ГОСТ 1953.2-79* (СТ СЭВ 1530-79). Бронзы оловянные. Методы определения свинца

Государственный комитет СССР по стандартам · № ГОСТ 1953.2-79*Действующий акт

(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 10.10.1979 № 3899)

(ред. от 16.08.1990)

Утвержден и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 10 октября 1979 г. № 3899

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

Tin bronze. Methods for the determination of lead

ГОСТ 1953.2-79* (СТ СЭВ 1530-79)

Группа В59

ОКСТУ 1709

Взамен ГОСТ 1953.2-74

Срок действия с 1 января 1981 года

до 1 января 1991 года

Переиздание, июнь 1983 г. с Изменением № 1, утвержденным в феврале 1983 г.; Постановлением № 896 от 21.02.83 (ИУС 6-83).

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения свинца (от 0,002 до 0,6%), электрогравиметрический метод определения свинца (от 1 до 4%), титриметрический метод определения свинца (от 1 до 30%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002 до 0,02% и свыше 0,02 до 12%) в бронзах оловянных по ГОСТ 5017-74, ГОСТ 613-79 и ГОСТ 614-73.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 № 2414)

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1530-79.

(Измененная редакция, Изм. № 1.)

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086-87 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1-79.

(Измененная редакция, Изм. № 1.)

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 0,002 до 0,6%)

2.1 Сущность метода

Метод основан на предварительном отделении олова отгонкой в виде летучего тетрабромида олова при растворении бронзы в смеси брома и бромистоводородной кислоты, отделении свинца от меди соосаждением свинца с гидроокисью железа аммиаком с последующим растворением осадка и определением свинца на полярографе переменного или постоянного тока в растворе ортофосфорной кислоты.

2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного или постоянного тока и ячейка с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим катодом.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1 и 1:10.

Кислота хлорная.

Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062-77.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Смесь бромная для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромистоводородной кислоты смешивают с одним объемом брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:50.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80, разбавленная 1:3 и 1 моль/дм3 раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, 50 г/дм3 в соляной кислоте 1:10.

Ртуть по ГОСТ 4658-73, марки Р0, осушенная.

Свинец по ГОСТ 3778-77, марки С0.

Растворы свинца. Раствор А; готовят следующим образом: 0,25 г металлического свинца растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты, удаляют кипячением окислы азота, охлаждают, приливают 50 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,001 г свинца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г свинца.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74.

2.3 Проведение анализа

Навеску бронзы массой 1 г при массовой доле свинца от 0,002 до 0,25% и 0,5 г при массовой доле свинца свыше 0,25% помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см3 бромной смеси. При неполном растворении сплава в стакан по каплям добавляют бром.

По окончании растворения приливают к раствору 20 см3 хлорной кислоты и упаривают раствор при умеренном нагревании до выделения густого белого дыма и осветления раствора. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана и часовое стекло водой и повторяют упаривание до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Охлаждают стакан, ополаскивают стенки стакана небольшим количеством воды и нагревают до растворения солей. Разбавляют раствор водой до 150 см3, добавляют 1 см3 раствора хлорного железа, смесь нагревают до 60 — 70 °С и приливают аммиак до перехода всей меди в растворимый темно-синий аммиачный комплекс.

Раствор с осадком гидроокисей выдерживают в теплом месте 20 мин для коагуляции осадка, после чего фильтруют через бумажный фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают раствором аммиака, разбавленным 1:50. Воронку с осадком помещают над стаканом, в котором производилось осаждение, растворяют осадок в 20 см3 соляной кислоты и промывают фильтр 50 см3 горячей воды. Полученный раствор разбавляют водой до 150 см3 и повторяют осаждение гидроокисей аммиаком, их отделение и растворение, как описано выше, еще два раза. Осадок на фильтре растворяют в 5 см3 хлорной кислоты, промывают фильтр 50 см3 горячей воды и полученный раствор упаривают до появления белого дыма хлорной кислоты. Добавляют 15 см3 воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 14 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:3, доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть полученного раствора объемом 10 см3 переносят в полярографическую ячейку, предварительно промытую 1 моль/дм3 раствором ортофосфорной кислоты. Через ячейку пропускают азот в течение 5 — 7 мин, прекращают перемешивание и снимают катодную полярограмму в интервале напряжений от минус 0,25 до минус 0,7 В. Восстановление свинца регистрируется около минус 0,5 В. Чувствительность полярографа выбирают таким образом, чтобы высота пика была не менее 20 — 25 мм.

Содержание свинца находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть стандартного раствора Б (от 0,2 до 0,6 см3) добавляют в анализируемый раствор, перемешивают раствор в течение 2 мин и полярографируют так же, как в случае анализируемого раствора. Величину стандартной добавки подбирают так, чтобы высота пика свинца увеличивалась в 2 — 3 раза по сравнению с высотой пика свинца в растворе. Одновременно проводят контрольный опыт со всеми реактивами по описанной выше методике.

(Измененная редакция, Изм. № 1.)

2.4 Обработка результатов

2.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{(h_{1} - h_{x}) \cdot C \cdot V}{(h_{2} - h_{1}) \cdot m} \cdot 100 ,

где h_{x} — высота пика свинца при контрольном опыте, мм;

h_{1} — высота пика свинца в анализируемом растворе, мм;

h_{2} — высота пика свинца в анализируемом растворе после введения стандартной добавки, мм;

V — объем стандартного раствора, добавленный в анализируемый раствор, см3;

С — концентрация стандартного раствора свинца, г/см3;

m — масса навески бронзы, г.

2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля свинца, %	d, %	D, %
От 0,002 до 0,005 включ.	0,0008	0,001
Св. 0,005 « 0,010 »	0,001	0,001
« 0,010 » 0,025 «»	0,002	0,003
« 0,025 » 0,050 «»	0,004	0,006
« 0,05 » 0,10 «»	0,005	0,007
« 0,10 » 0,25 «»	0,01	0,014
« 0,25 » 0,50 «»	0,02	0,03
« 0,50 » 1,0 «»	0,06	0,08
« 1,0 » 4,0 «»	0,08	0,1
« 4,0 » 7,0 «»	0,12	0,2
« 7,0 » 9,0 «»	0,15	0,2
« 9,0 » 20,0 «»	0,20	0,3
« 20,0 » 30,0 «»	0,25	0,4

2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086-87.

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 1,0 до 30%)

3.1 Сущность метода

Метод основан на титровании свинца при рН 5,4 — 6,0 раствором трилона Б в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора после его выделения в виде сернокислого свинца и растворения в уксуснокислом аммонии.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2 Реактивы и растворы

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:50.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Смесь кислот азотной и соляной; готовят следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207-75, раствор 30 г/дм3.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 150 г/дм3 (на 1 дм3 раствора добавляется 3 см3 соляной кислоты).

Свинец металлический по ГОСТ 3778-77 марки С0.

Индикатор ксиленоловый оранжевый, в виде хорошо растертой смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,025 моль/дм3 раствор, готовят из фиксанала или следующим образом: 9,305 г трилона Б растворяют в 500 см3 воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают до метки водой.

Установка массовой концентрации раствора трилона Б.

0,1 г свинца растворяют в 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и повторяют упаривание до появления белого дыма серной кислоты. После охлаждения к остатку приливают 150 см3 воды, нагревают до растворения солей и охлаждают, после чего приливают 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее поступают так, как указано в п. 3.3.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (Т), выраженную в граммах свинца на 1 мл раствора, вычисляют по формуле

T = \frac{m}{V} ,

где m — навеска свинца, г;

V — объем раствора трилона Б, затраченный на титрование, см3.

3.3 Проведение анализа

Навеску бронзы массой 1 г при массовой доле свинца от 1 до 10% и 0,2 г при массовой доле свинца от 10 до 30% помещают в стакан вместимостью 300 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 15 см3 смеси кислот при нагревании. После растворения сплава стекло ополаскивают водой, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана ополаскивают водой и вновь упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 150 см3 воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Затем приливают 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой, стакан ополаскивают серной кислотой, разбавленной 1:50, и осадок промывают этой же кислотой до полного удаления меди в промывных водах (проба с железистосинеродистым калием), а затем 2 — 3 раза водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение, приливают 50 см3 раствора уксуснокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 2 мин. Затем разбавляют водой до объема 80 см3 и раствор охлаждают.

Абзац исключен. — Изменение № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 № 2414.

В полученный раствор добавляют на кончике шпателя смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и медленно титруют раствором трилона Б до перехода фиолетовой окраски в желтую.

(Измененная редакция, Изм. № 1.)

3.4 Обработка результатов

3.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{V \cdot T}{m} \cdot 100 ,

где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3;

Т — массовая концентрация раствора трилона Б по свинцу, г/см3;

m — масса пробы, г.

3.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1.

3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086-87.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (от 0,002 до 0,02%)

4.1 Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух, после предварительного выделения свинца с осаждением с гидроокисью железа.

4.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1, 1:3 и 2 моль/дм3 раствор.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота хлорная.

Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062-77.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Смесь для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:19.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929-76.

Железо хлорное, раствор 15 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1:3.

Алюминий металлический, с массовой долей свинца ниже 0,001%.

Алюминий хлористый, раствор 50 г/дм3; готовят следующим образом: 5 г алюминия растворяют в 150 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, с добавлением нескольких капель перекиси водорода. Раствор выпаривают до начала кристаллизации хлористого алюминия, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.

Свинец по ГОСТ 3778-77 с массовой долей свинца не менее 99,9%.

Стандартные растворы свинца.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г свинца растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,0005 г свинца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г свинца.

4.3 Проведение анализа

4.3.1 Для бронз, с массовой долей олова, кремния и алюминия до 0,05%

Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см3. Добавляют 5 см3 раствора хлорного железа (в бронзы, содержащие железо как легирующий компонент, не следует добавлять раствор хлорного железа), раствор нагревают до температуры 80 — 90 °С и добавляют аммиак до полного перехода меди и никеля в аммиачные комплексы. Осадок гидроокисей оставляют стоять в течение 10 мин при температуре 60 °С, фильтруют на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:19, для удаления меди и никеля, а затем 3 раза горячей водой.

Осадок с развернутого фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 см3 горячего раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до объема 5 см3. Раствор охлаждают, добавляют 10 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.

4.3.2 Для бронз, с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 25 см3 смеси для растворения и осторожно нагревают до полного растворения. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и упаривают до объема 4 см3. Остаток охлаждают, добавляют 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5 см3 раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80 — 90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.

4.3.3 Для бронз, с массовой долей кремния свыше 0,05%

Навеску бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают, добавляют 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5 см3 раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80 — 90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.

4.3.4 Для бронз, содержащих алюминий как компонент

Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, с добавкой нескольких капель соляной кислоты. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см3. Раствор нагревают до температуры 80 — 90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.

4.3.5 Построение градуировочных графиков

4.3.5.1 Для бронз, не содержащих алюминий как компонент

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 стандартного раствора Б свинца. В каждую колбу добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

4.3.5.2 Для бронз, содержащих алюминий как компонент

В семь мерных колб вместимостью по 50 см3 помещают, в зависимости от содержания алюминия в пробе, от 2 до 10 см3 раствора хлористого алюминия и в шесть из них добавляют 0,5; 1,25; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см3 стандартного раствора Б свинца, по 5 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

4.4 Обработка результатов

4.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{C \cdot V}{m} \cdot 100 ,

где С — концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см3;

V — объем конечного раствора пробы, см3;

m — масса навески, г.

4.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1.

4.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

4.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315-78, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных полярографическим методом, в соответствии с ГОСТ 25086-87.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (свыше 0,02 до 12%)

5.1 Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.

5.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 2 моль/дм3 и 1 моль/дм3 растворы.

Смесь кислот для растворения; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота хлорная.

Свинец по ГОСТ 3778-77 с массовой долей свинца не менее 99,9%.

Стандартные растворы свинца.

1 см3 раствора А содержит 0,0005 г свинца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г свинца.

5.3 Проведение анализа

5.3.1 Для бронз, с массовой долей олова и кремния до 0,05%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 2, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.

Таблица 2

Массовая доля свинца, %	Масса навески, г	Объем аликвотной части раствора, см3	Объем 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты, см3	Объем раствора пробы после разбавления, см3

(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от

16.08.1990 № 2414)

От 0,02 до 1 Св. 1 « 6 » 6 « 12»	1 1 0,5	- 10 10	- 10 25	100 100 250

При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3 раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 2), добавляют 2 моль/дм3 раствор соляной кислоты (см. табл. 2) и доливают водой до метки.

5.3.2 Для бронз, с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 2, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, ополаскивают стенки стакана 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты и доливают до метки той же кислотой. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3 раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 2) и доливают до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.1.

5.3.3 Для бронз, с массовой долей кремния свыше 0,05%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 2, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток растворяют при нагревании в воде.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3 раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 2), добавляют 2 моль/дм3 раствор соляной кислоты (см. табл. 2) и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.1.

5.3.4 Построение градуировочного графика

В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б и 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора А свинца. Во все колбы добавляют по 10 см3 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

5.4 Обработка результатов

5.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{C \cdot V}{m} \cdot 100 ,

где С — концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см3;

V — объем конечного раствора пробы, см3;

m — масса навески, содержащаяся в конечном объеме раствора пробы, г.

5.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1.

5.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

5.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п. 4.4.4.

5.4.5. Атомно-абсорбционный метод применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз.

Разд. 4, 5. (Введены дополнительно, Изм. № 1.)

6. ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

(раздел 6 введен Изменением № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 16.08.1990 № 2414)

6.1 Сущность метода

Метод основан на выделении свинца электролизом после предварительного отделения олова в виде метаоловянной кислоты и взвешивания выделившегося осадка двуокиси свинца на аноде.

6.2 Аппаратура, реактивы

Электролизная установка постоянного тока.

Платиновые сетчатые электроды по ГОСТ 6563-75.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и 1:100.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, раствор 300 г/дм3.

6.3 Проведение анализа

Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения сплава стекло снимают, ополаскивают водой и упаривают раствор до 5 — 10 см3. К остатку добавляют 50 см3 горячей воды, 10 см3 раствора азотнокислого аммония и выдерживают в теплом месте в течение 1 ч.

Осадок метаоловянной кислоты отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 250 — 300 см3. Фильтр с осадком промывают горячей азотной кислотой (1:100) до полного удаления меди и свинца.

Выделенный осадок метаоловянной кислоты используют при гравиметрическом методе определения олова по ГОСТ 1953.3-79. Фильтрат упаривают до 150 см3, в раствор погружают взвешенный анод и катод и проводят электролиз при силе тока 1,5 — 2 А при перемешивании раствора. Стакан с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла, стеклянной или пластиковой пластинкой с прорезями для электродов и мешалки.

Через 30 мин от начала электролиза снимают стекло или пластинку, ополаскивают водой и продолжают электролиз в течение 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок, электролиз считается законченным. Не выключая тока, вынимают электроды из электролита, ополаскивают электроды, собирая промывные воды в стакан с электролитом, отключают ток, снимают анод с осадком двуокиси свинца, погружают его в стакан с водой, а затем в стакан со спиртом, высушивают его при 160 — 170 °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают.

Одна порция спирта (200 см3) может быть использована для промывки 20 электродов.

6.4 Обработка результатов

6.4.1 Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{(m_{2} - m_{1}) \times 0,8662}{m} ,

где m_{1} — масса анода, г;

m_{2} — масса анода с выделившимся осадком двуокиси свинца, г;

0,8662 — коэффициент пересчета с двуокиси свинца на свинец;

m — масса навески, г.

6.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при n = 3), указанных в табл. 1.

6.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

6.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденных по ГОСТ 8.315-78, или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086-87.