ГОСТ 20996.9-82*. Межгосударственный стандарт. Селен технический. Метод определения сурьмы
(введен Постановлением Госстандарта СССР от 22.06.1982 № 2481)
(ред. от 09.04.2015)
Введен Постановлением Госстандарта СССР от 22 июня 1982 г. № 2481
Selenium. Method of antimony determination
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. № 2481 дата введения установлена 01.07.1983.
Ограничение срока действия снято по протоколу № 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).
Издание (май 2000 г.) с Изменением № 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88).
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы (при массовой доле сурьмы 0,005 — 0,06%).
Метод основан на реакции образования окрашенного комплексного соединения аниона (SbCl_{6})^{-} с кристаллическим фиолетовым в 1,5 — 2 н. растворе соляной кислоты, экстрагируемого толуолом, и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 608 — 610 нм.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
(раздел 1а введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 09.04.2015 № 250-ст)
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия
ГОСТ 4197-74 Реактивы. Натрий азотисто-кислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия
ГОСТ 6691-77 Реактивы. Карбамид. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 20996.0-82 Селен технический. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 24104-2001 <*> Весы лабораторные. Общие технические требования
<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ ИСО 5725-6-2002 <**> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
1б. ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
(раздел 1б введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 09.04.2015 № 250-ст)
Точность измерений массовой доли сурьмы соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при P = 0,95).
Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности P = 0,95 приведены в таблице 1.
Значения показателя точности измерений, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли сурьмы
1.1 Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 20996.0-82.
2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РАСТВОРЫ
(раздел 2 в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 09.04.2015 № 250-ст)
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 608 — 610 нм;
- весы специального класса точности по ГОСТ 24104;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °C;
- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- стекло часовое;
- воронки делительные ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:10 и 3:1;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1, 1:10;
- олово двухлористое 2-водное по [1], раствор массовой концентрации 200 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 3:1;
- натрий азотисто-кислый по ГОСТ 4197;
- мочевину по ГОСТ 6691;
- кристаллический фиолетовый по [2], раствор массовой концентрации 2 г/дм3;
- толуол по ГОСТ 5789;
- железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор массовой концентрации 100 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 3:1;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- сурьму по ГОСТ 1089.
3а. ПОДГОТОВКА К ПРОВЕДЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
(раздел 3а введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 09.04.2015 № 250-ст)
3а.1. При приготовлении насыщенного раствора мочевины 100 г мочевины растворяют в 100 см3 горячей воды.
3а.2. Для построения градуировочного графика готовят растворы сурьмы известной концентрации.
При приготовлении раствора А массовой концентрации сурьмы 0,1 мг/см3 навеску сурьмы массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают от 20 до 25 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, закрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Стекло снимают, раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:10, и перемешивают.
При приготовлении раствора Б массовой концентрации сурьмы 0,01 мг/см3 отбирают 10 см3 раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.
При приготовлении раствора В массовой концентрации сурьмы 0,001 мг/см3 отбирают 10 см3 раствора Б и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 3:1, и перемешивают.
3а.3. Построение градуировочного графика
В шесть стаканов вместимостью 100 см3 каждый помещают 0; 2,0; 5,0; 7,0 см3 раствора В и 1,0; 2,0 см3 раствора Б, что соответствует 0; 0,002; 0,005; 0,007; 0,01 и 0,02 мг сурьмы, приливают 1 см3 раствора хлорного железа, доливают соляной кислотой, разбавленной 3:1 до объема 10 см3, и далее выполняют в соответствии с 3.1.
3.1. Навеску селена массой 0,5 — 2,0 г помещают в стакан вместимостью 150 — 200 см3, приливают 15 — 25 см3 азотной кислоты и упаривают раствор до объема 3 — 5 см3. Прибавляют 5 — 10 см3 серной кислоты (1:1) и выпаривают до паров серной кислоты. Охлаждают, обмывают водой стенки стакана и снова выпаривают до 3 — 5 см3. После охлаждения приливают 20 — 25 см3 раствора соляной кислоты (3:1), растворяют соли при слабом нагревании и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см3, доливают раствором соляной кислоты (3:1) до метки и перемешивают.
Аликвотную часть раствора 5 или 10 см3 (или весь раствор в зависимости от массовой доли сурьмы) переносят в стакан вместимостью 100 — 250 см3, прибавляют по каплям раствор хлористого олова до обесцвечивания раствора. Если анализируемый раствор бесцветный, то добавляют только 1 — 2 капли.
Затем приливают 1 см3 азотистокислого натрия и дают раствору постоять 2 мин. После этого добавляют 1 см3 мочевины и переводят полученный раствор в делительную воронку вместимостью 200 см3, прибавляют 10 — 12 см3 соляной кислоты (1:1) и доливают объем водой до 75 — 80 см3.
В делительную воронку приливают 20 — 25 см3 толуола, 1 см3 кристаллического фиолетового и экстрагируют 1 мин. После расслоения органический слой отделяют, переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают объем до метки толуолом и через 15 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 608 — 610 нм и кювету толщиной поглощающего слоя 10 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Массу сурьмы находят по градуировочному графику.
3.2. Исключен с 1 сентября 2015 года. - Изменение № 2, введенное в действие Приказом Росстандарта от 09.04.2015 № 250-ст.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4.1 Массовую долю сурьмы (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{m_{1} \cdot V \cdot 100}{m \cdot V_{1} \cdot 1000} ,
где m_{1} — количество сурьмы, найденное по градуировочному графику, мг;
V_{1} — объем аликвотной части раствора, см3;
4.2. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности P = 0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 1.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
(п. 4.2 в ред. Изменения № 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 09.04.2015 № 250-ст)
4.3. Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, не должно превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1 (при доверительной вероятности P = 0,95). При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6.
(п. 4.3 введен Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 09.04.2015 № 250-ст)
(введено Изменением № 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 09.04.2015 № 250-ст)