ГОСТ 6689.16-92. Никель, сплавы никелевые и медно-никелевые. Методы определения цинка, кадмия, свинца, висмута и олова

(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 18.02.1992 № 167)

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА, КАДМИЯ, СВИНЦА, ВИСМУТА И ОЛОВА

Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of zinc, cadmium, lead, bismuth and tin

1 января 1993 года

Информационные данные

1. Разработан и внесен Министерством металлургии СССР.

Разработчики: В.Н. Федоров, Ю.М. Лейбов, Б.П. Краснов, А.Н. Боганова, Л.В. Морейская, И.А. Воробьева.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 № 167.

3. Взамен ГОСТ 6689.16-80.

4. Ссылочные нормативно-технические документы

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, раздела
ГОСТ 8.315-91	2.5.3
ГОСТ 177-88	3.2
ГОСТ 492-73	Вводная часть
ГОСТ 860-75	3.2
ГОСТ 1277-75	2.2
ГОСТ 1467-77	2.2
ГОСТ 3118-77	3.2
ГОСТ 3640-79	2.2
ГОСТ 3652-69	3.2
ГОСТ 3760-79	3.2
ГОСТ 3773-72	3.2
ГОСТ 3778-77	2.2, 3.2
ГОСТ 4139-75	2.2
ГОСТ 4147-74	3.2
ГОСТ 4204-77	3.2
ГОСТ 4233-77	2.2
ГОСТ 4461-77	3.2
ГОСТ 4658-73	2.2, 3.2
ГОСТ 5828-72	2.2
ГОСТ 6689.1-92	Разд. 1, 3.2
ГОСТ 6689.12-92	2.2
ГОСТ 6689.15-92	3.2
ГОСТ 9293-74	2.2; 3.2
ГОСТ 10484-78	2.2; 3.2
ГОСТ 10928-90	2.2; 3.2
ГОСТ 11125-84	2.2
ГОСТ 14261-77	2.2
ГОСТ 14262-78	2.2
ГОСТ 19241-80	Вводная часть
ГОСТ 22180-76	3.2
ГОСТ 25086-87	Разд. 1; 2.5.3
ТУ 6-09-4325-76	3.2

Настоящий стандарт устанавливает полярографические и вольтамперометрические методы определения цинка (при массовой доле цинка от 0,0005 до 0,6%), кадмия (при массовой доле кадмия от 0,0001 до 0,003%), свинца (при массовой доле свинца от 0,0002 до 0,02%), висмута (при массовой доле висмута от 0,0001 до 0,005%) и олова (при массовой доле олова от 0,0001 до 0,003%) в никеле, никелевых и медно-никелевых сплавах, по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением разд. 1 ГОСТ 6689.1.

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ, ЦИНКА, СВИНЦА И ВИСМУТА

2.1 Сущность метода

Метод основан на предварительном отделении кадмия, цинка, свинца и висмута от основных компонентов сплавов методом ионообменной хроматографии и последующем их полярографическом определении. При массовой доле примесей менее 0,0005% определение проводят методом инверсионной вольтамперометрии, а при массовой доле более 0,0005% используют метод осциллографической или переменнотоковой полярографии.

2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Колонки хроматографические, выполненные из стекла, высотой 600 мм и диаметром 15 мм (см. чертеж).

Полярограф переменного тока ППТ-1 или осциллографический полярограф ПО-5122. Допускается применение полярографов других марок.

Ячейка полярографическая, вместимостью 30 — 40 см3, выполненная из стекла с выносным электродом сравнения (насыщенный каломельный электрод) и с ртутным пленочным электродом или ртутным капающим электродом. При наличии полярографа ППТ-1 ртутный пленочный электрод может быть заменен стационарным ртутным капельным электродом, прилагаемым к прибору.

Электрод ртутный пленочный: приготовление см. ГОСТ 6689.12.

Смола ионообменная АВ-17 или АН-31 по НТД.

Вата стеклянная.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Кислота азотная по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1, раствор 2 моль/дм3 и 3%-ный раствор.

Кислота серная по ГОСТ 14262 и раствор 1 моль/дм3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484, 40%-ный раствор.

Вода бидистиллированная.

Калий роданистый по ГОСТ 4139, раствор 200 г/дм3.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор.

Калия гидроокись, раствор 50 и 100 г/дм3.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, щелочной раствор 100 г/дм3.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм3.

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658, не содержащая влаги и очищенная от окисных пленок (см. ГОСТ 6689.1).

Калий хлористый ос.ч., раствор 1 моль/дм3.

Цинк марки Ц0 по ГОСТ 3640.

Стандартные растворы цинка

Раствор А: 0,1 г цинка растворяют в стакане вместимостью 200 см3 при нагревании в 30 см3 соляной кислоты (1:1), переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г цинка.

Раствор Б: 10 см3 раствора А выпаривают почти досуха, растворяют остаток в 20 см3 1 моль/дм3 раствора хлористого калия при слабом нагревании, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки раствором 1 моль/дм3 хлористого калия; готовят непосредственно перед измерениями.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г цинка.

Свинец марки С0 по ГОСТ 3778.

Стандартные растворы свинца

Раствор А: 0,1 г свинца растворяют в 30 см3 азотной кислоты (1:1), удаляют кипячением окислы азота, охлаждают, приливают 50 см3 воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г свинца.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты и доливают до метки водой. Раствор Б готовят непосредственно перед измерениями.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Кадмий марки Кд0 по ГОСТ 1467.

Стандартные растворы кадмия

Раствор А: 0,1 г кадмия растворяют в стакане вместимостью 200 см3 при нагревании в 30 см3 азотной кислоты (1:1), удаляют кипячением окислы азота, приливают 50 см3 воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г кадмия.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 соляной кислоты и доливают до метки водой.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г кадмия.

Раствор В: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты и доливают до метки водой.

1 см3 раствора В содержит 0,000001 г кадмия.

Растворы Б и В готовят непосредственно перед измерениями.

Висмут марки Ви0 по ГОСТ 10928.

Стандартные растворы висмута

Раствор А: 0,1 г висмута растворяют в стакане вместимостью 100 см3 при нагревании в 30 см3 азотной кислоты (1:1), кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, приливают 50 см3 воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г висмута.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты и доливают до метки водой.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г висмута.

Раствор В: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой.

1 см3 раствора В содержит 0,000001 г висмута.

Растворы Б и В готовят непосредственно перед измерениями.

2.2.1 Подготовка хроматографических колонок к работе

50 г анионита АВ-17 или АН-31 (мелкая фракция) помещают в стакан вместимостью 500 см3 и заливают 400 см3 раствора хлористого калия. Смолу выдерживают в растворе 20 — 24 ч при комнатной температуре. Сливают раствор и промывают смолу декантацией 3%-ным раствором соляной кислоты до полного удаления железа (отсутствие реакции с роданистым калием). Смолу последовательно промывают 50 г/дм3, а затем 100 г/дм3 растворами гидроокиси калия до полного удаления хлорид-ионов (отсутствие реакции с нитратом серебра). Промывают смолу дистиллированной водой до слабощелочной реакции промывной жидкости и затем обрабатывают смолу тремя порциями 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты до 100 см3 каждая.

В нижнюю часть ионообменной колонки помещают тампон из стеклянной ваты, заполняют колонку слоем смолы высотой 30 — 32 см, при этом тщательно следят, чтобы пузырьки воздуха не задерживались между зернами смолы.

После заполнения колонок через смолу пропускают 50 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты.

Перед проведением анализа слой раствора соляной кислоты над смолой должен быть 1 — 2 см. В процессе работы и хранения смола в колонках должна оставаться под слоем жидкости не менее 2 см.

По окончании хроматографического разделения компонентов сплава и их элюирования смолу регенерируют промыванием водой до слабокислой реакции рН 3 (по универсальной индикаторной бумаге), а затем пропусканием 50 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты.

2.3 Проведение анализа

2.3.1. Навеску сплава 2 г при массовой доле цинка менее 0,02% и 0,2 г при массовой доле цинка свыше 0,02% растворяют при нагревании в стакане вместимостью 200 см3, накрытом часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой, в 30 см3 азотной кислоты (1:1). После удаления окислов азота кипячением стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 10 см3 концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Обработку сухого остатка концентрированной соляной кислотой повторяют три раза, после чего сухой остаток растворяют в 40 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и пропускают раствор через колонку с ионообменной смолой со скоростью не более 3 см3/мин. Скорость пропускания раствора регулируют краном или зажимом в нижней части колонки. После пропускания пробы ополаскивают стакан двумя порциями по 20 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты, которые также пропускают через колонку. Промывают колонку 2 моль/дм3 раствором соляной кислоты до полного удаления никеля (проба с щелочным раствором диметилглиоксима) и десорбируют кадмий, цинк и свинец 200 см3 воды со скоростью не более 2 см3/мин в стакан вместимостью 300 см3. Затем десорбируют висмут 250 см3 1 моль/дм3 раствора серной кислоты в стакан вместимостью 300 см3.

Раствор после десорбции цинка, кадмия и свинца выпаривают досуха, а раствор после десорбции висмута до объема 20 — 25 см3.

Растворяют сухой остаток в 10 — 15 см3 1 моль/дм3 раствора хлористого калия при слабом нагревании, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором хлористого калия.

Раствор, содержащий висмут, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки водой. Одновременно проводят контрольный опыт через весь ход анализа.

2.3.2 Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава массой 2 г растворяют при нагревании в стакане вместимостью 300 см3, накрытом часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой, в 30 см3 азотной кислоты (1:1). После удаления окислов азота кипячением стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, упаривают раствор до сиропообразного состояния и разбавляют водой до 70 — 80 см3.

Раствор нагревают до 70 — 80 °С и фильтруют через плотный фильтр. Остаток на фильтре промывают 3 — 4 порциями по 50 см3 горячего 2%-ного раствора азотной кислоты. Осадок выбрасывают. Раствор выпаривают досуха, растворяют остаток в 10 см3 концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

2.3.3 Для сплавов, содержащих кремний, хром и титан

Навеску сплава массой 2 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1) и 5 см3 фтористоводородной кислоты при нагревании. Охлаждают раствор, добавляют 5 см3 серной кислоты и упаривают до появления дыма серной кислоты. Соли растворяют в воде, переводят раствор в стакан вместимостью 300 см3, выпаривают досуха, растворяют сухой остаток в 10 см3 концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

2.3.4 Определение свинца и кадмия методом инверсионной вольтамперометрии

10 см3 раствора, содержащего цинк, свинец и кадмий после десорбции, переносят в полярографическую ячейку со стационарным ртутным электродом и деаэрируют раствор током азота в течение 4 — 6 мин. Устанавливают на полярографе напряжение минус 1,0 В и проводят электролиз при перемешивании раствора в течение 1 мин (при массовой доле свинца и кадмия свыше 0,0003%) и 3 мин (при массовой доле кадмия и свинца менее 0,0003%). По окончании электролиза прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться 15 — 12 с и фиксируют анодную вольтамперограмму в интервале от минус 1,0 до минус 0,2 В, регистрируя пики электрорастворения кадмия при минус 0,6, свинца — при минус 0,45 В.

Чувствительность полярографа выбирают таким образом, чтобы при данном времени электролиза высота регистрируемых пиков была не менее 10 мм.

После регистрации вольтамперограммы электрод выдерживают при потенциале 0,0 В в течение 1 мин в перемешиваемом растворе, после чего повторяют измерение. При работе со стандартным капельным электродом для каждого измерения получают новую каплю ртути.

2.3.5 Полярографическое определение кадмия, свинца и цинка при массовой доле цинка менее 0,02%

Аликвотную часть 25 см3 раствора, содержащего цинк, кадмий и свинец, переносят в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и деаэрируют током азота в течение 4 — 6 мин. Прекращают перемешивание и фиксируют полярограмму в интервале от минус 0,2 до минус 1,3 В, регистрируя волны (пики) восстановления свинца — при минус 0,4 В, кадмия — минус 0,65 В и цинка — минус 1,0 В.

Чувствительность полярографа выбирают таким образом, чтобы высота волн (пиков) восстановления металлов была не менее 10 мм. При работе с полярографом ПО-5132 измерения проводят при скорости 0,5 — 1 В/с в режиме «диф. 2».

2.3.6 Полярографическое определение цинка при массовой доле цинка свыше 0,02%

Аликвотную часть раствора (см. табл. 1), полученную после десорбции цинка, переносят в полярографическую ячейку. При массовой доле цинка свыше 0,02% в ячейку предварительно заливают 10 — 15 см3 1 моль/дм3 раствора хлористого калия.

Определение ведут, как указано в п. 2.3.5, без регистрации волн (пиков) восстановления кадмия и свинца.

Таблица 1

Массовая доля цинка, %	Аликвотная часть раствора, взятая на полярографирование, см3
От 0,0005 до 0,02 включ. Св. 0,02 « 0,06 » « 0,06 » 0,2 « » 0,2 « 0,6 »	25 15 10 3

2.3.7 Определение висмута методом инверсионной вольтамперометрии

Аликвотную часть (25 см3) сернокислого раствора, полученного после десорбции висмута, помещают в полярографическую ячейку со стационарным ртутным электродом, добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты и деаэрируют раствор током азота в течение 4 — 6 мин. Устанавливают на полярографе напряжение минус 0,4 В и проводят электролиз в течение 1 мин при перемешивании раствора. По окончании электролиза прекращают перемешивание и дают раствору успокоиться 15 — 20 с, после чего фиксируют анодную вольтамперограмму в интервале от минус 0,4 до плюс 0,1 В, регистрируя анодный пик висмута при минус 0,07 В.

Чувствительность полярографа выбирают таким образом, чтобы высота пика висмута была не менее 10 мм.

Электрод выдерживают при напряжении плюс 0,1 В в течение 1 мин в перемешиваемом растворе, после чего повторяют измерение. При работе со стационарным капельным электродом после каждого измерения получают новую ртутную каплю.

2.3.8 Полярографическое определение висмута

25 см3 сернокислого раствора, полученного после десорбции висмута, переносят в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом, добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты и деаэрируют током азота в течение 4 — 6 мин. Прекращают перемешивание и фиксируют полярограмму от 0,0 до минус 0,4 В, регистрируя волну (пик) восстановлением висмута при минус 0,12 В.

Чувствительность полярографа выбирают таким образом, чтобы высота волны (пика) висмута была не менее 10 мм.

При работе с полярографом ПО-5122 определение проводят в режиме «диф. 2» при скорости 0,25 В/с.

2.4 Определение кадмия, свинца, цинка и висмута методом добавок

При определении кадмия и свинца методом инверсионной вольтамперометрии 0,1 — 0,5 см3 стандартного раствора Б или В каждого из металлов добавляют в полярографическую ячейку с анализируемым раствором. Раствор перемешивают током азота 1 — 2 мин и далее проводят измерение, как указано в п. 2.3.4.

При определении висмута методом инверсионной вольтамперометрии 0,1 — 0,5 см3 стандартного раствора Б или В висмута добавляют в полярографическую ячейку с анализируемым раствором. Раствор перемешивают 1 — 2 мин током азота и далее проводят измерение, как указано в п. 2.3.7.

При полярографическом определении цинка, кадмия и свинца 0,1 — 0,5 см3 стандартных растворов А указанных металлов добавляют в полярографическую ячейку с анализируемым раствором. Раствор перемешивают 1 — 2 мин током азота и далее проводят измерение, как указано в п. 2.3.5.

При полярографическом определении висмута 0,1 — 0,5 см3 стандартного раствора А висмута добавляют в полярографическую ячейку с анализируемым раствором. Раствор перемешивают 1 — 2 мин током азота и далее проводят измерение, как указано в п. 2.3.8.

Величину добавки выбирают таким образом, чтобы высота волн (пиков) кадмия, свинца, цинка и висмута увеличивалась в 2 — 3 раза по сравнению с волнами (пиками) соответствующих металлов для анализируемого раствора.

2.5 Обработка результатов

2.5.1 Массовую долю цинка, кадмия, свинца и висмута (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{(h_{1} - h_{x}) \cdot C \cdot V}{(h_{2} - h_{1}) \cdot m} ,

где h_{1} — высота волны (пика) цинка, кадмия, свинца и висмута для анализируемого раствора, мм;

h_{x} — высота волны (пика) свинца, цинка, кадмия и висмута в контрольном опыте, мм;

V — объем добавки, см3;

h_{2} — высота волны (пика) цинка, кадмия, свинца и висмута после введения добавки, мм;

m — масса навески сплава, соответствующая аликвотной части анализируемого раствора, взятой на полярографирование, г.

2.5.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля цинка, кадмия, свинца, висмута и олова, %	Допускаемые расхождения, %
	d	D
От 0,0001 до 0,005 включ.	0,00008	0,0001
Св. 0,005 « 0,001 »	0,0002	0,0003
« 0,001 » 0,003 «»	0,0003	0,0004
« 0,003 » 0,006 «»	0,0006	0,0008
« 0,006 » 0,010 «»	0,001	0,001
« 0,01 » 0,03 «»	0,002	0,003
« 0,03 » 0,06 «»	0,005	0,007
« 0,06 » 0,10 «»	0,01	0,01
« 0,10 » 0,30 «»	0,02	0,03
« 0,30 » 0,60 «»	0,05	0,07

2.5.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, в соответствии с ГОСТ 25086.

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА, ВИСМУТА И ОЛОВА

3.1 Сущность метода

Метод основан на предварительном отделении свинца, висмута и олова от основных компонентов сплава соосаждением с гидроокисью железа в аммиачном растворе и последующем полярографическом определении свинца и висмута на фоне 1 моль/дм3 раствора хлористого аммония, содержащего 200 г/дм3 лимонной кислоты или на фоне 1 моль/дм3 соляной кислоты с хинолином, а также свинца и олова на фоне 0,5 моль/дм3 щавелевой кислоты в присутствии метиленового голубого.

При массовой доле свинца, олова и висмута менее 0,0005% их определение проводят методом инверсионной вольтамперометрии с ртутным стационарным электродом. При массовой доле свинца, олова и висмута свыше 0,0005% их определяют полярографически с ртутным капающим электродом.

3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока ППТ-1 или осциллографический полярограф ПО-5122.

Ячейка полярографическая вместимостью 30 — 40 см3, выполненная из стекла, с выносным электродом сравнения (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим или ртутным стационарным электродом.

Электрод ртутный пленочный (см. ГОСТ 6689.15). При наличии полярографа ППТ-1 пленочный электрод может быть заменен стационарным капельным ртутным электродом, прилагаемым к прибору.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 5%-ный раствор.

Смесь кислот для растворения: концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484, 40%-ный раствор.

Кислота аскорбиновая по нормативно-технической документации, раствор 5 г/дм3.

Водорода перекись по ГОСТ 177, 30%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, 1%-ный раствор.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 10 г/дм3 в 5%-ном растворе соляной кислоты.

Хинолин по ТУ 6-09-4325-76.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 1 моль/дм3.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм3.

Фоновый электролит, содержащий 1 моль/дм3 хлористого аммония и 200 г/дм3 лимонной кислоты.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, раствор 0,5 моль/дм3.

Метиленовый голубой, раствор 0,001 моль/дм3.

Свинец марки С0 по ГОСТ 3778.

Стандартные растворы свинца (см. п. 2.2).

Висмут марки Ви100 по ГОСТ 10928.

Стандартные растворы висмута (см. п. 2.2).

Олово марки 00 по ГОСТ 860.

Стандартные растворы олова

Раствор А: 0,1 г олова помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 0,75 г хлористого натрия, 15 см3 концентрированной соляной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и по каплям вводят перекись водорода до полного растворения металла при нагревании. К полученному раствору приливают 20 — 30 см3 воды, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 50 см3 концентрированной соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 концентрированной соляной кислоты и доливают до метки водой.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г олова.

Раствор В: 10 см3 раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой.

1 см3 раствора В содержит 0,000001 г олова.

Растворы Б и В готовят непосредственно перед измерением.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658, не содержащая влаги и очищенная от окисных пленок (см. ГОСТ 6689.1).

3.3 Проведение анализа

3.3.1 Для сплавов, не содержащих хром, титан и кремний

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 200 — 250 см3, добавляют 15 — 20 см3 смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения навески ополаскивают стекло или пластинку и стенки стакана водой и разбавляют раствор водой до 130 — 150 см3.

К полученному раствору приливают 1 см3 раствора хлористого железа и добавляют раствор аммиаком до образования растворимых аммиачных комплексов никеля и меди и еще 5 см3 избытка аммиака.

Раствор выдерживают при 60 — 70 °С в течение 20 мин и фильтруют через фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 3 — 4 порциями по 25 — 30 см3 горячего 1%-ного раствора аммиака. Воронку с фильтром помещают над стаканом, в котором велось осаждение, смывают осадок с фильтра в стакан 30 см3 горячей воды, промывают фильтр 20 см3 соляной кислоты (1:1) и раствор нагревают до полного растворения осадка. Разбавляют раствор в стакане водой до 130 — 150 см3 и повторяют осаждение еще два раза.

3.3.2. При определении свинца и висмута после трехкратного переосаждения осадок с фильтра смывают в стакан 20 см3 горячей воды, промывают фильтр 5 см3 раствора соляной кислоты (1:1), растворяют осадок в стакане в 15 см3 соляной кислоты (1:1) и выпаривают раствор досуха.

3.3.2.1. Сухой остаток растворяют в 20 см3 фонового электролита при слабом нагревании, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки фоновым электролитом. Одновременно проводят контрольный опыт через весь ход анализа.

3.3.2.2. Сухой остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 1,5 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 0,5 см3 хинолина и доливают до метки водой. Одновременно проводят контрольный опыт через весь ход анализа.

3.3.3. При определении свинца и олова после трехкратного переосаждения осадок с фильтра смывают в стакан 20 см3 горячей воды, промывают фильтр 15 см3 горячего 0,5 моль/дм3 раствора щавелевой кислоты и растворяют осадок при нагревании. Переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки 0,5 моль/дм3 раствором щавелевой кислоты. Одновременно проводят контрольный опыт через весь ход анализа.

3.3.4 Для сплавов, содержащих хром и кремний

Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку, добавляют 20 см3 азотной кислоты (1:1), 5 см3 фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. Затем раствор охлаждают, добавляют 5 см3 серной кислоты и упаривают раствор до появления белого дыма серной кислоты. Растворяют полученные соли в воде, переводят раствор в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до 130 — 150 см3 и далее анализ проводят, как указано в пп. 3.1; 3.3.2 или 3.3.3.

3.4 Определение свинца и висмута методом инверсионной вольтамперометрии

Помещают в полярографическую ячейку со стационарным ртутным электродом 10 — 15 см3 фонового электролита, добавляют аликвотную часть (10 см3) анализируемого раствора и деаэрируют раствор в ячейке током азота в течение 4 — 6 мин.

Устанавливают на полярографе напряжение минус 0,8 В и проводят электролиз свинца и висмута при перемешивании раствора. При массовой доле свинца и висмута в сплаве менее 0,0003% электролиз проводят 3 — 4 мин, а при более высоких содержаниях — 1 мин. По окончании электролиза прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться 15 — 20 с, после чего фиксируют анодную вольтамперограмму при линейно изменяющемся потенциале электрода от минус 0,8 до 0,0 В, регистрируя пик свинца при минус 0,55 В и пик висмута при минус 0,15 В.

Чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы выбирают таким образом, чтобы высота регистрируемых пиков свинца и висмута была не менее 10 мм.

Подготовку электродов к последующему измерению проводят, как указано в п. 2.3.7. Содержание свинца и висмута находят методом добавок, как указано в п. 2.4, используя стандартные растворы Б или В свинца и висмута.

3.5 Определение свинца и олова методом инверсионной вольтамперометрии

Помещают в полярографическую ячейку 15 см3 моль/дм3 раствора щавелевой кислоты, добавляют аликвотную часть (5 см3) анализируемого раствора, добавляют 1 — 2 капли 0,001 моль/дм3 раствора метиленового голубого и деаэрируют раствор в ячейке в течение 4 — 6 мин током азота. Устанавливают на полярографе напряжение минус 0,8 В и проводят концентрирование свинца и олова в течение 1 — 3 мин на стационарном ртутном электроде в непрерывно перемешиваемом растворе. По окончании электролиза прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться в течение 15 — 20 с, после чего регистрируют анодную поляризационную кривую при линейно изменяющемся потенциале электрода от минус 0,8 до минус 0,2 В, фиксируя пики электрорастворения олова при минус 0,65 и свинца — при минус 0,5 В.

Чувствительность прибора выбирают таким образом, чтобы высота регистрируемых пиков была не менее 10 мм.

Подготовку электродов к последующему измерению проводят, как указано в п. 2.3.7.

Содержание свинца и олова находят методом добавок, как указано в п. 2.4, используя стандартные растворы Б и В свинца и олова.

3.6 Полярографическое определение свинца и висмута

Аликвотную часть раствора (25 см3) по пп. 3.3.2.1 и 3.3.2.2 помещают в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и деаэрируют раствор током азота в течение 4 — 6 мин. Снимают катодную поляризационную кривую от минус 0,05 до минус 0,7 В, регистрируя волны (пики) восстановления висмута при минус 0,15 В и свинца — при минус 0,5 В. При работе на полярографе ПО-5122 полярограмму снимают в режиме «диф. 2» и скорости 0,25 В/с. Чувствительность полярографа выбирают таким образом, чтобы высота регистрируемых пиков была не менее 10 мм.

Содержание свинца и висмута находят методом добавок, как указано в п. 2.4, используя стандартные растворы А свинца и висмута.

3.7 Полярографическое определение свинца и олова

Аликвотную часть щавелевокислого раствора (25 см3) переносят в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом, добавляют 1 — 2 капли 0,001 моль/дм3 раствора метиленового голубого и деаэрируют раствор в течение 4 — 6 мин током азота. Прекращают перемешивание и снимают катодную полярограмму, регистрируя волны (пики) восстановления свинца при минус 0,5 В и олова — при минус 0,65 В.

Чувствительность полярографа выбирают таким образом, чтобы высота регистрируемых пиков была не менее 10 мм.

Содержание свинца и олова находят методом добавок, как указано в п. 2.4, используя стандартные растворы А свинца и олова.

3.8 Обработка результатов

3.8.1 Массовую долю свинца, висмута и олова (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{(h_{1} - h_{x}) \cdot C \cdot V}{(h_{2} - h_{1}) \cdot m} ,

где h_{1} — высота волны (пика) свинца, висмута или олова при полярографировании анализируемого раствора, мм;

---