ГОСТ 23268.15-78. Государственный стандарт Союза ССР. Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Методы определения бромид-ионов
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 01.09.1978 № 2417)
Примечание
С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 4-93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации («ИУС» № 4, 1994). Документ утрачивает силу с 1 января 1985 года. Документ введен в действие с 1 января 1980 года.
от 1 сентября 1978 г. № 2417
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ВОДЫ МИНЕРАЛЬНЫЕ ПИТЬЕВЫЕ ЛЕЧЕБНЫЕ, ЛЕЧЕБНО-СТОЛОВЫЕ И ПРИРОДНЫЕ СТОЛОВЫЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БРОМИД-ИОНОВ
Drinking medicinal, medicinal-table and natural table mineral waters. Methods of determination of bromide-ions
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 1 сентября 1978 г. № 2417 срок действия установлен
до 1 января 1985 года
Настоящий стандарт распространяется на лечебные, лечебно-столовые и природные столовые питьевые минеральные воды и устанавливает колориметрический и йодометрический методы определения бромид-ионов.
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1 Отбор проб — по ГОСТ 23268.0-78.
1.2. Объем пробы воды для определения бромид-ионов должен быть не менее 100 см3.
2. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1 Сущность метода
Метод основан на окислении бромид-ионов хромовокислым калием в кислой среде до свободного брома и образовании розового бромпроизводного розанилина при взаимодействии брома с фуксинсерной кислотой.
Метод позволяет определять от 0,05 до 0,1 мг бромид-ионов в пробе.
2.2 Аппаратура, материалы и реактивы
Приборы мерные лабораторные стеклянные по ГОСТ 20292-74, пипетки вместимостью 1, 2, 10, 25 см3.
Посуда мерная лабораторная по ГОСТ 1770-74, вместимостью колбы 100, 1000 см3; цилиндры 100, 1000 см3;
Стакан и колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82, вместимостью: колбы конические 200, 250, 300 см3; стаканы 1000 см3.
Весы лабораторные аналитические.
Весы технические типа ВЛТ-200.
Пробирки с притертой пробкой вместимостью 20 см3.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.
Склянка темная с притертой пробкой вместимостью 150 см3.
Часы песочные по ГОСТ 10576-74 на 1 мин.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75.
Шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором.
Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.
Кадмий уксуснокислый по ГОСТ 5824-79.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Плитка электрическая по ГОСТ 306-76.
Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.
2.3 Подготовка к анализу
2.3.1 Приготовление 10%-ного раствора хромовокислого калия
10 г хромовокислого калия взвешивают с погрешностью не более 0,01 г и растворяют в 90 см3 дистиллированной воды.
2.3.2 Приготовление раствора серной кислоты 1:20
К 200 см3 дистиллированной воды приливают 10 см3 концентрированной серной кислоты (плотностью 1,84).
2.3.3 Приготовление раствора фуксина в серной кислоте
0,1 г основного фуксина взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют при нагревании в 100 см3 дистиллированной воды. К 10 см3 раствора приливают 100 см3 серной кислоты 1:20. Раствор хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой.
2.3.4. Приготовление основного стандартного раствора бромистого калия — по ГОСТ 4212-76.
1 см3 раствора содержит 1 мг бромид-ионов.
2.3.5 Приготовление рабочего стандартного раствора бромистого калия
10 см3 основного стандартного раствора бромистого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят дистиллированной водой до метки.
1 см3 раствора содержит 0,01 мг/см3 бромид-ионов.
2.4 Проведение анализа
В пробирку с притертой пробкой вместимостью 20 см3 отмеривают от 1 до 10 см3 анализируемой воды с таким расчетом, чтобы в ней содержалось от 0,05 до 0,1 мг бромид-ионов и доводят объем проб до 10 см3 дистиллированной водой. К пробе добавляют 0,5 см3 концентрированной соляной кислоты, 0,5 см3 10%-ного раствора хромовокислого калия и 2 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор перемешивают, помещают в водяную баню и выдерживают при температуре от 10 до 15 °C в течение 30 мин. Прибавляют 1 см3 раствора фуксина в серной кислоте, 2 см3 хлороформа, смесь энергично встряхивают в течение 1 мин.
Одновременно в тех же условиях готовят шкалу эталонных растворов с массовой концентрацией бромид-ионов: 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 мг/дм3, для чего в пробирки с притертыми пробками приливают соответственно 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 см3 рабочего стандартного раствора и дистиллированной воды до 10 см3. Эталонные растворы обрабатывают так же, как и анализируемую воду.
После отстаивания сравнивают интенсивность цвета хлороформенного слоя анализируемой воды с интенсивностью цвета хлороформенных слоев эталонных растворов.
Определению мешает сероводород.
При определении бромид-ионов в сульфидных водах сероводород связывают уксуснокислым кадмием, для чего к анализируемой воде добавляют от 0,3 до 0,5 г уксуснокислого кадмия, выпавший осадок отфильтровывают, а фильтрат используют для определения бромид-ионов.
2.5 Обработка результатов
Массовую концентрацию бромид-ионов (X), мг/дм3, вычисляют по формуле
X = \frac{a \cdot V_{2}}{V_{1}} ,
где a — массовая концентрация бромид-ионов, определенная по шкале эталонных растворов, мг/дм3;
V_{1} — объем анализируемой воды, взятый на анализ, см3;
За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 1 мг/дм3.
3. ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1 Сущность метода
Метод основан на окислении бромид-ионов хлорноватистокислым натрием до бромат-ионов с последующим йодометрическим определением. Метод позволяет определять от 0,2 до 10,0 мг бромид-ионов в пробе.
Метод применяется при возникновении разногласий в оценке качества.
3.2 Аппаратура, материалы и реактивы
Приборы мерные, лабораторные стеклянные по ГОСТ 20292-74, вместимостью: пипетки 1, 2, 5, 10, 25, 50 см3; бюретки 10, 25 см3.
Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74, вместимостью: колбы 100, 500, 1000 см3; цилиндры 25, 50, 100 см3.
Колбы конические стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82,
вместимостью: конические 200, 250 см3; круглодонные 250, 500, 1000, 1500 см3.
Склянка трехгорловая вместимостью 1000 см3.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.
Весы лабораторные аналитические.
Весы технические типа ВЛТ-200.
Плитка электрическая по ГОСТ 306-76.
Воронка делительная вместимостью 50 см3.
Воронки стеклянные по ГОСТ 25336-82.
Склянка вместимостью 100 — 200 см3.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.
Кислота соляная, фиксанал, 0,1 н. раствор.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Натрий серноватистокислый, фиксанал, 0,1 н. раствор.
Калий двухромовокислый, фиксанал, 0,1 н. раствор.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76.
Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.
Натрий муравьинокислый безводный.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Натрий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 245-76.
Кадмий уксуснокислый по ГОСТ 5824-79.
Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.
3.3 Подготовка к анализу
3.3.1 Приготовление 1,7 н. раствора гидроокиси натрия
68 г гидроокиси натрия взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в дистиллированной воде и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.
3.3.2 Получение хлора
Собирают прибор согласно чертежу. В колбу 2 помещают 120 г марганцовокислого калия, в делительную воронку 1 вносят 400 см3 концентрированной соляной кислоты (плотностью 1,19). Сосуд 3 заполняют на 1/2 объема дистиллированной водой. Для получения хлора открывают кран делительной воронки, по каплям приливают соляную кислоту в колбу с марганцовокислым калием, выделившийся газ промывают, пропуская его через сосуд с дистиллированной водой и направляют в колбу 4, заполненную щелочью.
3.3.3 Приготовление раствора хлорноватистокислого натрия
В колбу вместимостью 1500 см3 приливают 1000 см3 1,7 н. раствора гидроокиси натрия. Колбу погружают в сосуд со льдом и пропускают через раствор гидроокиси натрия хлор.
Для насыщения используют жидкий хлор из баллона или газообразный, полученный по п. 3.3.2. Насыщение проводят до получения от 1,2 до 1,4 н. раствора хлорноватистокислого натрия с остаточной щелочью от 0,3 до 0,5 г-экв/дм3. Нормальность раствора хлорноватистокислого натрия начинают проверять через 2 ч после начала насыщения и далее проводят определения через каждые 30 мин.
Щелочность полученного раствора вычисляют по формуле
\text{н}_{1} - \text{н}_{2} = \text{н}_{3} ,
где \text{н}_{1} — нормальность исходного раствора гидроокиси натрия, г-экв/дм3;
\text{н}_{2} — нормальность полученного раствора хлорноватистокислого натрия, г-экв/дм3;
\text{н}_{3} — остаточная щелочность, г-экв/дм3.
3.3.4 Определение нормальности раствора хлорноватистокислого натрия
В коническую колбу вместимостью 250 см3 приливают 50 см3 дистиллированной воды, вносят 1 г йодистого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, 5 см3 20%-ного раствора серной кислоты, 1 см3 хлорноватистокислого натрия и 1 см3 раствора крахмала. Колбу закрывают, содержимое перемешивают и титруют выделившийся йод 0,1 н. раствором серноватистокислого натрия.
Нормальность раствора хлорноватистокислого натрия (\text{н}_{1}) , г-экв/дм3, вычисляют по формуле
\text{н}_{1} = \frac{V\text{н}}{V_{1}} ,
где V — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см3;
н — нормальность раствора серноватистокислого натрия;
V_{1} — объем раствора хлорноватистокислого натрия, взятый на титрование, см3.
3.3.5 Приготовление 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия
Содержимое ампулы для приготовления 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной водой и объем раствора доводят этой же водой до метки.
3.3.6 Приготовление 0,01 н. раствора серноватистокислого натрия
100 см3 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и объем раствора доводят свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной водой до метки.
3.3.7 Приготовление 20%-ного раствора муравьинокислого натрия
20 г муравьинокислого натрия взвешивают с погрешностью не более 0,01 г и растворяют в 80 см3 дистиллированной воды.
3.3.8 Приготовление 1%-ного раствора молибденовокислого аммония
1 г молибденовокислого аммония взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют в 100 см3 дистиллированной воды и фильтруют раствор.
3.3.9 Приготовление 20%-ного раствора серной кислоты
В колбу вместимостью 1000 см3, заполненную на 1/3 дистиллированной водой, осторожно приливают 120 см3 серной кислоты (плотностью 1,84), содержимое охлаждают и объем раствора доводят дистиллированной водой до метки.
3.4 Проведение анализа
В коническую колбу вместимостью 200 см3 вносят от 25 до 50 см3 анализируемой воды с таким расчетом, чтобы в ней содержалось от 0,2 до 10 мг бромид-ионов, прибавляют 1 г однозамещенного фосфорнокислого натрия, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, 10 см3 раствора хлорноватистокислого натрия и содержимое нагревают до кипения. Затем для разрушения избытка хлорноватистокислого натрия добавляют 20 см3 20%-ного раствора муравьинокислого натрия, перемешивают и кипятят 5 мин. К охлажденному до комнатной температуры раствору прибавляют 1 г йодистого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, 25 см3 20%-ного раствора серной кислоты, 1 см3 1%-ного раствора молибденовокислого аммония, 1 мл раствора крахмала и оттитровывают выделившийся йод 0,01 н. раствором серноватистокислого натрия. Параллельно проводят те же операции с контрольной пробой дистиллированной воды, не содержащей бромид-ионов. Определению мешает железо с массовой концентрацией более 1 мг/дм3 и сероводород. В присутствии йодид-ионов предложенным методом определяют сумму бромид- и йодид-ионов.
При определении бромид-ионов в водах, содержащих железо, его предварительно осаждают, для чего к анализируемой пробе прибавляют 0,5 г двууглекислого натрия и содержимое кипятят от 5 до 10 мин. Выпавший осадок отфильтровывают, а фильтрат используют для определения бромид-ионов.
При определении бромид-ионов в сульфидных водах мешающее влияние сероводорода устраняют по п. 2.4.
В присутствии йодид-ионов массовую концентрацию бромид-ионов определяют по разности между общей массовой концентрацией бромид- и йодид-ионов и массовой концентрацией йодид-ионов в мг-экв/дм3, определенным в отдельной пробе по ГОСТ 23268.16-78.
3.5 Обработка результатов
Массовую концентрацию бромид-ионов (X), мг/дм3, вычисляют по формуле
X = \frac{(V_{1} - V_{2})\text{н} \cdot 13,3 \cdot 1000}{V} ,
где V — объем анализируемой пробы, см3;
V_{1} — объем серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см3;
V_{2} — объем серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование контрольной пробы, см3;
н — нормальность раствора серноватистокислого натрия.
13,3 — г-эквивалент бромид-ионов в данной реакции.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5%.