Изменение № 1 ГОСТ Р 51786-2001 «Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности»
(утв. и введено в действие Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 № 16-ст)
Примечание
Текст данного документа приведен с учетом поправки, опубликованной в «ИУС», № 9, 2008. Документ введен в действие с 1 марта 2005 года.
Утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 сентября 2004 г. № 16-ст
ИЗМЕНЕНИЕ № 1 ГОСТ Р 51786-2001 «ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ИЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОДЛИННОСТИ»
Дата введения 1 марта 2005 года
Раздел 1. Первый абзац после слов «этилового эфира,» дополнить словами: «сложных эфиров (изобутилацетата, этилбутирата)»;
второй абзац после слов «метилового спирта» дополнить словом: «(метанолом)»;
последний абзац исключить.
Раздел 2. Исключить ссылку:
«ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования»;
«ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений»
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ Р 51698-2000 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей».
Пункт 3.3 изложить в новой редакции:
«3.3. Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2».
Пункт 4.1 изложить в новой редакции:
Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей в образце водки или спирта и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором. Продолжительность анализа — 45 мин».
Пункт 4.2 дополнить абзацами (после третьего):
«Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.»
Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169«;»
«Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.»
Пипетка 3-1-1-0,5 по ГОСТ 29227«;»
после абзаца «Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169» дополнить абзацами:
«Микродозатор одноканальный „CAPP“ с переменным объемом 25 — 200 мм3, номер по Госреестру средств измерений № 19847-00.»
Микродозатор одноканальный «CAPP» с переменным объемом 0,5 — 10 мм3, номер по Госреестру средств измерений № 19847-00»;
после абзаца «Диэтилфталат [15]» дополнить абзацами:
«Изобутилацетат (изобутиловый эфир уксусной кислоты) [16].»
Этилбутират (этиловый эфир масляной кислоты) [17]»;
последний абзац после слов «Допускается применение» дополнить словом: «других».
Подпункт 4.3.3.2. Второй абзац после слова «2-пропанол,» дополнить словом: «изобутилацетат,»; после слова «1-пропанол» дополнить словом: «этилбутират,».
Подпункты 4.3.3.3 - 4.3.3.7 изложить в новой редакции (подпункт 4.3.3.8 исключить):
«4.3.3.3. Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,001%»
4.3.3.3.1 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и микродозатором вносят 0,1 см3 метанола и по 0,01 см3 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 7,8 см3 раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм3, приготовленного по ГОСТ 4212 на водно-спиртовом растворе объемной долей этилового ректификованного спирта 40%.
4.3.3.3.2. Содержимое колбы доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40%, перемешивают и выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин.
4.3.3.3.3 Градуировочная смесь для анализа спирта
В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,1 см3 метанола и по 0,01 см3 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 7,8 см3 раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм3, приготовленного по ГОСТ 4212 на этиловом ректификованном спирте.
4.3.3.3.4. Содержимое колбы доводят до метки этиловым ректификованным спиртом, перемешивают, выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин.
4.3.3.4 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0005%
4.3.3.4.1 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.
4.3.3.4.2 Градуировочная смесь для анализа спирта
В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.
4.3.3.5 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0001%
4.3.3.5.1 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.
4.3.3.5.2 Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.
4.3.3.6. Приготовление градуировочных смесей проводят при температуре окружающего воздуха 20 °C в вытяжном шкафу.
4.3.3.7. Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес».
Подпункт 4.4.1 после слов «начальная температура термостата» дополнить словом: «колонок»;
после слов «скорость нагрева» дополнить словами: «термостата колонок»;
для параметра «коэффициент деления потока» заменить значение: 40:1 на 30:1;
рисунок 1 и подрисуночную подпись изложить в новой редакции (кроме наименования):
1 — этиловый эфир; 2 — уксусный альдегид; 3 — ацетон; 4 — метилацетат; 5 — этилацетат; 6-метанол; 7 — 2-бутанон; 8 — 2-пропанол; 9 — этанол; 10 — изобутилацетат; 11 — 2-бутанол; 12 — 1-пропанол; 13 — этилбутират; 14 — кротональдегид; 15 — изобутиловый спирт; 16 — 1-бутанол; 17 — изоамиловый спирт; 18 — 1-пентанол; 19 — 1-гексанол; 20 — бензальдегид; 21 — бензиловый спирт; 22 — 2-фенилэтанол; 23 — диэтилфталат».
Подпункт 4.4.2. Формула (1). Экспликацию дополнить абзацем:
«10000 — множитель для пересчета объемной доли, %, в массовую концентрацию, мг/дм3».
Подпункт 4.4.3. Третий абзац дополнить словами: «Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума не превышает значение 2:1»;
последний абзац изложить в новой редакции:
«Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1».
Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции:
«Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1»;
таблицу 1 изложить в новой редакции:
Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.1а:
«4.5.1а. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации i-го вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле (1а):»
\frac{2 \cdot |C_{i1} - C_{i2}| \cdot 100}{(C_{i1} + C_{i2})} \leq r_{i} и \frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r , (1а)
где 2 — количество параллельных определений;
Ci1, Ci2 - результаты параллельных определений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, мг/дм3;
X1, X2 - результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;
ri, r — значения предела повторяемости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;
100 — множитель для пересчета в проценты.
Если условие приемлемости не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3».
Подпункт 4.5.2. Заменить слово: «этилацетата)» на «этилацетата, изобутилацетата, этилбутирата)»;
третий, четвертый абзацы исключить.
Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.3:
«4.5.3. Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:»
Cicp, мг/дм3, P = 0,95, \pm \delta ;
Xcp, объемная доля, %, P = 0,95, \pm \delta ,
где Cicp — среднеарифметическое n результатов измерений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм3;
Xcp — среднеарифметическое n результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %;
\pm \delta — границы относительной погрешности, %, определяют по таблице 1.
В случае, если содержание компонента ниже [при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1], или выше границ диапазона измерений, установленных таблицей 1, результаты представляют в виде Cicp < 0,5 мг/дм3 или Cicp > 1000 мг/дм3 — для массовой концентрации i-го компонента и Xcp < 0,0001% или Xcp > 0,1% — для объемной доли метилового спирта».
Пункт 4.6, подпункт 4.6.1 изложить в новой редакции; дополнить подпунктами — 4.6.2, 4.6.3:
«4.6. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости»
4.6.1 Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:
а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
б) при проверке совместимости результатов анализа, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
4.6.2. Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.
4.6.3. Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CDi0,95 или CD0,95 по формуле (3):
|C_{icp1} - C_{icp2}|\leq CD_{i0,95} и |X_{cp1} - X_{cp2}|\leq CD_{0,95} , (3)
где Cicp1, Cicp2 - средние значения массовой концентрации i-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм3;
Xcp1, Xcp2 — средние значения объемной доли метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, %;
CDi0,95 и CD0,95 — значения критической разности для массовой концентрации i-го вещества, мг/дм3, и объемной доли метилового спирта, %, вычисляют по формуле (3а):
CD_{i0,95} = 2,77 \cdot 0,01 \cdot C_{icp1,2} \sqrt{\sigma_{Ri}^{2} - \sigma_{ri}^{2}(1 - \frac{1}{2n_{1}} - \frac{1}{2n_{2}})} и
CD_{0,95} = 2,77 \cdot 0,01 \cdot X_{cp1,2} \sqrt{\sigma_{R}^{2} - \sigma_{r}^{2}(1 - \frac{1}{2n_{1}} - \frac{1}{2n_{2}})} , (3а)
где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;
0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентрации или объемной доле;
\sigma_{Ri} , \sigma_{R} — показатели воспроизводимости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;
\sigma_{ri} , \sigma_{r} — показатели повторяемости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;
n1, n2 — число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;
Cicp1,2 — среднеарифметическое значение массовой концентрации i-го вещества, полученное в первой и второй лабораториях, мг/дм3, вычисляют по формуле (3б);
Xcp1,2 — среднеарифметическое значение объемной доли метилового спирта, полученное в первой и второй лабораториях, %, вычисляют по формуле (3б):
C_{icp1,2} = \frac{C_{icp1} + C_{icp2}}{2} и X_{cp1,2} = \frac{X_{cp1} + X_{cp2}}{2} . (3б)
Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6».
Пункт 4.7 изложить в новой редакции; подпункты 4.7.1 — 4.7.4.2 исключить:
«4.7. Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории»
Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В). При неудовлетворительных результатах контроля: например превышение предела действия или регулярном превышении предела предупреждения выясняют и устраняют причины этих отклонений.
Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть установлены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 (4.2) и ГОСТ Р 8.563 (7.1.1)«.»
Пункт 4.8 изложить в новой редакции:
«4.8 При обнаружении пиков неизвестных веществ их идентификацию проводят по [18].».
Раздел 5. Заменить ссылку: [16] на [19].
Приложение А. Библиография. Позицию [16] изложить в новой редакции:
«[16] ТУ 6-09-701-84 Изобутилацетат»;
дополнить позициями — [17] — [19]:
«[17] ТУ 6-09-18-29-86 Этилбутират»
18. М 10-26243-03 Идентификация летучих органических примесей в продуктах и полупродуктах спиртового и ликероводочного производства методом хромато-масс- спектрометрии.
Утверждена Департаментом пищевой перерабатывающей промышленности и детского питания Минсельхоза
России 23.06.2003
19. ПБ 03-576-03 Правила устройства и безопасной эксплуатации
сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором России. М.: Изд-во ГУП "Научно- технический центр по безопасности промышленности
Госгортехнадзора России», 2003 г.».
Библиографические данные дополнить кодом ОКС: 71.080.60;
ключевые слова изложить в новой редакции:
«Ключевые слова: этиловый эфир, уксусный альдегид, ацетон, метилацетат, этилацетат, метиловый спирт (метанол), 2-бутанон, 2-пропанол, этиловый спирт из пищевого сырья, изобутилацетат, 2-бутанол, 1-пропанол, этилбутират, кротональдегид, изобутиловый спирт, 1-бутанол, изоамиловый спирт, 1-пентанол, 1-гексанол, бензальдегид, бензиловый спирт, 2-фенилэтанол, диэтилфталат, градуировочная смесь, хроматограмма анализа, газохроматографический метод, хромато-масс-спектрометрический метод».