ГОСТ 13997.8-84. Межгосударственный стандарт. Материалы и изделия огнеупорные цирконийсодержащие. Методы определения окиси кальция
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 18.09.1984 № 3243)
(ред. от 01.11.1989)
Примечание
С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Документ введен в действие с 1 июля 1985 года. Взамен ГОСТ 13997.8-78.
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 18 сентября 1984 г. № 3243
МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ ОГНЕУПОРНЫЕ ЦИРКОНИЙСОДЕРЖАЩИЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ
Zirconium containing refractory materials and products. Methods for determination of calcium oxide
Дата введения 1 июля 1985 года
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
Л.А. Коробка, Г.И. Дмитренко, Л.А. Павлова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 18.09.84 № 3243
4. Стандарт соответствует СТ СЭВ 4431-83
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
|---|---|
| ГОСТ 83-79 | 3.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 2053-77 | 2.2 |
| ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 3760-79 | 2.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 3773-72 | 2.2, 5.2 |
| ГОСТ 4199-76 | 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 4204-77 | 5.2 |
| ГОСТ 4221-76 | 3.2, 5.2 |
| ГОСТ 4233-77 | 5.2 |
| ГОСТ 4234-77 | 2.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 4328-77 | 5.2 |
| ГОСТ 4530-76 | 2.2, 3.2, 4.2 |
| ГОСТ 6563-75 | 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 7172-76 | 2.2, 3.2, 5.2 |
| ГОСТ 10652-73 | 2.2, 4.2 |
| ГОСТ 13997.0-84 | 1.1 |
| ГОСТ 13997.3-84 | 2.3.1, 3.2, 4.2, 4.3.3, 5.2 |
| ГОСТ 13997.4-84 | 3.3.1 |
| ГОСТ 18300-87 | 2.2, 4.2, 5.2 |
| ГОСТ 24363-80 | 2.2, 4.2 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
7. ИЗДАНИЕ с Изменением № 1, утвержденным в ноябре 1989 г. (ИУС 2-90)
Настоящий стандарт устанавливает методы определения окиси кальция в материалах и изделиях огнеупорных цирконийсодержащих: комплексонометрический метод с использованием смеси индикаторов флуорексона и тимолфталеина (при массовой доле окиси кальция от 0,2 до 10%); атомно-абсорбционный метод определения окиси кальция (при массовой доле окиси кальция от 0,1 до 10%); комплексонометрический метод определения окиси кальция со смесью индикаторов флуорексона и тимолфталеина или с индикатором флуорексоном в огнеупорных материалах и изделиях с массовой долей двуокиси циркония до 65%, кроме бадделеитовых (при массовой доле окиси кальция до 1% и свыше 2%); комплексонометрический метод с использованием индикатора кислотного хромтемно-синего (при массовой доле окиси кальция от 3 до 35%).
Стандарт соответствует СТ СЭВ 4431-83 в части определения окиси кальция комплексонометрическим методом при анализе огнеупорных материалов и изделий с массовой долей двуокиси циркония до 65%.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13997.0.
2. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ
2.1 Сущность метода
Метод основан на прямом комплексонометрическом титровании кальция со смесью индикаторов флуорексона и тимолфталеина при pH 12 — 13 в растворе после отделения циркония (гафния), титана, алюминия и железа уротропином.
2.2 Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 25%; хранить в полиэтиленовом сосуде.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Смесь индикаторная: 0,5 г флуорексона и 0,5 г тимолфталеина растирают со 100 г хлористого калия в фарфоровой ступке.
Индикатор малахитовый зеленый, спиртовой раствор с массовой долей 0,2%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Триэтаноламин (2,2, 2»-нитрилотриэтанол) по действующей нормативно-технической документации, разбавленный 1:3, или натрия сульфид по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей 10%.
Неочищенный триэтаноламин, имеющий бурую окраску, очищают следующим образом: 100 см3 триэтаноламина помещают в стакан вместимостью 500 см3, охлаждают стакан в холодной воде и добавляют при помешивании 150 см3 смеси концентрированной соляной кислоты с этиловым спиртом в соотношении 1:1. Выделившиеся кристаллы солянокислого триэтаноламина отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают 2 — 3 раза спиртом и высушивают на воздухе. Применяют солянокислый триэтаноламин, раствор с массовой долей 25%.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
Уротропин фармакопейный, растворы с массовой долей 30 и 1%.
Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации эквивалента трилона Б 0,025 моль/дм3.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530, х.ч.
Стандартный раствор хлористого кальция с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3: навеску массой 2,5022 г углекислого кальция, высушенного при 300 °C до постоянной массы, растворяют в стакане вместимостью 300 — 400 см3 в 15 см3 раствора соляной кислоты (1:1). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Массовую концентрацию стандартного раствора хлористого кальция в г/см3 окиси кальция (C) вычисляют по формуле
C = \frac{2,5022 \cdot 0,5604}{1000} ,
где 2,5022 — масса навески углекислого кальция, г;
0,5604 — коэффициент пересчета с углекислого кальция на окись кальция.
Стандартный раствор хлористого кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,001402 г/см3.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.2.1 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по окиси кальция
В коническую колбу вместимостью 250 — 300 см3 отмеряют пипеткой 20 см3 стандартного раствора хлористого кальция, добавляют 1 — 2 капли раствора индикатора малахитового зеленого, приливают раствор гидроокиси калия с массовой долей 25% до обесцвечивания раствора и 5 см3 в избыток до установления pH 13.
Добавляют около 0,1 г индикаторной смеси и титруют раствором трилона Б до перехода флуоресцирующей зеленой окраски в фиолетовую.
Массовую концентрацию раствора трилона Б (C1), выраженную в г/см3 окиси кальция, вычисляют по формуле
C_{1} = \frac{20 \cdot C}{V} ,
где 20 — объем стандартного раствора окиси кальция, см3;
C — массовая концентрация стандартного раствора хлористого кальция, выраженная в г/см3 окиси кальция;
V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3.
2.3 Проведение анализа
2.3.1. В стакан вместимостью 250 — 300 см3 отбирают пипеткой аликвотную часть 50 см3 раствора 1, полученного по ГОСТ 13997.3 (или сплавляют навеску массой 0,2 г), добавляют 2 г хлористого аммония, нейтрализуют раствором аммиака до сиреневого цвета бумаги конго, приливают 20 см3 раствора уротропина с массовой долей 30% и оставляют на 10 мин на закрытой электроплитке при температуре не выше 80 °C.
Фильтруют через фильтр диаметром 11 см «красная лента», собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 300 — 500 см3. Осадок промывают 5 — 7 раз подогретым до 50 °C раствором уротропина с массовой долей 1%.
Полученный фильтрат разбавляют водой до объема примерно 150 см3, добавляют 5 см3 раствора триэтаноламина, 1 — 2 капли раствора индикатора малахитового зеленого. Приливают при помешивании раствор гидроокиси калия с массовой долей 25% до обесцвечивания раствора и 5 — 10 см3 в избыток, добавляют около 0,1 г индикаторной смеси и титруют раствором трилона Б до перехода флуоресцирующей зеленой окраски в фиолетовую.
Для улучшения перехода цвета индикатора к раствору добавляют несколько капель триэтаноламина или раствора сернистого натрия с массовой долей 20%.
Титрование можно проводить в присутствии индикатора флуорексона.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4 Обработка результатов
2.4.1 Массовую долю окиси кальция (X) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{V_{1} \cdot C_{1} \cdot V_{2} \cdot 100}{m \cdot V_{3}} ,
где V1 — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3;
C1 - массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в г/см3 окиси кальция;
V2 — объем исходного раствора анализируемого материала, см3;
V3 — аликвотная часть раствора, см3.
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли окиси кальция приведены в табл. 1.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ
3.1 Сущность метода
Метод основан на сплавлении пробы анализируемого материала с калием пиросернокислым или со смесью для сплавления и растворении сплава в соляной кислоте. Абсорбцию раствора измеряют в присутствии лантана в пламени воздух-ацетилен, а при малых содержаниях окиси кальция — в пламени закись азота-ацетилен при длине волны 422,7 нм.
3.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр типа Сатурн или другие, обеспечивающие требуемую точность измерения.
Лампа с полным катодом для определения кальция.
Баллон с закисью азота (медицинский).
Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого воздуха, типа СО 45-А.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:4 и раствор с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дм3.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530, х.ч. или ос.ч.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоживают по ГОСТ 13997.3.
Калий углекислый по ГОСТ 4221.
Смесь для сплавления, состоящая из безводных натрия углекислого и тетраборнокислого и углекислого калия в соотношении 1:1:1.
Смесь для сплавления, состоящая из безводных натрия углекислого и тетраборнокислого в соотношении 2:1.
Стандартный раствор окиси кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,001 г/см3: 1,7852 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре (105 +/- 5) °C в течение 1 ч, помещают в стакан вместимостью 350 — 400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по каплям раствор соляной кислоты (1:1), нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3 — 4 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки, перемешивают (раствор А).
Градуировочный стандартный раствор; аликвотную часть стандартного раствора А 10 см3 переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Градуировочный стандартный раствор кальция с массовой концентрацией кальция 0,000050 г/см3 (раствор Б).
Стандартный раствор двуокиси циркония: навеску хлорокиси циркония 13 — 14 г растворяют в 50 — 60 см3 раствора соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дм3 в стакане вместимостью 200 см3. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают этим же раствором соляной кислоты до метки и перемешивают.
Стандартный раствор соли циркония с массовой концентрацией двуокиси циркония около 0,005 г/см3.
Лантана окись: 29,25 г окиси лантана смачивают 30 см3 воды, добавляют концентрированную соляную кислоту по 25 см3 (всего 50 см3), после растворения навески полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Раствор хлористого лантана с массовой концентрацией лантана 0,1 г/см3.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Раствор фона (I): 2 — 3 г пиросернокислого калия растворяют в 50 см3 раствора соляной кислоты (1:4), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Раствор фона (II): 4 — 5 г смеси для сплавления (2:1 или 1:1:1) растворяют в 60 см3 соляной кислоты (1:4) при нагревании, после охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Остальные реактивы и растворы по п. 2.2.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3 Проведение анализа
3.3.1. Навеску материала массой 0,5 г (при массовой доле двуокиси циркония более 65%) смешивают с 5 — 6 г пиросернокислого калия и сплавляют в муфельной печи при температуре 800 — 850 °C в течение 20 — 25 мин.
Навеску материала массой 0,25 г (при массовой доле двуокиси циркония менее 65%) смешивают с 4 — 5 г смеси для сплавления (2:1) или (1:1:1) и сплавляют в муфельной печи при температуре 1000 °C в течение 40 — 45 мин.
Остывший сплав растворяют в стакане вместимостью 300 — 400 см3 в 50 — 60 см3 соляной кислоты (1:4) при нагревании, обмывают тигель горячей водой. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой и перемешивают (раствор 1).
Для определения окиси кальция отбирают в мерные колбы вместимостью 100 см3 аликвотные части раствора в зависимости от массовой доли окиси кальция, как указано в табл. 2, приливают по 10 см3 раствора лантана, доводят до метки водой и перемешивают. Измеряют абсорбцию кальция на спектрофотометре при длине волны 422,7 нм.
| Массовая доля окиси кальция, % | Аликвотная часть исходного раствора, см3 |
|---|---|
| От 0,2 до 1,0 | 25 |
| Св. 1,0 « 5,0» | 10 — 20 |
| « 5,0 » 10,0 | 2-5 |
Допускается использование аликвотной части раствора 1 или 2 по ГОСТ 13997.4, разд. 2.
Массу кальция в граммах определяют по градуировочному графику.
3.3.2 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 10 см3 раствора лантана, 25 см3 соответствующего раствора фона и по 10 см3 стандартного раствора циркония. Затем прибавляют соответственно 0,5; 1,5; 2,5; 3,5; 4,5; 6,0; 8,0; 10,0 см3 градуировочного стандартного раствора кальция (раствор Б). Колбы доводят до метки водой и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию кальция, как указано в п. 3.3.1. По найденным значениям абсорбции и соответствующим им массам кальция в граммах строят градуировочный график. Градуировочный график строят один раз в смену при проведении партии анализов, используя ранее приготовленные стандартные растворы кальция.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.4 Обработка результатов
3.4.1 Массовую долю окиси кальция (X1) в процентах вычисляют по формуле
X_{1} = \frac{m_{1} \cdot 100}{m} ,
где m1 — масса кальция, найденная по градуировочному графику, г;
m — масса навески, содержащаяся в 100 см3 конечного раствора, г.
3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля измерений массовой доли окиси кальция приведены в табл. 1.
3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ (в огнеупорных материалах и изделиях с массовой долей двуокиси циркония до 65%, кроме бадделеитовых)
4.1 Сущность метода
Метод основан на сплавлении пробы со смесью углекислого натрия и тетраборнокислого натрия, выщелачивании сплава, осаждении гидроокисей циркония, алюминия, железа и титана раствором гексаметилентетрамина и прямом комплексонометрическом титровании кальция при pH 12 — 13 в присутствии индикатора флуорексона или смеси флуорексона с тимолфталеином.
4.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с нагревом до 1000 — 1100 °C.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563, № 100-9 или 100-10.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый безводный: натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоживают по ГОСТ 13997.3.
Смесь для сплавления: углекислый натрий и тетраборнокислый натрий безводные смешивают в соотношении 2:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:9.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 (d 0,91 г/см3) и разбавленный 1:1.
Гексаметилентетрамин (уротропин) и раствор с массовой долей 30%.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 20%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Индикатор малахитовый зеленый, спиртовой раствор с массовой долей 0,5%.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Индикатор флуорексон: смесь с хлористым калием в соотношении 1:100 или смесь флуорексона с тимолфталеином и хлористым калием в соотношении 1:1:100.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530.
Стандартный раствор хлористого кальция 0,025 моль/дм3: 2,5023 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре (110 +/- 5) °C до постоянной массы, растворяют в стакане вместимостью 400 см3 в минимальном объеме раствора соляной кислоты (1:1) (приблизительно от 30 до 50 см3). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Массовую концентрацию стандартного раствора хлористого кальция в г/см3 окиси кальция (C) вычисляют по формуле
C = \frac{2,5022 \cdot 0,5604}{1000} ,
где 2,5022 — масса навески углекислого кальция, г;
0,5604 — коэффициент пересчета с углекислого кальция на окись кальция.
Стандартный раствор хлористого кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,001402 г/см3.
Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации эквивалента трилона Б 0,025 моль/дм3: 9,3057 г трилона Б растворяют в воде, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор хранят в сосуде из пластмассы.
4.2.1 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по окиси кальция
В коническую колбу вместимостью 500 см3 отбирают бюреткой 20 см3 стандартного раствора хлористого кальция, разбавляют водой примерно до 200 см3, добавляют несколько капель раствора индикатора малахитового зеленого и затем приливают при перемешивании раствор гидроокиси калия до обесцвечивания раствора и еще 20 см3 в избыток для установления pH 12 — 13.
В раствор добавляют 0,1 — 0,15 г сухой индикаторной смеси флуорексона с хлористым калием или смеси флуорексона с тимолфталексоном и хлористым калием и титруют раствором трилона Б до перехода желто-зеленой флуоресцирующей окраски в красную. Рекомендуется вести титрование на черном фоне для получения более резкого изменения окраски в точке эквивалентности.
Массовую концентрацию трилона Б (C1), выраженную в г/см3 окиси кальция, вычисляют по формуле
C_{1} = \frac{V \cdot C}{V_{1}} ,
где V — объем стандартного раствора хлористого кальция, см3;
C — массовая концентрация стандартного раствора хлористого кальция, выраженная в г/см3 окиси кальция;
V1 — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3.
Теоретическая массовая концентрация раствора трилона Б 0,025 моль/дм3, выраженная в г/см3 окиси кальция, равна 0,001402.
4.3 Проведение анализа
4.3.1. Навеску материала массой 1,0 г смешивают в платиновом тигле с 10 — 12 г смеси для сплавления. Сплавление проводят в течение 1 ч при (1100 +/- 50) °C до получения прозрачного расплава.
Тигель охлаждают, переносят в стакан и выщелачивают сплав водой при нагревании. Осадок, содержащий гидроокиси циркония (гафния), алюминия, железа, титана, а также основные соли кальция и магния, отфильтровывают, осадок на фильтре промывают несколько раз горячей водой и растворяют раствором соляной кислоты (1:1), помещая раствор в стакан, в котором велось выщелачивание. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, нейтрализуют раствором гидроокиси калия до появления осадка, который растворяют несколькими каплями раствора соляной кислоты (1:1). Приливают раствор гексаметилентетрамина до полного выделения осадка гидроокисей и еще 15 — 20 см3 в избыток.
Содержимое мерной колбы нагревают до температуры не выше 70 °C в течение 10 — 15 мин. Затем колбу охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и дают время на отстаивание осадка. Отфильтровывают через сухой фильтр «белая лента» в сухой стакан, отбрасывая первую порцию фильтрата 20 см3, а остальной фильтрат используют для определения окиси кальция и суммы окисей кальция и магния (фильтрат 1).
4.3.2. 100 см3 фильтрата 1 переносят в коническую колбу вместимостью 500 см3 и разбавляют водой до 200 см3. Затем добавляют несколько капель раствора малахитового зеленого и приливают раствор гидроокиси калия до обесцвечивания раствора и 20 см3 в избыток для установления pH 12 — 13.
В раствор добавляют 0,1 — 0,15 г сухой индикаторной смеси флуорексона с хлористым калием или смеси флуорексона с тимолфталексоном и хлористым калием, раствор титруют на черном фоне раствором трилона Б до изменения желто-зеленой флуоресцирующей окраски в розовую.
4.3.3. Для определения массовой доли окиси кальция допускается использовать также аликвотную часть раствора после выделения двуокиси кремния по ГОСТ 13997.3, раствор 1.
4.4 Обработка результатов
4.4.1 Массовую долю окиси кальция (X2) в процентах вычисляют по формуле
X_{2} = \frac{V_{2} \cdot C_{1} \cdot V_{3} \cdot 100}{m \cdot V_{4}} ,
где V2 — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3;
C1 — массовая концентрация раствора трилона, выраженная в г/см3 окиси кальция;
V3 — общий объем исходного раствора, см3;
V4 — объем аликвотной части исходного раствора, см3;
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.
| Массовая доля окиси кальция, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
|---|---|
| До 1,0 включ. | 0,08 |
| Св. 1,0 « 2,0 » | 0,10 |
| « 2,0» | 0,2 |
5. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ
5.1 Сущность метода
Метод основан на прямом комплексонометрическом титровании в присутствии индикатора кислотного хромтемно-синего. Навеску материала разлагают сплавлением с калием пиросернокислым или смесью для сплавления.
5.2 Аппаратура, реактивы и растворы
Тигли платиновые по ГОСТ 6563, № 100-9.
Печь муфельная с нагревом 850 и 1000 °C.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 20%.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый 10-водный, обезвоживают по ГОСТ 13997.3.
Калий углекислый по ГОСТ 4221.
Смесь для сплавления: безводные углекислый и тетраборнокислый натрий, углекислый калий смешивают в соотношении 1:1:1.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 20%.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.
Уротропин фармакопейный, раствор с массовой долей 30%.
Индикатор кислотный хромтемно-синий, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,5%, готовят следующим образом: 0,5 г индикатора растворяют в 20 см3 аммиачного буферного раствора и доводят до 100 см3 этиловым спиртом.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Аммиачный буферный раствор для приготовления индикатора, готовят следующим образом: 8,25 г хлористого аммония смешивают с 113 см3 аммиака и разбавляют до 1000 см3 водой.
Индикаторная смесь сухая, готовят следующим образом: 1 г кислотного хромтемно-синего растирают в фарфоровой ступке со 100 г хлористого калия.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Стандартный раствор хлористого кальция и остальные реактивы и растворы по п. 2.2.
Установку массовой концентрации раствора трилона Б по окиси кальция проводят по п. 2.2.1, используя индикатор кислотный хромтемно-синий в виде раствора или сухой смеси до изменения окраски раствора из сиреневой в синюю.
5.3 Проведение анализа
Навеску материала массой 0,5 г (при массовой доле окиси кальция до 10%) сплавляют с 6 — 7 г пиросульфата калия в электрической муфельной печи при температуре 800 — 850 °C и навеску массой 0,2 г (при массовой доле окиси кальция от 10 до 35%) сплавляют со смесью для сплавления в муфельной печи при температуре 950 — 1000 °C до получения прозрачного расплава. Остывший сплав растворяют в 60 см3 соляной кислоты (1:3), предварительно нагретой до 80 — 100 °C. Если анализируют окись циркония, стабилизированную окисью магния, приливают 20 см3 раствора хлористого аммония.
После охлаждения раствор нейтрализуют аммиаком до появления устойчивой мути, приливают 30 см3 раствора уротропина и нагревают 10 — 15 мин на закрытой электроплитке (не выше 80 °C).
Допускается отделение циркония, титана, алюминия и железа аммиаком до красного цвета бумаги «конго» от одной капли. Раствор с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Затем раствор фильтруют через сухой фильтр диаметром 11 см «белая лента».
Отбросив первые две порции фильтрата, отбирают аликвотную часть раствора, равную 50 см3 при массовой доле CaO до 10% и 100 см3 при массовой доле CaO от 10 до 35%, в коническую колбу вместимостью 250 — 500 см3.
К отобранному раствору прибавляют 50 см3 воды, 15 см3 раствора гидроокиси натрия, 10 капель раствора кислотного хромтемно-синего или 0,10 — 0,15 г сухой индикаторной смеси и титруют раствором трилона Б до перехода цвета раствора из сиреневого цвета в синий.
Титрование можно проводить с использованием смеси индикаторов флуорексона и тимолфталеина по п. 2.3.1.
5.4 Обработка результатов
5.4.1 Обработка результатов — по п. 2.4.1.
5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли окиси кальция приведены в табл. 1.
Разд. 5. (Введен дополнительно, Изм. № 1).