ГОСТ Р 51637-2000. Государственный стандарт Российской Федерации. Премиксы. Методы определения массовой доли микроэлементов (марганца, железа, меди, цинка, кобальта)
(принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 08.08.2000 № 203-ст)
Внимание
Документ утратил силу с 1 января 2016 года в связи с изданием Приказа Росстандарта от 30.09.2014 № 1254-ст. Взамен введен в действие ГОСТ 26573.2-2014. Документ утратил силу с 1 января 2016 года в связи с изданием Приказа Росстандарта от 30.09.2014 № 1254-ст. Взамен введен в действие ГОСТ 26573.2-2014. Документ включен в Перечень стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности отдельных видов специализированной пищевой продукции, в том числе диетического лечебного и диетического профилактического питания» (ТР ТС 027/2012) и осуществления оценки (подтверждения) соответствия продукции (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 18.10.2012 № 191).
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["ГОСТ Р 51637-2000"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-r-51637-2000" "ГОСТ Р 51637-2000. Государственный стандарт Российской Федерации. Премиксы. Методы определения массовой доли микроэлементов (марганца, железа, меди, цинка, кобальта) (принят и введ" n1["ГОСТ 26573.2-2014"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-26573-2-2014" "ГОСТ 26573.2-2014. Межгосударственный стандарт. Премиксы. Методы определения марганца, меди, железа, цинка, кобальта (введен в действие Приказом Росстандарта от 30.09.2014 N 1254-с" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 8 августа 2000 г. № 203-ст
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ (МАРГАНЦА, ЖЕЛЕЗА, МЕДИ, ЦИНКА, КОБАЛЬТА)
Premixes. Methods for determination of total mass fraction of microelements (manganese, iron, copper, zinc, cobalt)
Дата введения 1 июля 2001 года
Предисловие
1. Разработан Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности (ОАО „ВНИИКП“) и Всероссийским научно-исследовательским институтом кормов им. В.Р. Вильямса.»
Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 4 «Комбикорма, белково-витаминные добавки, премиксы».
2. Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 8 августа 2000 г. № 203-ст.
1. Область применения
Настоящий стандарт распространяется на премиксы и устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы определения массовой доли микроэлементов (марганца, железа, меди, цинка и кобальта).
2. Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 12.1.007-76. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.018-93. Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования
ГОСТ 12.1.019-79. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 61-75. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 199-78. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия
ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3760-79. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 4165-78. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия
ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4236-77. Свинец (II) азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 4453-74. Уголь активный осветляющий древесный порошкообразный. Технические условия
ГОСТ 4461-77. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4462-78. Кобальт (II) сернокислый 7-водный. Технические условия
ГОСТ 5457-75. Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 6552-80. Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 8864-71. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия
ГОСТ 9147-80. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9264-71. Аммоний лимоннокислый трехзамещенный. Технические условия
ГОСТ 10929-76. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 12026-76. Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 13496.0-80. Комбикорма, сырье. Методы отбора проб
ГОСТ 14919-83. Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 20288-74. Углерод четыреххлористый. Технические условия
ГОСТ 20478-75. Аммоний надсернокислый. Технические условия
ГОСТ 20490-75. Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 22180-76. Кислота щавелевая. Технические условия
ГОСТ 22280-76. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия
ГОСТ 22867-77. Аммоний азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 24104-88 <*>. Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
<*> С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.
ГОСТ 24147-80. Аммиак водный особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27068-86. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84). Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть I. Общие требования.
3. Диапазоны измерений массовой доли элемента и характеристики погрешности измерений
Диапазоны измерений массовой доли элемента и значения величин характеристик погрешности измерений при P = 0,95 приведены в таблице 1.
4. Требования техники безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования пожарной безопасности по и электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на фотоэлектроколориметр и атомно-абсорбционный спектрофотометр.
4.2. Помещение, в котором проводится выполнение измерений, должно быть снабжено приточно-вытяжной вентиляцией. Работу необходимо проводить в вытяжном шкафу с использованием резиновых перчаток.
4.3. При работе с газовыми баллонами необходимо руководствоваться НД [1].
5. Подготовка проб к испытанию
5.1 Отбор проб — по ГОСТ 13496.0.
5.2. Из пробы, предназначенной для испытания, предварительно извлекают металломагнитную примесь.
5.2.1 Извлечение металломагнитной примеси
5.2.1.1 Материалы
Магнит постоянный подковообразный из сплава марки ЮН13ДК24 по ГОСТ 17809 с магнитной индукцией не менее 120 мТ.
Лист стекла, плексигласа или дерева размером 50 x 50 см.
5.2.1.2 Порядок извлечения металломагнитной примеси
Из средней пробы премикса, предназначенной для испытания, методом квартования выделяют около 100 г премикса и распределяют тонким слоем (не более 0,5 см) на чистой гладкой неметаллической поверхности (лучше всего на стекле).
Металлопримесь извлекают путем проведения магнита в слое продукта в двух взаимно перпендикулярных направлениях таким образом, чтобы вся проба покрылась бороздками без промежутков.
Притянутые к магниту частицы удаляют, пробу тщательно перемешивают, разравнивают и снова таким же образом извлекают примесь магнитом. Эту операцию проводят несколько раз до тех пор, пока на магните не будут собираться частицы металломагнитной примеси.
6. Фотометрические методы определения массовой доли микроэлементов (марганца, железа, меди, цинка, кобальта)
6.1. Приготовление испытуемого раствора
Испытуемый раствор получают способом сухого озоления пробы и перевода минеральных элементов в раствор или путем мокрого озоления.
6.1.1 Приготовление испытуемого раствора способом сухого озоления
6.1.1.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.
Плитка электрическая с закрытой спиралью и регулятором нагрева по ГОСТ 14919.
Печь муфельная электрическая, обеспечивающая поддержание температуры от 0 до 550 °C и от 0 до 900 °C с погрешностью +/- 2 °C.
Палочки стеклянные лабораторные длиной 20 — 25 см по ГОСТ 25336.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.
Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
Секундомер по НД [2].
Воронки для фильтрования ВФ-1-56(75) ХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 1(2)-100-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 1(2, 3)-1(2)-2-10(20) по ГОСТ 29251.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
6.1.1.2 Проведение озоления и растворение золы
В тигель помещают навеску премикса массой 1,000 — 2,000 г, тигель с пробой ставят на электрическую плитку и нагревают до полного обугливания навески. Затем тигель переносят в муфельную печь, предварительно доведя в ней температуру до (525 +/- 25) °C, и ведут прокаливание не менее 4 ч при вышеуказанной температуре до получения золы серого цвета.
После охлаждения содержимое тигля смачивают 2 см3 дистиллированной воды. При наличии неозолившихся частиц черного цвета содержимое тигля подсушивают на электрической плитке, смачивают несколькими каплями концентрированной азотной кислоты и дополнительно озоляют в муфельной печи в течение 1 — 2 ч.
После охлаждения в тигель осторожно по каплям вносят 2 см3 концентрированной соляной кислоты, помещают тигель на кипящую водяную баню или электроплитку и упаривают кислоту до влажных солей. Приливают в тигель 2 см3 соляной кислоты той же концентрации, растворяют осадок при нагревании и фильтруют раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3.
Этот раствор используют для дальнейшего анализа (испытуемый раствор).
6.1.2 Приготовление испытуемого раствора способом мокрого озоления
6.1.2.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Аппаратура, материалы и реактивы по 6.1.1.1 со следующим дополнением.
Колбы Кьельдаля ГР-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336.
Кислота хлорная по НД [3].
6.1.2.2 Проведение озоления
Навеску премикса массой 2,000 — 4,000 г помещают в колбу Кьельдаля и поочередно приливают азотную, серную и хлорную кислоты в объемном соотношении 10:5:1 так, чтобы озоляемая навеска была полностью смочена кислотами. Колбу Кьельдаля помещают на электроплитку и нагревают до полного обесцвечивания, периодически добавляя азотную кислоту или пероксид водорода, затем охлаждают при комнатной температуре.
Содержимое колбы разбавляют 20 см3 дистиллированной воды и, фильтруя, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора в колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
6.1.3. Одновременно проводят контрольный опыт, включая все стадии анализа по 6.1.1 или 6.1.2, кроме взятия навески испытуемой пробы.
6.2. Определение массовой доли марганца
Сущность метода заключается в окислении марганца надсернокислым аммонием и фотометрическом измерении оптической плотности полученного раствора.
6.2.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104.
Фотоэлектроколориметр с пределами измерений оптической плотности от 0 до 1,3, основной погрешностью измерений не более 2,5% и светофильтрами длиной волны \lambda = (540 + / - 25)\text{нм} , \lambda = (520 + / - 25)\text{нм} , \lambda = (440 + / - 25)\text{нм} и спектрофотометр для измерений в видимой области спектра.
Баня песчаная или электроплитка по ГОСТ 14919.
Аппарат для встряхивания жидкости типа АВУ-1 или аналогичных марок, обеспечивающий частоту встряхивания не менее 200 колебаний в минуту.
Центрифуга настольная частотой вращения 6000 — 8000 об/мин.
Цилиндры 1(2, 3, 4)-100 по ГОСТ 1770.
Стаканы лабораторные В(Н)-1(2)-100(150) ТХС по ГОСТ 25336.
Воронки В-36(56)-50(сЮ) ХС по ГОСТ 25336.
Пипетки 1(2, 3)-1(2)-2-1(2, 5, 10, 25) по ГОСТ 29227 или 1(2)-2-1(2, 5, 10) по ГОСТ 29169.
Колбы Кн-1(2)-250-34 ТХС, Кн-1(2)-50-16(22) ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 1(2)-50(250, 1000)-2 по ГОСТ 1770.
Колбы конические Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.
Капельница ЗП-15, ОХС по ГОСТ 25336.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 или фильтры обеззоленные (красная лента) по НД [4].
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор массовой долей 1%.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор массовой долей 5%.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
1. Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками, а также реактивов и материалов по качеству не ниже вышеуказанных.
2. Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.
6.2.2 Подготовка к испытанию
6.2.2.1 Приготовление раствора серной кислоты массовой долей 5%
28,3 см3 концентрированной серной кислоты смешивают с 948 см3 дистиллированной воды.
6.2.2.2 Приготовление раствора массовой концентрации марганца 0,1 мг/см3
Марганцовокислый калий массой 0,288 г растворяют в небольшом количестве раствора серной кислоты массовой долей 5% в мерной колбе вместимостью 1000 см3. Объем раствора в колбе доводят до метки этим же раствором серной кислоты. Полученный раствор обесцвечивают добавлением нескольких капель перекиси водорода или щавелевой кислоты и перемешивают.
Раствор хранят не более 3 мес при комнатной температуре.
6.2.2.3 Приготовление растворов сравнения
В мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают раствор массовой концентрации марганца 0,1 мг/см3 в объемах, указанных в таблице 2.
| Номер колбы | Объем раствора массовой концентрации марганца 0,1 мг/см3, см3 |
Масса марганца в 50 см3 раствора сравнения, мкг |
|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 |
| 2 | 0,5 | 50 |
| 3 | 1,0 | 100 |
| 4 | 3,0 | 300 |
| 5 | 5,0 | 500 |
| 6 | 6,0 | 600 |
| 7 | 7,0 | 700 |
В каждую колбу добавляют 20 см3 дистиллированной воды.
Растворы сравнения готовят в день проведения испытания.
6.2.2.4 Приготовление раствора азотнокислого серебра массовой долей 1%
Азотнокислое серебро массой 1,0 г растворяют в 99 см3 дистиллированной воды.
6.2.2.5. Приготовление испытуемого раствора по 6.1.1 или 6.1.2.
6.2.3 Проведение испытаний
Ориентируясь на рецептуру премикса, берут объем испытуемого раствора, содержащий от 50 до 700 мкг марганца, помещают в стеклянные стаканы вместимостью 100 см3 и выпаривают досуха на песчаной бане или электроплитке с асбестовой сеткой.
Сухой остаток смачивают каплями концентрированных азотной, а затем серной кислот, избыток которых выпаривают. Обработку повторяют два раза. Затем остаток растворяют в 20 см3 горячей дистиллированной воды и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3.
Стакан несколько раз обмывают небольшими порциями горячей дистиллированной воды, которые также сливают в мерную колбу.
В колбы с растворами сравнения и испытуемым раствором вносят 1 см3 ортофосфорной кислоты, 2 см3 раствора азотнокислого серебра массовой долей 1% и 2,0 г надсернокислого аммония. Содержимое колб нагревают до кипения и при появлении первого пузырька добавляют еще надсернокислый аммоний на кончике скальпеля. После кипячения растворы охлаждают до комнатной температуры, доводят до метки раствором серной кислоты массовой долей 5% и перемешивают.
Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре относительно первого раствора сравнения, не содержащего марганец, в кюветах толщиной просвечиваемого слоя 10 мм при длине волны (540 +/- 25) нм, используя соответствующий светофильтр, или на спектрофотометре при длине волны 535 нм.
Одновременно проводят контрольный опыт, исключая взятие навески премикса.
6.2.4 Обработка и оформление результатов по 6.7.
6.3. Определение массовой доли железа
Сущность метода заключается в измерении интенсивности окраски раствора комплексного соединения железа с салициловокислым натрием.
6.3.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Аппаратура, материалы и реактивы по 6.2.1 со следующим дополнением.
Цилиндры 1(2, 3, 4)-25 по ГОСТ 1770.
Колбы мерные 1(2)-500-2 по ГОСТ 1770.
Натрий салициловокислый по ГОСТ 17623, раствор массовой долей 5%.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор массовой долей 2%.
Квасцы железоаммонийные 12-водные по НД [5].
Кислота уксусная по ГОСТ 61, разбавленная дистиллированной водой 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный дистиллированной водой 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная дистиллированной водой 1:1.
6.3.2 Подготовка к испытанию
6.3.2.1 Приготовление запасного раствора
12-водные железоаммонийные квасцы массой 8,635 г растворяют в 100 см3 раствора хлористоводородной кислоты (1:1) в мерной колбе вместимостью 1000 см3, добавляют 2 — 3 капли концентрированной азотной кислоты, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
Раствор хранят не более одного года при комнатной температуре. Массовую концентрацию железа в приготовленном растворе определяют весовым методом. Для этого 100 см3 приготовленного раствора помещают в стакан вместимостью 200 см3, прибавляют несколько капель концентрированной азотной кислоты, нагревают почти до кипения. Затем для осаждения железа прибавляют раствор аммиака до слабого запаха. Стакан с осадком гидроксида железа накрывают часовым стеклом, нагревают еще 30 мин, дают осадку осесть и фильтруют горячий раствор через обеззоленный фильтр с красной или белой лентой, сливая сначала прозрачный раствор. Осадок несколько раз промывают горячим раствором азотнокислого аммония массовой долей 2%, подщелоченным несколькими каплями аммиака. Затем осадок переносят на фильтр и 2 — 3 раза промывают тем же раствором азотнокислого аммония и 3 — 4 раза — горячей дистиллированной водой. Фильтр с осадком помещают во взвешенный фарфоровый тигель, ставят в холодную муфельную печь и, постепенно повышая температуру, прокаливают при температуре (850 +/- 50) °C до постоянной массы.
Массовую концентрацию железа в запасном растворе c_{\text{жз}} , мг/см3, вычисляют по формуле
c_{\text{жз}} = \frac{m_{\text{ж}}0,6994}{100} , (1)
где m_{\text{ж}} — масса осадка гидроокиси железа (III), кг;
0,6994 — коэффициент пересчета массы осадка гидроокиси железа (III) на массу железа (III);
100 — объем запасного раствора, взятый для анализа, см3.
6.3.2.2 Приготовление рабочего раствора железа массовой концентрации 0,1 мг/см3
Объем запасного раствора железа V_{\text{жз}} , см3, необходимый для приготовления требующегося объема рабочего раствора массовой концентрации 0,1 мг/см3, вычисляют по формуле
V_{\text{жз}} = \frac{0,1V_{\text{жр}}}{c_{\text{жз}}} . (2)
Объем запасного раствора V_{\text{жз}} , см3, доводят до объема V_{\text{жр}} , см3, раствором соляной кислоты 1:1. Раствор хранят при комнатной температуре не более 3 мес.
6.3.2.3 Приготовление растворов сравнения
В мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают раствор массовой концентрации железа 0,1 мг/см3 в объемах, указанных в таблице 3.
| Номер колбы | Объемы раствора массовой концентрации железа 0,1 мг/см3, см3 | Масса железа в 50 см3 раствора сравнения, мкг |
|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 |
| 2 | 0,5 | 50 |
| 3 | 1,0 | 100 |
| 4 | 1,5 | 150 |
| 5 | 2,0 | 200 |
| 6 | 2,5 | 250 |
| 7 | 3,0 | 300 |
Растворы сравнения готовят в день проведения испытания.
6.3.2.4 Приготовление раствора салициловокислого натрия массовой долей 5%
Салициловокислый натрий массой 50,0 г растворяют в 950 см3 дистиллированной воды.
6.3.2.5. Приготовление испытуемого раствора по 6.1.1 или 6.1.2.
6.3.3 Проведение испытания
Ориентируясь на рецептуру премикса, берут объем испытуемого раствора, содержащий от 50 до 300 мкг железа, в мерную колбу вместимостью 50 см3. В колбы с растворами сравнения и испытуемым раствором прибавляют 20 см3 дистиллированной воды, 10 см3 раствора салициловокислого натрия массовой долей 5% и перемешивают. Образуется осадок светло-розового цвета. В колбы добавляют по каплям водный раствор аммиака (1:1) до полного растворения осадка и перехода окраски в желтоватую. Добавляют еще 2 — 3 капли раствора аммиака и перемешивают. Далее прибавляют по каплям водный раствор уксусной кислоты (1:1) до перехода окраски в красный цвет, после чего приливают еще 5 см3 этой же кислоты. Объем раствора в колбах доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Оптическую плотность растворов измеряют через 1 ч относительно первого раствора сравнения, не содержащего железа, в кюветах толщиной просвечиваемого слоя 10 мм при длине волны (540 +/- 25) нм, используя соответствующий светофильтр, или на спектрофотометре при длине волны 540 нм.
6.3.4 Обработка и оформление результатов по 6.7.
6.4. Определение массовой доли меди
Сущность метода заключается в образовании окрашенного комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом, экстрагировании его четыреххлористым углеродом и измерении оптической плотности полученного экстракта.
6.4.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Аппаратура, материалы и реактивы по 6.2.1 со следующим дополнением.
Колбы мерные 1(2)-500-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры 1(2)-1000 по ГОСТ 1770.
Воронки делительные ВД-3-2000 ХС и ВД-1(2)-50 ХС по ГОСТ 25336.
Бюретки 1-1(2)-2-50-0,1 по ГОСТ 29251.
Пробирки с притертой пробкой П-2-20(25)-14/23 ХС по ГОСТ 1770.
Фильтры обеззоленные (белая лента) по НД [4].
Аммоний лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 9264, раствор массовой долей 10%.
Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор молярной концентрации c (HCl) = 0,3 моль/дм3.
Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236.
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165.
6.4.2 Подготовка к испытанию
6.4.2.1 Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации c (HCl) = 0,3 моль/дм3
26 см3 концентрированной соляной кислоты смешивают в мерной колбе вместимостью 1000 см3 с дистиллированной водой, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
6.4.2.2 Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в четыреххлористом углероде
Диэтилдитиокарбамат натрия массой 0,664 г помещают в делительную воронку вместимостью 2000 см3, приливают 1000 см3 четыреххлористого углерода, прибавляют 0,486 г азотнокислого свинца, растворенного в 100 см3 дистиллированной воды, и встряхивают в течение 5 мин. После разделения фаз нижний слой четыреххлористого углерода с растворенным в нем диэтилдитиокарбаматом свинца фильтруют через сухой фильтр с белой лентой в сухую склянку из темного стекла. Раствор хранят в холодильнике не более 1 мес.
6.4.2.3 Приготовление раствора массовой концентрации меди 1 мг/см3
Навеску 5-водной сернокислой меди массой 1,965 г растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см3. В колбу добавляют 10 см3 раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3 и объем раствора доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят не более одного года при комнатной температуре.
6.4.2.4 Приготовление рабочего раствора массовой концентрации меди 10 мкг/см3
2,5 см3 раствора массовой концентрации меди 1 мг/см3 помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и объем раствора в колбе доводят до метки раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3. Раствор хранят не более 1 мес в холодильнике.
6.4.2.5 Приготовление растворов сравнения
В делительные воронки вместимостью 50 см3 помещают рабочий раствор массовой концентрации меди 10 мкг/см3 в объемах, указанных в таблице 4. В каждой делительной воронке объем раствора доводят до 15 см3 раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3.
| Номер делительной воронки | Объем раствора массовой концентрации меди 10 мкг/см3, см3 | Масса меди в растворе сравнения, мкг |
|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 |
| 2 | 0,5 | 5 |
| 3 | 1,0 | 10 |
| 4 | 2,0 | 20 |
| 5 | 4,0 | 40 |
| 6 | 6,0 | 60 |
Растворы сравнения готовят в день проведения испытания.
6.4.2.6 Приготовление раствора трехзамещенного лимоннокислого аммония массовой долей 10%
Навеску трехзамещенного лимоннокислого аммония массой 100,0 г растворяют в 900 см3 дистиллированной воды.
Для очистки полученного раствора от меди его помещают в делительную воронку вместимостью 2000 см3, приливают 10 — 20 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в четыреххлористом углероде (6.4.2.2), встряхивают в течение 2 — 3 мин и после разделения фаз отбрасывают нижний слой. Промывание раствором диэтилдитиокарбамата свинца в четыреххлористом углероде повторяют до тех пор, пока нижняя фаза станет бесцветной. Затем очищаемый раствор отмывают от следов диэтилдитиокарбамата свинца, встряхивая его с 10 — 15 см3 четыреххлористого углерода и отбрасывая органическую фазу. Промывку повторяют.
Раствор хранят в холодильнике не более 1 мес.
6.4.2.7. Приготовление испытуемого раствора по 6.1.1 или 6.1.2.
6.4.3 Проведение испытания
Ориентируясь на рецептуру премикса и массы взятой для озоления навески премикса, отбирают объем испытуемого раствора, содержащий 5 — 60 мкг меди, в делительные воронки вместимостью 50 см3. Объемы растворов доводят до 15 см3 раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3.
В делительные воронки с растворами сравнения и испытуемым раствором приливают по 5 см3 раствора трехзамещенного лимоннокислого аммония массовой долей 10%, перемешивают. Прибавляют 15 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в четыреххлористом углероде, приготовленного по 6.4.2.2, встряхивают воронки в течение 2 мин. После разделения фаз нижний слой четыреххлористого углерода сливают в пробирки с притертыми пробками.
Оптическую плотность растворов измеряют относительно первого раствора сравнения, не содержащего медь, в кюветах толщиной просвечиваемого слоя 10 мм при длине волны (440 +/- 40) нм, используя соответствующий светофильтр, или на спектрофотометре при длине волны 436 нм.
6.4.4 Обработка и оформление результатов по 6.7.
6.5. Определение массовой доли цинка
Сущность метода заключается в образовании окрашенного комплексного соединения цинка с дитизоном, экстрагировании его четыреххлористым углеродом и фотометрическом измерении оптической плотности полученного экстракта без удаления избытка дитизона (метод смешанной окраски).
6.5.1 Аппаратура, материалы, реактивы
Аппаратура, материалы и реактивы по 6.2.1 со следующим дополнением.
Воронки делительные ВД-1-50(100) ХС, ВД-3-250 ХС и ВД-3-1000 по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 2-100(500, 1000)-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры мерные 1-10(25, 100, 250, 500, 1000) по ГОСТ 1770.
Воронки лабораторные В-36(56)-80 ХС и В-150-230 ХС по ГОСТ 25336.
Пипетки с одной отметкой 1(1а, 2, 2а)-2-1(5, 10) по ГОСТ 29169 и пипетки градуированные 1(2, 3, 5)-1(1а, 2, 2а)-2-1(5) по ГОСТ 29227.
Бюретки 1-1(2)-2-100-0,2 по ГОСТ 29251.
Склянка с пришлифованной пробкой.
Фильтры обеззоленные (синяя, белая лента) по НД [4].
Аппарат перегонный стеклянный на шлифах.
Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1 — 10.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная дистиллированной водой 1:1, 1:100 и 1:1000 по объему.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199.
Натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Дитизон (дифенилтиокарбазон) по нормативному документу.
Цинк металлический гранулированный по нормативному документу.
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61.
Уголь активированный по ГОСТ 4453.
Аммиак водный по ГОСТ 24147, ос.ч., или по ГОСТ 3760, раствор массовой долей 10%.
Метиловый оранжевый — индикатор по НД [6], раствор массовой долей 0,01%.
6.5.2 Подготовка к испытанию
6.5.2.1 Очистка обеззоленных фильтров от загрязнения цинком
Фильтры, вложенные в воронки, дважды заполняют соляной кислотой, разбавленной дистиллированной водой 1:100, промывают небольшими порциями дистиллированной воды до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге и высушивают на воздухе или в сушильном шкафу при температуре не более 95 °C.
6.5.2.2 Определение пригодности четыреххлористого углерода для анализа и его очистка (при необходимости)
Пригодность реактива для анализа проверяют следующим образом: навеску дитизона массой примерно 0,001 г растворяют в 100 см3 четыреххлористого углерода и оставляют в закрытой склянке на сутки в темноте при температуре (5 — 10) °C. Если окраска раствора дитизона остается изумрудно-зеленой, четыреххлористый углерод пригоден для анализа. Бледно-зеленая или желтая окраска раствора указывает на присутствие в четыреххлористом углероде примесей, разлагающих дитизон. В этом случае четыреххлористый углерод необходимо очистить следующим образом: 500 см3 четыреххлористого углерода помещают в склянку с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3, добавляют 10 г активированного угля, встряхивают в течение 5 мин и фильтруют через бумажный фильтр. Обработку повторяют с новой порцией активированного угля. Затем четыреххлористый углерод перегоняют в стеклянном перегонном аппарате, собранном на шлифах.
6.5.2.3 Приготовление раствора массовой концентрации цинка 1 мг/см3
Навеску гранулированного цинка массой 1,000 г растворяют в 7 см3 соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:1, в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой, перемешивают и хранят в склянке не более одного года при комнатной температуре.
6.5.2.4 Приготовление раствора массовой концентрации цинка 100 мкг/см3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой помещают 10 см3 раствора массовой концентрации цинка 1 мг/см3, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной дистиллированной водой 1:1000, и перемешивают. Раствор хранят не более 3 мес при комнатной температуре.
6.5.2.5 Приготовление рабочего раствора массовой концентрации цинка 1 мкг/см3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой помещают 1 см3 раствора массовой концентрации цинка 100 мкг/см3, доводят до метки соляной кислотой, разбавленной дистиллированной водой 1:1000, и перемешивают. Раствор готовят в день проведения испытания.
6.5.2.6 Приготовление запасного раствора дитизона
Навеску дитизона массой 0,100 г помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, приливают 150 см3 четыреххлористого углерода и энергично встряхивают в течение 10 мин. Раствор фильтруют через бумажный фильтр с синей лентой, очищенный от загрязнения цинком по 6.5.2.1, в мерную колбу вместимостью 500 см3. Доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой при температуре не выше (5 — 10) °C не более 1 мес.
6.5.2.7 Приготовление рабочего раствора дитизона молярной концентрации 50 мкМ/дм3
Рабочий раствор дитизона готовят перед употреблением из запасного раствора. Объем запасного раствора дитизона V_{\text{дз}} , см3, требующийся для приготовления необходимого объема рабочего раствора V_{\text{др}} , см3, вычисляют по формуле
V_{\text{дз}} = \frac{50V_{\text{др}}}{c_{\text{дз}}} , (3)
где 50 — требуемая молярная концентрация дитизона, мкМ/дм3;
c_{\text{дз}} — молярная концентрация запасного раствора дитизона, мкМ/дм3.
Объем запасного раствора V_{\text{дз}} , см3, доводят до объема V_{\text{др}} , см3, четыреххлористым углеродом.
Предварительно определяют молярную концентрацию дитизона в запасном растворе. Для этого 1 см3 запасного раствора помещают в сухую мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают. Измеряют оптическую плотность полученного раствора относительно четыреххлористого углерода в кювете толщиной поглощающего свет слоя 10 мм при длине волны 620 нм на спектрофотометре. Рассчитывают молярную концентрацию дитизона в запасном растворе c_{\text{дз}} , мкМ/дм3, по формуле
c_{\text{дз}} = \frac{\text{Д } \cdot 50 \cdot 10^{6}}{36300 \cdot 1} , (4)
где Д — оптическая плотность разбавленного раствора дитизона;
50 — объем разбавленного раствора дитизона, см3;
10^{6} — коэффициент перевода молей в микромоли;
36300 — коэффициент молярной экстинкции дитизона, дм3/моль x см;
1 — объем запасного раствора дитизона, взятый для разбавления, см3.
6.5.2.8 Приготовление ацетатного буферного раствора с pH 5
Навеску уксуснокислого натрия массой 272,0 г растворяют в примерно 500 см3 дистиллированной воды, прибавляют 58 см3 ледяной уксусной кислоты, доводят объем раствора до 1000 см3 дистиллированной водой и перемешивают.
Полученный раствор очищают от примеси цинка раствором дитизона. Для этого буферный раствор помещают в делительную воронку вместимостью 1000 см3, приливают 5 — 7 см3 запасного раствора дитизона, энергично встряхивают в течение 3 мин и после разделения фаз отбрасывают нижний слой. Операцию повторяют до тех пор, пока дитизон не перестанет менять свою первоначальную окраску. Затем очищаемый раствор отмывают от дитизона, энергично встряхивая его с 5 — 7 см3 четыреххлористого углерода в течение 3 мин и отбрасывая органическую фазу. Промывку повторяют до тех пор, пока четыреххлористый углерод перестанет окрашиваться в зеленый цвет. Раствор фильтруют через бумажный фильтр с белой лентой, очищенный от загрязнения цинком по 6.5.2.1, и хранят при температуре 5 — 10 °C.
6.5.2.9 Приготовление раствора серноватистокислого натрия массовой долей 25%
Навеску 5-водного серноватистокислого натрия массой 50,0 г растворяют в 150 см3 дистиллированной воды и очищают от примеси цинка раствором дитизона так же, как и ацетатный буферный раствор по 6.5.2.8.
6.5.2.10 Приготовление маскирующего раствора
В день проведения анализа смешивают ацетатный буферный раствор (6.5.2.8) и раствор серноватистокислого натрия (6.5.2.9) в отношении 5:1 по объему.
6.5.2.11 Приготовление растворов сравнения
В делительные воронки вместимостью 50 — 100 см3 помещают рабочий раствор массовой концентрации цинка 1 мкг/см3 в объемах, указанных в таблице 5.
| Номер делительной воронки | Объем раствора массовой концентрации цинка 1 мкг/см3, см3 | Масса цинка в растворе сравнения, мкг |
|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 |
| 2 | 1 | 1 |
| 3 | 2 | 2 |
| 4 | 3 | 3 |
| 5 | 4 | 4 |
| 6 | 5 | 5 |
В каждой делительной воронке объем раствора доводят до 5 см3 раствором соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:1000. Используют свежеприготовленные растворы.
6.5.2.12. Приготовление испытуемого раствора по 6.1.1 или 6.1.2.
6.5.3 Проведение испытания
Ориентируясь на рецептуру премикса и взятую для озоления навеску премикса, растворы золы, полученные по 6.1.1 или 6.1.2, разбавляют дистиллированной водой так, чтобы массовая концентрация цинка в них была от 0,2 до 1 мкг/см3. При мокром способе озоления к раствору золы добавляют 1 — 2 капли раствора метилового оранжевого и из бюретки раствор аммиака до перехода окраски раствора в желтую. При сухом способе озоления в этой операции нет необходимости.
В делительные воронки вместимостью 50 — 100 см3 отбирают 5 см3 испытуемого раствора. Затем в делительные воронки с растворами сравнения и испытуемым раствором приливают по 10 см3 маскирующего раствора. Содержимое воронок тщательно перемешивают. Слабая опалесценция раствора, обусловленная частичным разложением серноватистокислого натрия, не мешает анализу. Добавляют из бюретки по 10 см3 рабочего раствора дитизона и встряхивают воронки в течение 1 мин.
После разделения фаз оптическую плотность нижнего слоя четыреххлористого углерода, содержащего дитизонат цинка и избыток свободного дитизона, измеряют относительно экстракта из первого раствора сравнения, в который не вносили цинк, на фотоэлектроколориметре при длине волны (540 +/- 25) нм, используя соответствующий светофильтр и кювету толщиной просвечиваемого слоя 10 мм, или на спектрофотометре при длине волны 538 нм.
6.5.4 Обработка и оформление результатов по 6.7.
6.6. Определение массовой доли кобальта
Сущность метода заключается в проведении цветной реакции с нитрозо-Р-солью и фотометрическом измерении оптической плотности полученного раствора.
6.6.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Аппаратура, материалы и реактивы по 6.2.1 со следующим дополнением.
Баня водяная или плитка электрическая с регулятором нагрева.
Стаканы Н-1-50 ТХС по ГОСТ 25336.
Колбы мерные 1(2)-50(100, 1000)-2 по ГОСТ 1770.
Пробирки с притертой пробкой П-2-10-14/23 ХС по ГОСТ 1770.
Пипетки с одной отметкой 1(1а, 2, 2а)-2-2(5, 10) по ГОСТ 29169 и пипетки градуированные 1(2, 3, 5)-1(1а, 2, 2а)-2-5 по ГОСТ 29227.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная дистиллированной водой 1:100 по объему.
Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461.
Натрий лимоннокислый 5,5-водный по ГОСТ 22280, раствор массовой долей 20%.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199, раствор массовой долей 40%.
Кобальт (II) сернокислый 7-водный по ГОСТ 4462.
6.6.2 Подготовка к испытанию
6.6.2.1 Приготовление раствора нитрозо-Р-соли массовой долей 0,1%
Навеску нитрозо-Р-соли массой 1,0 г растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в склянке из темного стекла не более одного года при комнатной температуре.
6.6.2.2 Приготовление окрашивающего раствора
Смешивают растворы лимоннокислого натрия массовой долей 20%, уксуснокислого натрия массовой долей 40% и нитрозо-Р-соли массовой долей 0,1% в отношении 1:1:1. Раствор готовят в день проведения анализа.
6.6.2.3 Приготовление раствора массовой концентрации кобальта 1 мг/см3
Навеску 7-водного сернокислого кобальта массой 4,769 г растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают.
Раствор хранят не более одного года при комнатной температуре.
6.6.2.4 Приготовление раствора массовой концентрации кобальта 100 мкг/см3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой помещают 10 см3 раствора массовой концентрации кобальта 1 мг/см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной дистиллированной водой 1:10, и перемешивают. Раствор хранят не более 3 мес при комнатной температуре.
6.6.2.5 Приготовление рабочего раствора массовой концентрации кобальта 5 мкг/см3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой помещают 5 см3 раствора массовой концентрации кобальта 100 мкг/см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной дистиллированной водой 1:100, и перемешивают. Раствор готовят в день проведения анализа.
6.6.2.6 Приготовление растворов сравнения
В стаканы вместимостью 50 см3 градуированной пипеткой помещают раствор массовой концентрации кобальта 5 мкг/см3 в объемах, указанных в таблице 6.
| Номер стакана | Объем раствора массовой концентрации кобальта 5 мкг/см3, см3 |
Масса кобальта в растворе сравнения, мкг |
|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 |
| 2 | 1 | 5 |
| 3 | 2 | 10 |
| 4 | 3 | 15 |
| 5 | 4 | 20 |
Объемы растворов в стаканах доводят до 5 см3 хлористоводородной кислотой, разбавленной дистиллированной водой 1:100.
Растворы готовят в день проведения испытания.
6.6.2.7. Приготовление испытуемого раствора по 6.1.1 или 6.1.2.
6.6.3 Проведение испытания
Ориентируясь на рецептуру премикса и взятой для озоления массы навески премикса, для испытания отбирают объем испытуемого раствора, содержащий от 5 до 20 мкг кобальта.
Испытуемый раствор помещают в стакан вместимостью 50 см3 и выпаривают досуха на водяной бане или электроплитке. К сухому остатку приливают 5 см3 соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:100. Затем в стаканы с растворами сравнения и испытуемым раствором приливают 3 см3 окрашивающего раствора, перемешивают, накрывают часовым стеклом и кипятят на электрической плитке в течение 2 мин или нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин.
После этого приливают по 2 см3 концентрированной азотной кислоты и растворы тщательно перемешивают. После охлаждения до комнатной температуры растворы переносят в градуированные пробирки, доливают дистиллированной водой до 10 см3 и перемешивают.
Оптическую плотность полученных растворов измеряют относительно первого раствора сравнения, не содержащего кобальт, на фотоэлектроколориметре при длине волны (520 +/- 25) нм, используя соответствующий светофильтр и кювету толщиной поглощающего свет слоя 10 мм, или на спектрофотометре при длине волны 520 нм.
Если значение оптической плотности испытуемого раствора выходит за пределы градуировочного графика или раствор имеет красную окраску, испытание повторяют, взяв меньший объем раствора золы.
6.6.4 Обработка и оформление результатов по 6.7.
6.7. Обработка и оформление результатов
6.7.1. По результатам фотометрирования растворов сравнения строят градуировочный график, где на оси абсцисс откладывают значения массы микроэлемента (мкг в подготовленных к фотометрированию объемах) в растворах сравнения, а на оси ординат — показатели оптической плотности растворов.
Градуировка проводится каждый раз при замене используемых растворов реактивов.
6.7.2 Массовую долю микроэлемента в испытуемой пробе X, г/т, вычисляют по формуле
X = \frac{V_{0}(m_{1} - m_{0})10^{6}}{V_{1}m10^{6}} , (5)
где V_{0} — объем раствора золы (испытуемого раствора), см3;
m_{1} — масса микроэлемента в объеме раствора золы, взятом для испытания, найденная по градуировочному графику, мкг;
m_{0} — масса микроэлемента в объеме раствора контрольного опыта, взятом для испытаний, найденная по градуировочному графику, мкг;
V_{1} — объем раствора золы, взятый для испытания, см3;
10^{6} — коэффициенты пересчета граммов в тонны и микрограммов в граммы.
Если раствор золы перед анализом был разбавлен, полученный результат увеличивают во столько раз, во сколько был разбавлен исходный раствор золы.
Результаты вычисляют до третьего десятичного знака и округляют до второго десятичного знака.
6.7.3. При анализе каждой пробы выполняют два параллельных определения, начиная со взятия навески испытуемой пробы. Если расхождение между результатами параллельных определений не превышает допустимое |X_{1} - X_{2}| \leq 0,01d\overline{X} , где X_{1} , X_{2} и \overline{X} — результат первого и второго параллельных определений и их среднее арифметическое, соответственно, то среднеарифметическое принимают за результат анализа. В противном случае анализ повторяют.
Значение d приведено в таблице 8.
По полученному результату анализа и значению относительной погрешности (таблица 1) рассчитывают абсолютную погрешность \Delta по формуле \Delta = 0,01\delta\overline{X} .
Результат анализа представляют в виде (X \pm \Delta) г/т при P = 0,95.
7. Атомно-абсорбционный метод определения массовой доли микроэлементов (марганца, железа, меди, цинка, кобальта)
Сущность метода заключается в сравнении поглощения резонансного излучения свободными атомами металлов (микроэлементов), образующимися в пламени при введении в него растворов золы испытуемой пробы и растворов сравнения с известными массовыми концентрациями определяемых микроэлементов.
7.1 Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, типа С-115-М1 со спектральным диапазоном 190 — 800 нм.
Пробирки с притертыми пробками П-2-15(20)-0,2 ХС по ГОСТ 1770.
Емкости полиэтиленовые вместимостью 1000 см3.
Цилиндры отливные 1(3)-100(250) по ГОСТ 1770.
Колбы мерные 1(2)-50(100, 1000)-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки 1(2, 3)-1(2)-2-1(2, 5) по ГОСТ 29227.
Бюретки 1-1(2)-25-0,02(0,05, 1,0) по ГОСТ 29251.
Цинк металлический гранулированный по нормативному документу.
Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457 или пропан бытовой.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
Квасцы железоаммонийные 12-водные по НД [5].
Кобальт (II) сернокислый 7-водный по ГОСТ 4462.
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165.
Вода дистиллированная или деионизированная по ГОСТ 6709.
Все реактивы должны быть квалификации х.ч.
7.2 Подготовка к испытанию
7.2.1. Приготовление растворов массовой концентрации микроэлементов 0,1 мг/см3.
7.2.1.1. Приготовление раствора массовой концентрации марганца 0,1 мг/см3 по 6.2.2.2.
7.2.1.2. Приготовление раствора массовой концентрации железа 0,1 мг/см3 по 6.3.2.2.
7.2.1.3 Приготовление раствора массовой концентрации меди 0,1 мг/см3
Готовят раствор массовой концентрации меди 1 мг/см3 по 6.4.2.3.
Затем 100 см3 полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
7.2.1.4 Приготовление раствора массовой концентрации цинка 0,1 мг/см3
Раствор массовой концентрации цинка 1 мг/см3 готовят по 6.5.2.3.
Затем 100 см3 полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
7.2.1.5 Приготовление раствора массовой концентрации кобальта 0,1 мг/см3
Готовят раствор массовой концентрации кобальта 1 мг/см3 по 6.6.2.3.
Затем 100 см3 полученного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и объем раствора доводят до метки дистиллированной водой.
7.2.2 Приготовление растворов сравнения
В мерные колбы вместимостью 100 см3 из бюретки наливают растворы массовой концентрации микроэлементов 0,1 мг/см3 в объемах, указанных в таблице 7.
Объемы растворов в колбах доводят до метки дистиллированной водой. Растворы сравнения используют в день приготовления.
7.3 Проведение испытания
7.3.1 Приготовление испытуемого раствора по 6.1.1.
7.3.2 Определение массовой концентрации микроэлементов в испытуемом растворе
Определение массовой концентрации микроэлемента в испытуемом растворе проводят по следующим аналитическим линиям, нм: марганца — 279,5; железа — 248,8; меди — 324,8; цинка — 213,9; кобальта — 240,7.
Для атомизации используют пламя ацетилен-воздух. Для атомизации меди и цинка может быть использовано пламя пропан-воздух, а кобальта — пропан-бутан-воздух.
Подготавливают атомно-абсорбционный спектрофотометр (ААС) для испытания в соответствии с инструкцией к нему. При стабильном режиме работы ААС в пламя вводят первый раствор сравнения, не содержащий определяемый микроэлемент, и устанавливают начало отсчета. Затем вводят в пламя раствор сравнения максимальной концентрации микроэлемента и устанавливают диапазон шкалы. Снова вводят первый раствор сравнения и затем остальные растворы сравнения в порядке возрастания в них концентрации микроэлемента. После растворов сравнения в пламя вводят испытуемые растворы, включая раствор контрольного опыта. Для контроля за стабильностью работы ААС через каждые десять измерений в пламя вводят первый и последний растворы сравнения. Если при проверке обнаруживаются отклонения показаний более чем на 5% отн., корректируют настройку прибора и последние 10 испытуемых растворов анализируют снова.
Если показания прибора при анализе раствора золы испытуемой пробы превышают показания прибора для раствора сравнения максимальной концентрации, то раствор золы разбавляют соляной кислотой, разбавленной дистиллированной водой 1:40. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт.
При анализе каждой пробы выполняют два параллельных определения, начиная со взятия навески испытуемой пробы.
7.4 Обработка результатов
7.4.1. По результатам фотометрирования растворов сравнения строят градуировочный график, где на оси абсцисс откладывают значения массовых концентраций микроэлемента (мг/дм3) в растворах сравнения, а по оси ординат — соответствующие им показания прибора.
7.4.2 Массовую долю микроэлемента в испытуемой пробе X, г/т, вычисляют по формуле
X = \frac{V_{0}(c_{1} - c_{0})10^{6}}{m10^{3}10^{3}} , (6)
где V_{0} — объем раствора золы, см3;
c_{1} — массовая концентрация микроэлемента в растворе золы, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;
c_{0} — массовая концентрация микроэлемента в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;
10^{6} — коэффициент пересчета граммов в тонны;
10^{3} — коэффициент пересчета см3 в дм3;
10^{3} — коэффициент пересчета миллиграммов в граммы.
Если раствор золы перед анализом был разбавлен, полученный результат увеличивают во столько раз, во сколько был разбавлен исходный раствор золы.
Результаты вычисляют до третьего десятичного знака и округляют до второго десятичного знака.
7.4.3. Контроль за сходимостью результатов параллельных определений, а также представление результатов анализа по 6.7.3.
8. Контроль точности анализов
Внутренний оперативный контроль (ВОК) включает контроль сходимости, воспроизводимости и точности результатов анализов. При превышении норматива ВОК проводят повторные анализы с удвоенной массой выборки.
При повторном превышении указанных нормативов анализы приостанавливают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
8.1. Сходимость параллельных определений контролируют для каждой анализируемой пробы. Сходимость результатов двух параллельных определений признают удовлетворительной, если |X_{1} - X_{2}| \leq 0,01d\overline{X} , где X_{1} , X_{2} и \overline{X} — результат первого и второго параллельных определений и их среднее арифметическое, соответственно. Значение d приведено в таблице 8.
8.2. Для контроля ВОК воспроизводимости используют рабочие пробы. Пробу делят на две равные части и анализируют в соответствии с методом, получая два результата анализа в разных лабораториях или в одной, причем в этом случае по возможности варьируют условия проведения анализа, т.е. используют разные приборы или анализы выполняют в разные дни, или два различных аналитика. Воспроизводимость анализов признают удовлетворительной, если |X_{1} - X_{2}| \leq 0,01D\overline{X} , где X_{1} , X_{2} и \overline{X} — результаты анализа одной и той же пробы, полученные при разных условиях или в разных лабораториях, и их среднеарифметическое, соответственно, D — норматив оперативного контроля воспроизводимости (таблица 8). Периодичность проведения ВОК воспроизводимости не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов, аппаратуры, после сравнительно длительного перерыва в работе.
8.3. Для проведения ВОК точности используют государственные стандартные образцы. Наименования стандартных образцов, аттестованное значение массовой доли микроэлементов, а также погрешности аттестации приводятся в таблице 9.
Точность контрольных измерений признают удовлетворительной, если |\overline{X} - X_{\text{ат}}| \leq 0,01\delta X_{\text{ат}} , где \overline{X} , X_{\text{ат}} — результаты анализа стандартного образца и его аттестованное значение, соответственно.
Контроль точности анализов проводят при смене реактивов и аппаратуры, но не реже одного раза в квартал.
8.4 Результаты ВОК заносят в специальный журнал контроля.
1. ПВ 10-115-96. Правила Устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением
2. ТУ 25-1819.0021-90. Секундомеры механические «Слава»
3. ТУ 6-09-2878-73. Кислота хлорная
4. ТУ 6-09-1678-86. Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
5. ТУ 6-09-5359-88. Аммоний железа (III) сульфат (1:1:2)-водный (квасцы железоаммонийные)
6. ТУ 6-09-5171-84. Метиловый оранжевый (индикатор).
------------------------------------------------------------------