ГОСТ Р 51786-2001. Государственный стандарт Российской Федерации. Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности

(принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 31.07.2001 № 303-ст)

(ред. от 24.09.2004)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ Р 51786-2001"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-r-51786-2001" "ГОСТ Р 51786-2001. Государственный стандарт Российской Федерации. Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности (принят и введен в "
  n1["ГОСТ 32039-2013"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-32039-2013" "ГОСТ 32039-2013. Межгосударственный стандарт. Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности (введен в действие Приказом Росстандарт"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 31 июля 2001 г. № 303-ст

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ИЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОДЛИННОСТИ

Vodka and ethanol from food raw material. Gas-chromatographic method for determination of authenticity

ГОСТ Р 51786-2001

Группа Н79

ОКС 67.160.10

71.080.60

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

ОКСТУ 9109 9209

Дата введения 1 июля 2002 года

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 176 «Спиртовая, дрожжевая и ликероводочная продукция», Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии (ВНИИПБТ), Департаментом пищевой, перерабатывающей промышленности и детского питания Минсельхоза РФ

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 31 июля 2001 г. № 303-ст

3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт из пищевого сырья (далее — водка и спирт) и устанавливает газохроматографический метод определения их подлинности по содержанию токсичных микропримесей: сивушного масла (2-бутанола, 1-пентанола, 1-гексанола), кротональдегида, кетонов (ацетона и 2-бутанона), ароматических спиртов (бензилового и 2-фенилэтанола), ароматического альдегида (бензальдегида), этилового эфира, сложных эфиров (изобутилацетата, этилбутирата), диэтилфталата.

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Метод предусматривает одновременное определение содержания токсичных микропримесей, характерных для водки и спирта: метилового спирта (метанолом), сивушного масла (2-пропанола, 1-пропанола, изобутилового спирта, 1-бутанола, изоамилового спирта), уксусного альдегида, сложных эфиров (метилацетата, этилацетата).

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Диапазон измеряемых объемных долей метилового спирта составляет от 0,0001 до 0,1%, массовых концентраций остальных токсичных микропримесей — от 0,5 до 1000 мг/дм3.

Абзац исключен с 1 марта 2005 года. - Изменение № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст.

Метод применяют для исследовательских работ и накопления статистических данных о наличии токсичных микропримесей, не характерных для водки и этилового спирта из пищевого сырья.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 157-78 Бензальдегид. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 5830-79 Спирт изоамиловый. Технические условия

ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 6016-77 Спирт изобутиловый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8751-72 Спирт бензиловый. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29224-91 (ИСО 386-77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения

Ссылка исключена с 1 марта 2005 года. - Изменение № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст.

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

(ссылка введена Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

(ссылка введена Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

(ссылка введена Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

(ссылка введена Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ Р 51698-2000 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей

(ссылка введена Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

3 Отбор проб и подготовка образцов

3.1. Отбор проб для анализа водки — по ГОСТ 5363; для анализа спирта — по ГОСТ 5964.

3.2. Готовят образец водки или спирта. Для этого из одной бутылки водки или спирта, направленной в лабораторию для проведения измерений, в микровиалу вместимостью 2 см3, предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью 1 см3 вносят 1 см3 продукта.

3.3. Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2.

(п. 3.3 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

3.4 Анализ образца водки или спирта проводят по 4.4.3.

4 Метод измерений

4.1 Сущность метода

Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей в образце водки или спирта и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором. Продолжительность анализа — 45 мин.

(п. 4.1 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования не более 5·10-12 гС/с.

Микрошприц вместимостью 1 мм3, 5 мм3 и 10 мм3.

Абзац исключен с 1 марта 2005 года. - Изменение № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст.

Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.

(абзац введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

(абзац введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169.

(абзац введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Пипетка 2-2-10 по ГОСТ 29169.

Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.

Микродозатор одноканальный «CAPP» с переменным объемом 25 — 200 мм3, номер по Госреестру средств измерений № 19847-00.

(абзац введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Микродозатор одноканальный «CAPP» с переменным объемом 0,5 — 10 мм3, номер по Госреестру средств измерений № 19847-00.

(абзац введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Абзац исключен с 1 марта 2005 года. - Изменение № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст.

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления 1 °C, пределы измерения 0 — 55 °C по ГОСТ 29224.

Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.

Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 м x 0,32 мм x 0,52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.

1 — этиловый эфир; 2 — уксусный альдегид; 3 — ацетон; 4 — метилацетат; 5 — этилацетат; 6-метанол; 7 — 2-бутанон; 8 — 2-пропанол; 9 — этанол; 10 — изобутилацетат; 11 — 2-бутанол; 12 — 1-пропанол; 13 — этилбутират; 14 — кротональдегид; 15 — изобутиловый спирт; 16 — 1-бутанол; 17 — изоамиловый спирт; 18 — 1-пентанол; 19 — 1-гексанол; 20 — бензальдегид; 21 — бензиловый спирт; 22 — 2-фенилэтанол; 23 — диэтилфталат

Рисунок 1. Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой HP-FFAP (в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.

Склянка для хранения градуировочной смеси любого типа с пробкой, обеспечивающей герметичность.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830.

Бензальдегид по ГОСТ 157.

Спирт бензиловый по ГОСТ 8751.

Альдегид уксусный технический [1].

Эфир этиловый технический [2].

Кротональдегид для хроматографии, ч. [3].

Метилацетат (метиловый эфир уксусной кислоты), ч. [4].

Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты) для хроматографии, х.ч. [5].

Метанол-яд для хроматографии, х.ч. [6].

1-Пропанол для хроматографии, х.ч. [7].

2-Пропанол для хроматографии, х.ч. [8].

1-Бутанол для хроматографии, х.ч. [9].

2-Бутанол для хроматографии, х.ч. [10].

1-Пентанол для хроматографии, х.ч. [11].

2-Бутанон (метилэтилкетон) для хроматографии, х.ч. [12].

1-Гексанол, ч. [13].

2-Фенилэтанол [14].

Диэтилфталат [15].

Изобутилацетат (изобутиловый эфир уксусной кислоты) [16].

(абзац введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Этилбутират (этиловый эфир масляной кислоты) [17].

(абзац введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Газ-носитель-азот о.ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха, согласно инструкции по эксплуатации газового хроматографа.

Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не ниже указанных.

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.3 Подготовка к выполнению измерений

4.3.1. Монтаж, наладку и выход хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

4.3.2 Кондиционирование капиллярной колонки

4.3.2.1. Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,048 — 0,066 дм3/ч при температуре термостата колонок 180 °C в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.

4.3.2.2. Перед проведением анализа по идентификации водки или спирта проводят кондиционирование колонки при температуре термостата колонок 220 °C до стабилизации нулевой линии.

4.3.3 Приготовление градуировочных смесей

4.3.3.1. Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки.

4.3.3.2. При отсутствии готовых аттестованных градуировочных смесей определяемых веществ в водке или спирте их готовят из веществ массовой долей основного вещества не менее 98% и этилового ректификованного спирта или водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40%, используемых в качестве растворителей.

Градуировочная смесь должна содержать следующие вещества: этиловый эфир, уксусный альдегид, ацетон, метилацетат, этилацетат, метанол, 2-бутанон, 2-пропанол, изобутилацетат, 2-бутанол, 1-пропанол, этилбутират, кротональдегид, изобутиловый спирт, 1-бутанол, изоамиловый спирт, 1-пентанол, 1-гексанол, бензальдегид, бензиловый спирт, 2-фенилэтанол, диэтилфталат.

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.3.3.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,001%

4.3.3.3.1 Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и микродозатором вносят 0,1 см3 метанола и по 0,01 см3 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 7,8 см3 раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм3, приготовленного по ГОСТ 4212 на водно-спиртовом растворе объемной долей этилового ректификованного спирта 40%.

4.3.3.3.2. Содержимое колбы доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40%, перемешивают и выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин.

4.3.3.3.3 Градуировочная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,1 см3 метанола и по 0,01 см3 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 7,8 см3 раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм3, приготовленного по ГОСТ 4212 на этиловом ректификованном спирте.

4.3.3.3.4. Содержимое колбы доводят до метки этиловым ректификованным спиртом, перемешивают, выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин.

(п. 4.3.3.3 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.3.3.4 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0005%

4.3.3.4.1 Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.4.2 Градуировочная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

(п. 4.3.3.4 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.3.3.5 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0001%

4.3.3.5.1 Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.5.2 Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

(п. 4.3.3.5 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.3.3.6. Приготовление градуировочных смесей проводят при температуре окружающего воздуха 20 °C в вытяжном шкафу.

(п. 4.3.3.6 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.3.3.7. Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес.

(п. 4.3.3.7 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.3.3.8. Исключен с 1 марта 2005 года. - Изменение № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст.

4.4 Выполнение измерений

4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:

температура детектора, °C............................... 220 — 250

температура испарителя (инжектора), °C.................. 120 — 200

начальная температура термостата колонок, °C............ 70

выдержка, мин........................................... 8,5

скорость нагрева термостата колонок до температуры 220 °C, °C/мин........................... 15

выдержка, мин........................................... 15

коэффициент деления потока.............................. 30:1

газ-носитель............................................ азот сжатый

скорость потока газа-носителя, \text{дм}^{3}/\text{ч} .................... 0,048 — 0,072

скорость потока воздуха, \text{дм}^{3}/\text{ч} .......................... 18

скорость потока водорода, \text{дм}^{3}/\text{ч} ......................... 1,8

объем пробы, \text{мм}^{3} ....................................... 0,5 — 1

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, обеспечивающих разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.

4.4.2 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, соответствующих началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций. Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси представлена на рисунке 1.

Градуировочную характеристику получают, обрабатывая при помощи программного обеспечения полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов.

Для пересчета объемной доли X, %, определяемого вещества градуировочной смеси в массовую концентрацию c, мг/дм3, используют формулу

c = X10000\rho , (1)

где \rho — плотность данного вещества, г/см3;

10000 — множитель для пересчета объемной доли, %, в массовую концентрацию, мг/дм3.

(абзац введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели. Значение градуировочного коэффициента заносят в память компьютера.

4.4.3 Анализ образца

Перед проведением анализа образца проводят «холостой» анализ (без ввода образца) в условиях, указанных в 4.4.1. При наличии пиков проводят кондиционирование колонки по 4.3.2.2.

В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10 мм3, 5 мм3 или 1 мм3 вводят 1 мм3 образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1.

Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси. Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума не превышает значение 2:1.

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1.

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.5 Обработка результатов измерений

4.5.1. Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение входящих в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора, в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.

Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1.

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

Таблица 1

(таблица 1 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.5.1а. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации i-го вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле (1а):

\frac{2 \cdot |C_{i1} - C_{i2}| \cdot 100}{(C_{i1} + C_{i2})} \leq r_{i} и \frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r , (1а)

где 2 — количество параллельных определений;

Ci₁, Ci₂ - результаты параллельных определений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, мг/дм3;

X₁, X₂ - результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;

ri, r — значения предела повторяемости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

100 — множитель для пересчета в проценты.

Если условие приемлемости не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3.

(п. 4.5.1а введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.5.2 Результаты измерений содержания микропримесей выражают:

• метилового спирта — объемная доля в пересчете на безводный спирт, %;
• альдегидов, кетонов, ароматических спиртов, эфиров (этилового, метилацетата, этилацетата, изобутилацетата, этилбутирата), сивушного масла (2-пропанол, 1-пропанол, 2-бутанол, 1-бутанол, 1-пентанол, 1-гексанол, изобутиловый и изоамиловый спирты), диэтилфталата — в миллиграммах на кубический дециметр в пересчете на безводный спирт.

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

При пересчете на безводный спирт результаты умножают на коэффициент пересчета П, определяемый по формуле

П = 100 : P, (2)

где P — объемная доля этилового спирта в определяемом образце, %;

100 — объемная доля безводного спирта, %.

Абзац исключен с 1 марта 2005 года. - Изменение № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст.

Абзац исключен с 1 марта 2005 года. - Изменение № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст.

4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

Cicp, мг/дм3, P = 0,95, \pm \delta ;

Xcp, объемная доля, %, P = 0,95, \pm \delta ,

где Cicp — среднеарифметическое n результатов измерений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм3;

Xcp — среднеарифметическое n результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %;

\pm \delta — границы относительной погрешности, %, определяют по таблице 1.

В случае, если содержание компонента ниже [при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1], или выше границ диапазона измерений, установленных таблицей 1, результаты представляют в виде Cicp < 0,5 мг/дм3 или Cicp > 1000 мг/дм3 — для массовой концентрации i-го компонента и Xcp < 0,0001% или Xcp > 0,1% — для объемной доли метилового спирта.

(п. 4.5.3 введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.6.1 Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б) при проверке совместимости результатов анализа, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

(п. 4.6.1 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.6.2. Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.

(п. 4.6.2 введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.6.3. Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CDi0,95 или CD0,95 по формуле (3):

|C_{icp1} - C_{icp2}|\leq CD_{i0,95} и |X_{cp1} - X_{cp2}|\leq CD_{0,95} , (3)

где Cicp₁, Cicp₂ - средние значения массовой концентрации i-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм3;

Xcp1, Xcp2 — средние значения объемной доли метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, %;

CDi0,95 и CD0,95 — значения критической разности для массовой концентрации i-го вещества, мг/дм3, и объемной доли метилового спирта, %, вычисляют по формуле (3а):

CD_{i0,95} = 2,77 \cdot 0,01 \cdot C_{icp1,2} \sqrt{\sigma_{Ri}^{2} - \sigma_{ri}^{2}(1 - \frac{1}{2n_{1}} - \frac{1}{2n_{2}})} и

CD_{0,95} = 2,77 \cdot 0,01 \cdot X_{cp1,2} \sqrt{\sigma_{R}^{2} - \sigma_{r}^{2}(1 - \frac{1}{2n_{1}} - \frac{1}{2n_{2}})} , (3а)

где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;

0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентрации или объемной доле;

\sigma_{Ri} , \sigma_{R} — показатели воспроизводимости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

\sigma_{ri} , \sigma_{r} — показатели повторяемости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

n1, n2 — число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;

Cicp1,2 — среднеарифметическое значение массовой концентрации i-го вещества, полученное в первой и второй лабораториях, мг/дм3, вычисляют по формуле (3б);

Xcp1,2 — среднеарифметическое значение объемной доли метилового спирта, полученное в первой и второй лабораториях, %, вычисляют по формуле (3б):

C_{icp1,2} = \frac{C_{icp1} + C_{icp2}}{2} и X_{cp1,2} = \frac{X_{cp1} + X_{cp2}}{2} . (3б)

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

(п. 4.6.3 введен Изменением № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.7 Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В). При неудовлетворительных результатах контроля: например превышение предела действия или регулярном превышении предела предупреждения выясняют и устраняют причины этих отклонений.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть установлены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 (4.2) и ГОСТ Р 8.563 (7.1.1).

(п. 4.7 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

4.7.1 — 4.7.4.2. Исключены с 1 марта 2005 года. - Изменение № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст.

4.8. При обнаружении пиков неизвестных веществ их идентификацию проводят по [18].

(п. 4.8 в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

5 Требования безопасности

При работе на газовом хроматографе следует соблюдать:

• правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением [19];

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

• требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора;
• требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010.

При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен производиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.

К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

ПРИЛОЖЕНИЕ А (справочное)

БИБЛИОГРАФИЯ

1. ТУ 38.402-62-148-94 Альдегид уксусный технический

2. ТУ 7506804-97-90 Эфир этиловый технический

3. ТУ 6-09-14-2254-87 Кротональдегид для хроматографии

4. ТУ 6-09-300-87 Метилацетат

5. ТУ 6-09-667-76 Этилацетат

6. ТУ 6-09-1709-77 Метанол-яд для хроматографии

7. ТУ 6-09-783-76 1-Пропанол для хроматографии

8. ТУ 6-09-4522-77 2-Пропанол для хроматографии

9. ТУ 6-09-4708-77 1-Бутанол для хроматографии

10. ТУ 6-09-664-76 2-Бутанол для хроматографии

11. ТУ 6-09-4243-76 1-Пентанол для хроматографии

12. ТУ 6-09-782-76 2-Бутанон для хроматографии

13. ТУ 6-09-3487-99 1-Гексанол

14. ТУ 6-09-14-1320-75 2-Фенилэтанол

15. ТУ 64-19-134-91 Диэтилфталат

16. ТУ 6-09-701-84 Изобутилацетат

17. ТУ 6-09-18-29-86 Этилбутират

18. М 10-26243-03 Идентификация летучих органических примесей в продуктах и полупродуктах спиртового и ликероводочного производства методом хромато-масс-спектрометрии. Утверждена Департаментом пищевой перерабатывающей промышленности и детского питания Минсельхоза России 23.06.2003 г.

19. ПБ 03-576-03 Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором России. М.: Изд-во ГУП «Научно-технический центр по безопасности промышленности Госгортехнадзора России», 2003 г. (в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)

УДК 663.5.543.06:006.354

ОКС

67.160.10

Н79

ОКСТУ 9109

71.080.60

9209

Ключевые слова: этиловый эфир, уксусный альдегид, ацетон, метилацетат, этилацетат, метиловый спирт (метанол), 2-бутанон, 2-пропанол, этиловый спирт из пищевого сырья, изобутилацетат, 2-бутанол, 1-пропанол, этилбутират, кротональдегид, изобутиловый спирт, 1-бутанол, изоамиловый спирт, 1-пентанол, 1-гексанол, бензальдегид, бензиловый спирт, 2-фенилэтанол, диэтилфталат, градуировочная смесь, хроматограмма анализа, газохроматографический метод, хромато-масс-спектрометрический метод

(в ред. Изменения № 1, утв. Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)