ГОСТ 23862.28-79. Редкоземельные металлы и их окиси. Метод определения молибдена и вольфрама
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 19.10.1979 № 3989)
(ред. от 01.04.1985)
от 19 октября 1979 г. № 3989
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА
Rare-earth metals and their oxides. Method of determination of molybdenum and tungsten
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3989 дата введения установлена с 01.01.1981.
Ограничение срока действия снято по Протоколу № 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).
Издание с Изменением № 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7-85).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения молибдена и вольфрама (от 2 х 10 - 4 % до 3 х 10 - 2 % каждого) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме церия и его двуокиси).
Метод основан на последовательной экстракции хлороформом окрашенных комплексных соединений молибдена или вольфрама с дитиолом с последующим измерением оптической плотности экстрактов. Содержание молибдена и вольфрама находят по градуировочным графикам.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0-79.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный.
Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см3.
Колбы конические вместимостью 100 см3.
Пипетки вместимостью 1, 5 и 10 см3.
Воронки делительные вместимостью 50 — 75 см3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная и разбавленная 1:2.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., разбавленная 1:4.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76, х.ч.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч.д.а., 2 моль/дм3 раствор.
Цинк-дитиол (3,4-димеркаптотолуола цинковая соль), ч.д.а., раствор с концентрацией 10 г/дм3 в 2 моль/дм3 растворе гидроокиси натрия, готовится в день употребления.
Смесь раствора цинк-дитиола с соляной кислотой: к 300 см3 раствора соляной кислоты, разбавленной 1:2, приливают 25 см3 раствора цинк-дитиола, при этом получается тонкая муть дитиола.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, ч.д.а.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, х.ч.
Титан металлический марки ВТ 1-00.
Титан (III) сернокислый, раствор с концентрацией 10 г/дм3. 1 г металлического титана растворяют при нагревании в 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4, с добавлением 2 см3 фтористо-водородной кислоты; готовят в день употребления.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, х.ч.
Стандартный раствор молибдена (запасной), содержащий 1 мг/см3 молибдена: 1,840 г молибденовокислого аммония растворяют в воде, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Раствор молибдена, содержащий 10 мкг/см3 молибдена, готовят в день употребления разбавлением стандартного раствора водой в 100 раз.
Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289-78.
Стандартный раствор вольфрама (запасной), содержащий 1 мг/см3 вольфрама: 1,7941 г вольфрамовокислого натрия растворяют в воде; раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Раствор вольфрама, содержащий 10 мкг/см3 вольфрама, готовят в день употребления разбавлением запасного раствора водой в 100 раз.
Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску анализируемой пробы массой 1 — 0,1 г (в зависимости от содержания определяемых элементов) помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3 концентрированной соляной кислоты, 3 — 4 капли пероксида водорода и растворяют при нагревании. После полного растворения пробы раствор кипятят до прекращения выделения пузырьков кислорода, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 25 см3 смеси раствора цинк-дитиола с соляной кислотой, перемешивают. Раствор выдерживают в течение 30 мин, периодически перемешивая его. Затем раствор переводят в делительную воронку вместимостью 50 — 75 см3, добавляют 5 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют комплекс молибдена с дитиолом, встряхивая воронку в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой фильтруют через сухой фильтр в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм (водный слой оставляют для определения вольфрама). Оптическую плотность измеряют на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 при \lambda_{max} ~= 630 нм. В качестве раствора сравнения используют четыреххлористый углерод. Одновременно с анализом пробы через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Полученное значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности испытуемого раствора. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта не должно превышать 0,03, в противном случае реактивы заменяют. Массу молибдена находят по градуировочному графику.
3.2 Построение градуировочного графика
В конические колбы вместимостью 100 см3 вводят по 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 раствора молибдена (содержащего 10 мкг/см3 молибдена), добавляют 25 см3 смеси раствора цинкдитиола с соляной кислотой, перемешивают. Раствор выдерживают 30 мин, периодически перемешивая его. Затем раствор переводят в делительную воронку вместимостью 50 — 75 см3, добавляют 5 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют комплекс молибдена с дитиолом, встряхивая воронку в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой фильтруют через сухой фильтр в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} ~= 630 нм. В качестве сравнения используют четыреххлористый углерод.
В одну из колб вводят все реактивы, кроме раствора молибдена (нулевой раствор). Значение оптической плотности нулевого раствора вычитают из значений оптических плотностей растворов шкалы. Измерение повторяют пять раз из новых порций раствора.
По полученным данным строят градуировочный график, нанося на оси ординат значения оптической плотности, а на оси абсцисс — массу молибдена в мкг.
Отдельные точки графика проверяют не реже одного раза в месяц.
3.3. Водный слой после экстракции молибдена помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, упаривают до ~10 см3, добавляют 25 см3 концентрированной соляной кислоты, 10 см3 раствора сернокислого титана, выдерживают на водяной бане при 70 — 80 °С в течение 10 мин, добавляют 2 см3 смеси раствора цинк-дитиола с соляной кислотой и нагревают в течение 10 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в делительную воронку вместимостью 50 — 75 см3, добавляют 5 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют комплекс вольфрама с дитиолом, встряхивая воронку в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей, органический слой фильтруют через сухой фильтр в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} ~= 630 нм. В качестве раствора сравнения используют четыреххлористый углерод.
Одновременно с анализом пробы через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Оптическая плотность контрольного раствора не должна превышать 0,02, в противном случае заменяют реактивы.
Оптическую плотность контрольного раствора вычитают из значения оптической плотности испытуемого раствора. Массу вольфрама находят по градуировочному графику.
3.4 Построение градуировочного графика
В конические колбы вместимостью 100 см3 вводят по 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 раствора вольфрама (содержащего 10 мкг/см3 вольфрама), добавляют 25 см3 концентрированной соляной кислоты, 10 см3 раствора сернокислого титана, выдерживают на водяной бане при 70 — 80 °С в течение 10 мин. Затем добавляют 2 см3 смеси раствора цинк-дитиола с соляной кислотой и нагревают еще 10 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в делительную воронку вместимостью 50 — 75 см3, добавляют 5 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют комплекс вольфрама с дитиолом, встряхивая воронку в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой фильтруют через сухой фильтр в кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при \lambda_{max} ~= 630 нм. В качестве раствора сравнения используют четыреххлористый углерод.
В одну из колб вводят все реактивы, кроме раствора вольфрама (нулевой раствор). Значение оптической плотности нулевого раствора вычитают из значений оптических плотностей растворов шкалы. По полученным данным строят градуировочный график, нанося на оси ординат значения оптической плотности раствора, а на оси абсцисс — массу вольфрама.
Отдельные точки графика проверяют не реже одного раза в месяц.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 Массовую долю молибдена или вольфрама (X) в процентах вычисляют по формуле
где m_{1} — масса молибдена (вольфрама) в образце, найденная по градуировочному графику, мкг;
m — масса навески анализируемой пробы, г.
4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать допускаемых расхождений, указанных в таблице.
| Массовая доля молибдена (вольфрама), % | Допускаемое расхождение, % |
|---|---|
| -4 | -4 |
| 2 х 10 | 1 х 10 |
| -3 | -3 |
| 5 х 10 | 1 х 10 |
| -2 | -3 |
| 3 х 10 | 5 х 10 |