеренному значению электродвижущей силы. При изменении концентрации анализируемого раствора, например при титровании, значение электродвижущей силы будет также изменяться таким образом, что момент окончания титрования можно определить по графику зависимости потенциала от объема или массы добавленного титранта или от времени проведения электролиза.
5.31.1 Определение pH (ОМ 31.1)
5.31.1.1 Общие положения
Гальванический элемент: электрод сравнения (насыщенный раствор KCl), раствор R/Pt \cdot H_{2} . Для буферных растворов R_{1} и R_{2} с известными значениями pH, соответственно pH_{R_{1}} и pH_{R_{2}} , измеренные значения разности потенциалов составляют соответственно E_{1} и E_{2} .
Если раствор R в рассматриваемом гальваническом элементе заменить исследуемым раствором с неизвестным pH, то по различию в измеренных величинах потенциалов можно рассчитать pH исследуемого раствора.
Если все измерения проведены при одной и той же температуре и при неизменной концентрации раствора хлорида калия, pH исследуемого раствора может быть рассчитан по следующим формулам:
где S — угловой коэффициент (\frac{\text{м}B}{pH}) = \frac{E - E_{2}}{pH_{R_{1}} - pH_{R_{2}}} .
5.31.1.2 Аппаратура
pH-метр со стеклянным (менее применим водородный) электродом, соединенным с милливольтметром с большим сопротивлением и со шкалой, откалиброванной в единицах pH. Такой прибор, регистрируя разность потенциалов между pH-чувствительным электродом (стеклянным, сурьмяным) и электродом сравнения, соединенным электролитическим мостиком (например, насыщенный раствор KCl), дает возможность непосредственно считывать со шкалы значения pH.
5.31.1.3 Калибровка
pH-метр калибруют, используя подходящие растворы с известной величиной активности ионов водорода; некоторые из них перечислены ниже:
а) оксалатный буферный раствор;
б) тартратный буферный раствор;
в) фталатный буферный раствор;
г) фосфатный буферный раствор;
е) буферный раствор гидроксида кальция.
В табл. 3 приведены значения pH вышеперечисленных буферных растворов в интервале температур 15 — 35 °C.
| Температура, °C | Значение pH | |||||
| Буферный раствор | ||||||
| а | б | в | г | д | е | |
| 15 | 1,67 | - | 4,00 | 6,90 | 9,27 | 12,81 |
| 20 | 1,68 | - | 4,00 | 6,88 | 9,22 | 12,63 |
| 25 | 1,68 | 3,56 | 4,01 | 6,86 | 9,18 | 12,45 |
| 30 | 1,69 | 3,55 | 4,01 | 6,85 | 9,14 | 12,30 |
| 35 | 1,69 | 3,55 | 4,02 | 6,84 | 9,10 | 12,14 |
5.31.1.4 Методика анализа
Готовят анализируемый раствор (кроме тех случаев, когда анализируют непосредственно сам реактив) заданной концентрации, применяя воду, свободную от двуокиси углерода.
Одновременно готовят два буферных раствора таких, чтобы предполагаемое значение pH анализируемого раствора находилось между значениями pH этих растворов. Температуру всех трех растворов, а также ячейки прибора устанавливают равной (25 +/- 1) °C.
Прибор калибруют с помощью двух буферных растворов, промывая измерительный электрод перед измерением буферным раствором. Затем, после промывания электрода водой и анализируемым раствором, измеряют pH анализируемого раствора.
Для получения точных результатов необходимо повторять измерения с различными порциями анализируемого раствора без промывания электрода между последовательными измерениями до тех пор, пока значение pH не будет сохраняться постоянным по крайней мере в течение 1 мин.