ГОСТ 15027.7-77 (СТ СЭВ 1530-79). Бронзы безоловянные. Методы определения свинца

(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 28.06.1977 № 1614)

(ред. от 01.03.1988)

от 28 июня 1977 г. № 1614

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

Non-tin bronze. Methods for the determination of lead

с 1 января 1979 года

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. Разработан и внесен Министерством цветной металлургии СССР.

Исполнители: Ю.Ф. Шевакин, д-р. техн. наук; Н.В. Егиазарова; И.А. Воробьева.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.1977 № 1614.

3. Взамен ГОСТ 15027.7-69.

4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1530-79.

Стандарт соответствует ИСО 4749-84 в части бронз безоловянных.

5. Ссылочные нормативно-технические документы

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, подпункта
ГОСТ 493-79	Вводная часть
ГОСТ 2062-77	2.2, 4.2, 6.2
ГОСТ 3117-78	2.2
ГОСТ 3118-77	2.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 3760-79	4.2, 5.2, 6.2
ГОСТ 3773-72	5.2
ГОСТ 3778-77	2.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 4109-79	2.2, 4.2, 6.2
ГОСТ 4147-74	4.2
ГОСТ 4166-76	5.2
ГОСТ 4204-77	2.2
ГОСТ 4207-75	2.2
ГОСТ 4233-77	2.2
ГОСТ 4328-77	5.2
ГОСТ 4461-77	2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2
ГОСТ 4658-73	4.2
ГОСТ 5817-77	5.2
ГОСТ 6552-80	4.2
ГОСТ 6563-75	3.2
ГОСТ 8864-71	5.2
ГОСТ 9293-74	4.2
ГОСТ 10434-82	4.2
ГОСТ 10484-78	6.2, 7.2
ГОСТ 10652-73	2.2
ГОСТ 10929-76	6.2
ГОСТ 14162-79	4.2
ГОСТ 14261-77	4.2
ГОСТ 17328-78	Вводная часть
ГОСТ 18175-78	Вводная часть
ГОСТ 18300-87	2.2, 5.2
ГОСТ 25086-87	1.1, 2.4.2б, 4.4.2б, 7.4.4

6. Срок действия продлен до 01.01.1994 Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1988 № 758.

7. Переиздание (май 1988 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 6-88).

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический комплексонометрический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,8 до 65%), гравиметрический электролитический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,8 до 2,5%), полярографический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,001 до 0,6%), экстракционно-фотометрический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,001 до 0,5%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002 до 0,02% и свыше 0,02 до 12%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175-78, ГОСТ 17328-78 и ГОСТ 493-79.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086-87 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 15027.1-77.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

2.1 Сущность метода

Метод основан на титровании уксуснокислого свинца при рН 5,4 — 6,0 раствором трилона Б в присутствии ксиленолового оранжевого до изменения окраски из фиолетовой в желтую.

2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Смесь кислот азотной и соляной; готовят следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062-77.

Смесь для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромисто-водородной кислоты смешивают с одним объемом брома.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207-75, раствор 30 г/дм3.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 250 г/дм3.

Свинец марки С0 по ГОСТ 3778-77.

Стандартный раствор свинца; готовят следующим образом: 1 г свинца растворяют при нагревании в стакане вместимостью 250 см3 в 20 см3 азотной кислоты. Удаляют окислы азота кипячением, охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, затем доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,01 г свинца.

Индикатор ксиленоловый оранжевый, препарат в смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100, хорошо растертый.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Соль двунатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор 0,05 моль/дм3, готовят следующим образом: 9,305 г трилона Б растворяют в 500 см3 воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают до метки водой.

Установка титра раствора трилона Б

5 см3 стандартного раствора свинца помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 40 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана водой и повторяют выпаривание до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см3 воды и нагревают до кипения, вновь охлаждают, приливают 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.

Титр раствора трилона Б (Т), выраженный в граммах свинца на 1 см3 раствора, вычисляют по формуле

T = \frac{m}{V} ,

где m — масса навески свинца, г;

V — объем раствора трилона Б, затраченный на титрование, см3.

2.3 Проведение анализа

2.3.1 Для сплавов с массовой долей олова менее 0,05%

Навеска бронзы в зависимости от массовой доли свинца приведена в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля свинца, %	Масса навески, г
От 0,8 до 5 Св. 5 « 20 » 20 « 30 » 30 « 65»	2 1 0,5 0,1

Навеску бронзы помещают в стакан вместимостью 300 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 15 см3 смеси кислот при нагревании. После растворения сплава обмывают стекло, приливают 40 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 150 см3 воды, нагревают до кипения и охлаждают. Затем приливают 40 см3 этилового спирта и оставляют на 4 ч. Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр, стакан ополаскивают серной кислотой, разбавленной 1:50, и промывают осадок этой же кислотой до полного удаления двухвалентной меди (проба с железистосинеродистым калием), а затем два-три раза водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение. Приливают 15 см3 раствора уксуснокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят 2 мин.

Раствор сливают в колбу вместимостью 250 см3. В стакан с фильтром приливают два раза по 30 см3 горячей воды, каждый раз сливая раствор в эту же колбу. Снова в стакан с фильтром приливают 15 см3 раствора уксуснокислого аммония и дважды повторяют промывание водой.

В полученный раствор добавляют на кончике шпателя смесь ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и титруют раствором трилона Б до перехода фиолетовой окраски в желтую.

2.1 — 2.3.1. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3.2 Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску бронзы (см. табл. 1) помещают в стакан вместимостью 500 см3 и растворяют в 20 см3 смеси для растворения, после растворения пробы раствор осторожно упаривают досуха. Выпаривание с 15 см3 смеси для растворения повторяют дважды, каждый раз доводя пробу до сухого остатка. К остатку добавляют 10 — 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2.4 Обработка результатов

2.4.1 Массовую долю свинца (Х) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{V \cdot T \cdot 100}{m} ,

где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3;

Т — титр раствора трилона Б по свинцу, г/см3;

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля свинца, %	d, %	D, %
От 0,001 до 0,002	0,0005	0,001
Св. 0,002 « 0,005»	0,0008	0,002
« 0,005 » 0,010	0,001	0,002
« 0,010 » 0,025	0,002	0,005
« 0,025 » 0,050	0,004	0,01
« 0,05 » 0,10	0,005	0,01
« 0,10 » 0,25	0,01	0,02
« 0,25 » 0,5	0,02	0,05
« 0,5 » 1,0	0,06	0,1
« 1,0 » 4,0	0,08	0,2
« 4,0 » 7,0	0,12	0,3
« 7,0 » 9,0	0,15	0,4
« 9,0 » 20	0,20	0,5
« 20 » 30	0,25	0,6
« 30 » 40	0,30	0,7
« 40 » 65	0,40	0,9

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.4.2а. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

2.4.2б. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим и гравиметрическим или атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87.

2.4.2а, 2.4.2б. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

2.4.3. При разногласиях в оценке качества бронз применяют данный метод.

3. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

3.1 Сущность метода

Метод основан на выделении свинца электролитически и взвешивании выделившегося осадка двуокиси свинца.

3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для электролиза с платиновыми сетчатыми электродами по ГОСТ 6563-75.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота сульфаминовая.

3.3 Проведение анализа

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют без нагревания, а затем при нагревании. Часовое стекло и стенки стакана обмывают водой, раствор нагревают до кипения, добавляют 0,5 г сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см3 и выделяют медь и свинец электролизом, применяя сетчатые платиновые электроды, при силе тока 1,5 — 2,0 А и перемешивании. Стакан с электролитом должен быть накрыт часовым стеклом.

Спустя 30 мин после начала электролиза снимают стекло, обмывают его водой и продолжают электролиз еще 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок, электролиз считают законченным. Не выключая тока, быстро удаляют стакан с электролитом и промывают электроды, подставляя поочередно три стакана с дистиллированной водой.

Анод с осадком двуокиси свинца высушивают при 160 — 170 °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают.

3.4 Обработка результатов

3.4.1 Массовую долю свинца ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле

где m — масса осадка двуокиси свинца, выделившаяся на аноде, г;

0,8661 — коэффициент пересчета двуокиси свинца на свинец;

m_{1} — масса навески, г.

3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

3.4.4 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по п. 2.4.2б.

3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

4.1 Сущность метода

Метод основан на предварительном отделении свинца от основных металлов соосаждением с гидроокисью железа в аммиачном растворе с последующим определением свинца полярографическим методом.

4.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф типов ПО 5122, ППТ-1 или другой подобного типа.

Ячейка полярографическая, выполненная из стекла, с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим катодом.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1 и 5%-ный раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 14162-79.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10434-82.

Кислота хлорная, ч. д. а.

Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062-77.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80 и раствор 1 моль/дм3.

Смесь для растворения свежеприготовленная: девять объемов бромисто-водородной кислоты смешивают с одним объемом брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и 2%-ный раствор.

Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор 10 г/дм3 в 5%-ном растворе соляной кислоты.

Свинец марки С0 по ГОСТ 3778-77.

Стандартные растворы свинца

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г свинца растворяют при нагревании в 30 см3 азотной кислоты, удаляют кипячением окислы азота, охлаждают, приливают 50 см3 воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г свинца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г свинца. Раствор Б готовят непосредственно перед использованием.

Ртуть марки Р0 по ГОСТ 4658-73, обезвоженная.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74.

4.3 Проведение анализа

4.3.1 Для всех бронз, кроме кремнистых

Навеску сплава (табл. 4) помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и осторожно растворяют в 20 см3 смеси для растворения. При неполном растворении в стакан добавляют по каплям бром. Приливают к раствору 20 см3 хлорной кислоты и выпаривают раствор до осветления и появления густого белого дыма хлорной кислоты (объем оставшегося раствора не должен превышать 5 см3). Охлаждают стакан, обмывают стенки стакана небольшим количеством воды, нагревают до растворения солей и добавляют воду до 100 — 150 см3.

Массовая доля свинца, %	Масса навески, г	Полярографируемый объем раствора, см3
От 0,001 до 0,003 Св. 0,003 « 0,01 » 0,01 « 0,025 » 0,025 « 0,05 » 0,05 « 0,1 » 0,1 « 0,6»	1 1 1 0,5 0,5 0,1	40 20 10 5 2 10

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Для кремнистых бронз навеску сплава (см. табл. 4) помещают в платиновую чашку, добавляют 20 см3 азотной кислоты и 5 см3 фтористо-водородной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание 3 — 4 раза. Добавляют 50 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют соли, при нагревании. Содержимое чашки переводят в стакан, разбавляя раствор водой до 100 — 150 см3.

4.3.3. К полученному раствору (см. пп. 4.3.1 и 4.3.2 приливают 1 см3 раствора хлорного железа (при массовой доле железа в бронзе меньше 0,5%) и раствор аммиака до образования темно-синего комплекса меди и сверх этого еще 5 см3 раствора аммиака и выдерживают при 60 — 70 °С в течение 20 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 3 — 4 раза горячим 1%-ным раствором аммиака. Воронку с осадком помещают над стаканом, в котором производилось осаждение, растворяют осадок в 20 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, добавляя несколько капель перекиси водорода при наличии в бронзе марганца.

Фильтр промывают 30 см3 горячей воды, раствор разбавляют до 125 — 150 см3 и повторяют осаждение.

После трехкратного переосаждения осадок на фильтре растворяют в 5 см3 хлорной кислоты. Разбавляют раствор водой до 25 см3, приливают 14 см3 концентрированной ортофосфорной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят раствор до метки водой и перемешивают.

Одновременно с определением свинца в бронзе проводят контрольный опыт со всеми реактивами по описанной выше методике.

4.3.4. Отбирают из колбы аликвотную часть раствора (см. табл. 4) и переносят в полярографическую ячейку, предварительно промытую раствором 1 моль/дм3 ортофосфорной кислоты. Раствор в ячейке деаэрируют, пропуская азот в течение 5 — 7 мин, прекращают перемешивание и снимают катодную поляризационную кривую в интервале напряжений от минус 0,2 до минус 0,7 В. Пик восстановления свинца наблюдается в области минус 0,45 В. Чувствительность регистрирующего прибора выбирается такой, чтобы пик свинца был не менее 15 мм.

4.3.5. Содержание свинца находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть раствора А или В, в зависимости от содержания свинца, добавляют в полярографируемый раствор, перемешивают раствор 4 мин и далее анализ ведут как при определении содержания свинца в испытуемом растворе (см. п. 4.3.4).

Величину стандартной добавки выбирают такой, чтобы высота пика свинца после введения добавки увеличилась в 1,5 — 2 раза.

4.4 Обработка результатов

4.4.1 Массовую долю свинца ( X_{2} ) в процентах вычисляют по формуле

где h_{1} — высота пика свинца при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

h — высота пика свинца при полярографировании испытуемого раствора, мм;

h_{2} — высота пика свинца после введения стандартной добавки, мм;

V — объем стандартной добавки, см3;

С — концентрация стандартного раствора, г/см3;

m — масса сплава, взятая на полярографирование, г.

4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.4.2а. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

4.4.2б. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анализа, полученных полярографическим и фотометрическим методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87.

4.4.2а, 4.4.2б. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

4.4.3. При разногласиях в оценке качества бронз применяют полярографический метод.

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

5.1 Сущность метода

Метод основан на экстракции свинца из щелочной среды хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината, замещении свинца медью, встряхиванием экстракта с избытком водного раствора сернокислой меди и измерении оптической плотности полученного хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината меди.

5.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 400 г/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 500 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:50.

Диэтилдитиокарбаминат натрия по ГОСТ 8864-71, водный и хлороформный растворы 10 г/дм3.

Фенолфталеин, раствор 10 г/дм3 в этаноле.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Медь сернокислая по нормативно-технической документации, раствор 50 г/дм3.

Хлороформ.

Свинец по ГОСТ 3778-78 марки С0.

Стандартные растворы свинца

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г свинца растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. После удаления окислов азота кипячением раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г свинца.

Раствор Б; готовят следующим образом: переносят 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г свинца.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.

Железо, стандартный образец № 126 (сталь низкоуглеродистая).

Раствор азотнокислого железа; готовят следующим образом: 1,005 г СО № 126 растворяют в 15 см3 концентрированной азотной кислоты с последующим разбавлением водой до 1 дм3.

1 см3 раствора содержит 0,001 г железа.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5.3 Проведение анализа

5.3.1 Для всех бронз, кроме кремнистых

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 соляной кислоты. Раствор разбавляют водой до 150 см3, добавляют 5 г хлористого аммония и 30 см3 раствора азотнокислого железа (для сплавов с массовой долей железа менее 0,5%), нагревают до 80 — 90 °С и добавляют аммиак до перехода всей меди в растворимый аммиачный комплекс. Осадку дают скоагулироваться в теплом месте в течение 20 — 30 мин, после чего осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и отмывают от меди горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 10 см3 горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и повторяют осаждение гидроокисей и растворение их до исчезновения ионов меди в фильтрате (проба с диэтилдитиокарбаминатом натрия в хлороформе).

Осадок растворяют в 10 см3 горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакан, в котором производилось осаждение, и кипятят до удаления окислов азота. При массовой доле свинца менее 0,01% на экстракцию используют весь раствор, при массовой доле свинца более 0,01% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора 25 см3 (при массовой доле свинца от 0,01 до 0,05%), 10 см3 (при массовой доле свинца от 0,05 до 0,2%) или 5 см3 (при массовой доле свинца от 0,2 до 0,5%) переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3. Раствор в воронке разбавляют водой до 100 см3, добавляют 15 см3 раствора винной кислоты, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия по фенолфталеину до появления розовой окраски и сверх этого добавляют еще 3 — 5 см3 раствора гидроокиси натрия. Затем прибавляют 5 см3 водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия, 15 см3 хлороформа и экстрагируют свинец в виде диэтилдитиокарбамината, встряхивая 5 мин. Нижний хлороформный слой сливают в другую делительную воронку так, чтобы в кран воронки не попал водный раствор. К оставшейся водной фазе прибавляют 5 см3 хлороформа и встряхивают 3 мин. Хлороформный слой присоединяют к основному экстракту. Отдельно в стакан вносят 1 см3 раствора винной кислоты, приливают к нему 10 см3 воды, подщелачивают раствором гидроокиси натрия до щелочной реакции по фенолфталеину и сверх этого еще добавляют 2 — 3 капли раствора гидроокиси натрия. Этот раствор вливают в делительную воронку, содержащую объединенные экстракты, и встряхивают 3 мин. Хлороформный слой сливают в третью делительную воронку, прибавляют 20 см3 раствора сернокислой меди и встряхивают 5 мин. Окрашенный хлороформный слой переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, в которую уже добавлено 0,2 г сернокислого натрия. Хлороформный раствор в мерной колбе доливают хлороформом до метки и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре в кювете длиной 1 см при длине волны 430 нм или на фотоэлектроколориметре в кювете длиной 1 или 2 см с синим светофильтром. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

5.3.2 Для кремнистых бронз

Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 5 см3 фтористо-водородной кислоты при нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и повторяют выпаривание 3 — 4 раза. Добавляют 50 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют соли при нагревании. Содержимое чашки переводят в стакан, разбавляя водой до 150 см3 и далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.1.

5.3.3 Построение градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью по 250 см3 вносят 0; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, разбавляют водой до 100 см3, добавляют по 15 см3 раствора винной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 5.3.1.

5.4 Обработка результатов

5.4.1 Массовую долю свинца ( X_{3} ) в процентах вычисляют по формуле

где m — количество свинца, найденное по градуировочному графику, г;

m_{1} — масса навески, г.

5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

5.4.4 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по п. 4.4.2б.

5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СВИНЦА ОТ 0,002 ДО 0,2%)

6.1 Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух после предварительного выделения свинца соосаждением с гидроокисью железа.

6.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1, 1:3 и раствор 2 моль/дм3.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота хлорная.

Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062-77.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Смесь для растворения, свежеприготовленная: девять объемов бромисто-водородной кислоты смешивают с одним объемом брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-77 и разбавленный 1:19.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Железо хлорное, раствор, 15 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1:3.

Алюминий металлический, с массовой долей свинца менее 0,001%.

Алюминий хлористый, раствор 50 г/дм3; готовят следующим образом: 5 г алюминия растворяют в 150 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, с добавлением нескольких капель перекиси водорода. Раствор выпаривают до начала кристаллизации хлористого алюминия, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.

Свинец по ГОСТ 3778-77 с массовой долей свинца не менее 99,9%.

Стандартные растворы свинца

Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г свинца растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,0005 г свинца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г свинца.

6.3 Проведение анализа

6.3.1 Для бронз с массовой долей олова, кремния и алюминия менее 0,05%

Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см3. Добавляют 5 см3 раствора хлорного железа (в бронзы, содержащие железо как легирующий компонент, не следует добавлять раствор хлорного железа), раствор нагревают до температуры 80 — 90 °С и добавляют аммиак до полного перехода меди и никеля в аммиачные комплексы. Осадок гидроокисей оставляют стоять в течение 10 мин при температуре 60 °С, фильтруют на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака, разбавленного 1:19, для удаления меди и никеля, а затем 3 раза горячей водой.

Осадок с развернутого фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 см3 горячего раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до объема 5 см3. Раствор охлаждают, добавляют 10 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.

6.3.2 Для бронз, с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 25 см3 смеси для растворения и осторожно нагревают до полного растворения. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и упаривают до объема 4 см3. Остаток охлаждают, добавляют 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5 см3 раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80 — 90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ проводят, как указано в п. 6.3.1.

6.3.3 Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%

Навеску бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористо-водородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают, добавляют 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до объема 150 см3, добавляют 5 см3 раствора хлорного железа, нагревают до температуры 80 — 90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ проводят, как указано в п. 6.3.1.

6.3.4 Для бронз, содержащих алюминий как компонент

Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, с добавкой нескольких капель соляной кислоты. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см3. Раствор нагревают до температуры 80 — 90 °С, добавляют аммиак до полного перехода меди в аммиачный комплекс и далее анализ проводят, как указано в п. 6.3.1.

6.3.5 Построение градуировочного графика

6.3.5.1 Для бронз, не содержащих алюминий как компонент

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3 стандартного раствора Б свинца. В каждую колбу добавляют по 10 см3 раствора 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 6.3.1.

6.3.5.2 Для бронз, содержащих алюминий как компонент

В семь мерных колб вместимостью по 50 см3 помещают в зависимости от содержания алюминия в пробе от 2 до 10 см3 раствора хлористого алюминия и в шесть из них добавляют 0,5; 1,25; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см3 стандартного раствора Б свинца, по 5 см3 раствора 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 6.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

6.4 Обработка результатов

6.4.1 Массовую долю свинца (Х) в процентах вычисляют по формуле

где С — концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см3;

V — объем конечного раствора пробы, см3;

m — масса навески, г.

6.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

6.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

6.4.4 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по п. 4.4.2б.

6.4.3, 6.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

7. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СВИНЦА ОТ 0,02 ДО 12%)

7.1 Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.

7.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, растворы 2 и 1 моль/дм3.

Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Кислота фтористо-водородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота хлорная, ч. д. а.

Свинец по ГОСТ 3778-77 с массовой долей свинца не менее 99,9%.

Стандартные растворы свинца

Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г свинца растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,0005 г свинца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г свинца.

7.3 Проведение анализа

7.3.1 Для бронз с массовой долей олова и кремния до 0,05%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 7, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки.

Таблица 7

Массовая доля свинца, %	Масса навески, г	Объем аликвотной части раствора, см3	Объем 2 моль/дм3 раствора соляной кислоты, см3	Объем раствора пробы после разбавления, см3
От 0,02 до 1 Св. 1 « 6 » 6 « 12»	1 1 0,5	- 10 10	- 10 25	100 100 250

При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3 раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 7), добавляют раствор 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.

7.3.2 Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 7, помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, ополаскивают стенки стакана 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты и доливают до метки той же кислотой. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3 раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 7) и доливают до метки раствором 1 моль/дм3 соляной кислоты.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 7.3.1.

7.3.3 Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 7, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см3 фтористо-водородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток растворяют при нагревании в воде.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до метки. При массовой доле свинца свыше 1% 10 см3 раствора переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл. 7), добавляют раствор 2 моль/дм3 соляной кислоты и добавляют водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 7.3.1.

7.3.4 Построение градуировочного графика

В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б и 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора А свинца. Во все колбы добавляют по 10 см3 раствора 2 моль/дм3 соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 7.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

7.4 Обработка результатов

7.4.1 Массовую долю свинца (Х) в процентах вычисляют по формуле

X = \frac{C \cdot V}{m} \cdot 100 ,

где С — концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см3;

7.4.4 Контроль точности результатов анализа

---